CN104250056B

CN104250056B - 一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法

Info

Publication number: CN104250056B
Application number: CN201310268519.3A
Authority: CN
Inventors: 魏令勇; 李昕阳; 邢毅; 许树华
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2013-06-28
Filing date: 2013-06-28
Publication date: 2016-09-21
Anticipated expiration: 2033-06-28
Also published as: CN104250056A

Abstract

本发明涉及污水处理行业中高盐有机污水处理技术，具体涉及一种三次采油助剂表面活性剂的生产污水处理技术。由于表面活性剂生产污水具有流量小、污染物浓度高的特点。本发明提供了一种“源头治理、单独强化处理达标排放”的处理方案。处理方案采用高级氧化法预处理与后续生化处理法相结合的处理技术。污水经臭氧接触氧化塔预处理后，其生物降解性能明显改善，而后经稀释后进入水解酸化池和接触氧化池进行生化处理，最后进入竖流式沉淀池出水。经本技术处理后污水能够满足达标排放的相关标准。因此，该技术具有处理效果好、处理成本低和工艺流程简单等优点，具有较好的经济和应用价值。

Description

一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法

技术领域

本发明涉及污水处理行业中高盐有机污水处理技术，具体涉及一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法。

背景技术

我国大庆、胜利、华北、中原等大型油田均已进入三次采油阶段。为了提高油田采收率，化学驱油是三次采油的主要方法之一。无论是表面活性剂驱油体系，还是ASP三元复合驱（表面活性剂+碱+聚合物）驱油体系，都需要用表面活性剂来降低油水界面张力以达到提高原油采收率的目的。

三次采油表面活性剂绝大部分是阴离子磺酸盐及羧酸盐，以提高采油率效果。随着油田开采程度的日益深入，采油地层越来越深，表面活性剂的使用温度越来越高，水质矿化度也越来越高。表面活性剂要求在高温高盐条件下具有稳定的化学结构，并能与原油形成超低的界面张力。因此，为了提高表面活性剂的抗盐能力和耐温性能，在分子结构中引入非离子聚氧烷基，或在阴离子型分子中引入阳离子型亲水基，或引入同种或异种的另一个或多个的阴离子亲水基，如烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐（如专利CN101279935报道）和烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸盐（如专利CN101279936报道）等分子结构。此类表面活性剂在生产过程中，产生含有高浓度无机盐和难降解高分子有机污染物的表面活性剂生产污水，是典型的高盐有机污水,然而，目前我国对该类污水的处理技术未见相关报道。

目前，表面活性剂生产企业通常将该污水与其他废水混合后进行集中生化处理后排放，这将会出现以下几方面的问题。首先，难降解的高浓度有机污染物对后续生化处理工艺造成冲击，大大影响了生化工艺的处理效果。其次，将小流量、高浓度的表面活性剂生产污水直接进入生化处理工艺，势必会大幅提高生化处理工艺的生物负荷，相应地会提高清水稀释量和能耗、物耗投入，导致了生化工艺的处理成本提高。再次，由于三次采油表面活性剂生产污水中含有高浓度的无机盐，在生化处理过程中去除率很低，导致污水在深度处理回收利用过程中，无论作为循环冷却水使用还是进行双膜法处理，这些盐类物质都会带来较大困扰。尤其是对于水质资源匮乏的北方，这样的困扰尤为明显。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明提供了一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，采用高级氧化法预处理与后续生化处理法相结合，具有处理效果好、处理成本低和工艺流程简单等优点，具有较好的经济和应用价值。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：所述三次采油表面活性剂生产污水为含有高浓度无机盐和难降解高分子有机污染物的表面活性剂生产污水，包括但不限于：烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐类的表面活性剂生产污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸盐类的表面活性剂生产污水，具体包括以下步骤：

步骤一：三次采油表面活性剂生产污水收集和pH调节：将三次采油表面活性剂的各个生产工段的污水收集形成三次采油表面活性剂生产污水，因各工段的污水pH波动较大，三次采油表面活性剂生产污水的pH调节按以下原则进行，将三次采油表面活性剂生产污水pH控制在6～9范围内：

当三次采油表面活性剂生产污水的pH>9时，加入浓度为95～98%的浓硫酸，

当三次采油表面活性剂生产污水的pH<6时，加入浓度为30%的氢氧化钠；

步骤二：调节完pH后的三次采油表面活性剂生产污水，由臭氧接触氧化塔4上部的布水器进行均匀布水，臭氧由臭氧发生系统3生成并由臭氧接触氧化塔4下部的微孔曝气系统5进入，从而形成气/水的逆向接触反应，反应后的尾气由臭氧接触氧化塔4顶部的尾气排放系统7排出，处理后的三次采油表面活性剂生产污水由臭氧接触氧化塔4下部侧边排口排出；

臭氧接触氧化塔4中设有催化剂6，催化剂6的填装体积为臭氧接触氧化塔4有效体积的20%～50%；

步骤三：从臭氧接触氧化塔4下部侧边排口排出的三次采油表面活性剂生产污水含有大量的无机盐类，通过稀释水加入系统8加入稀释水对其进行稀释，使稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中总溶固<1g/L；

将城市生活污水通过城市生活污水加入系统9加入稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中，使得污水中COD:N:P的质量比范围为100～300:3～5:1；

步骤四：经步骤三处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入水解酸化池10进行水解酸化处理；

步骤五：经步骤四处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入接触氧化池11进行好氧接触氧化处理；

步骤六：经步骤五处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入竖流式沉淀池13，水力停留时间为3～4h，上部出水，池底设有污泥排放/回流系统14，污泥排放/回流系统14排出的污泥可回流至水解酸化池10和/或接触氧化池11中。

在上述技术方案的基础上，步骤一中，浓硫酸或氢氧化钠由酸/碱加入系统1经管道混合器2与三次采油表面活性剂生产污水充分混合，进行充分均质，最终将三次采油表面活性剂生产污水pH控制在6～9范围内。

在上述技术方案的基础上，步骤二中，所述催化剂6采用多层夹板式安装在臭氧接触氧化塔4的中部。

在上述技术方案的基础上，步骤二中，催化剂6采用活性炭负载过渡金属型催化剂，所述过渡金属为Fe、Mn或Cu。

在上述技术方案的基础上，步骤二中，臭氧接触氧化塔4运行时催化剂6为流化态，以防止三次采油表面活性剂生产污水在催化剂表面形成盐析现象。

在上述技术方案的基础上，步骤二中，三次采油表面活性剂生产污水中臭氧加入量为300～500g/m³，水力停留时间范围为0.5～1h。

在上述技术方案的基础上，步骤三中，为达到COD:N:P的质量比，必要时需向稀释后的污水中加入尿素或磷酸二氢钠。

在上述技术方案的基础上，步骤三中，所述稀释水采用低盐的自来水、江河水、工艺蒸汽冷凝水排水或污水处理厂生化二级出水。

在上述技术方案的基础上，步骤四中，水解酸化池10水力停留时间范围为10～15h；进水COD_Cr范围为500～800mg/L；COD_Cr容积负荷范围为1～3kg/m³·d；溶解氧小于0.3mg/L；污泥浓度范围为10～15g/L；水温温度范围为25～45℃。

在上述技术方案的基础上，步骤五中，接触氧化池11的水力停留时间范围为15～20h；COD_Cr容积负荷范围为1～1.5kg/m³·d；溶解氧范围3～5mg/L；污泥浓度范围为5～10g/L；水温温度范围为25～45℃。

在上述技术方案的基础上，步骤六中，按质量百分比计，回流至水解酸化池10或接触氧化池11中的污泥占总排出污泥量的5～15%。

本发明所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，采用“源头治理、单独强化处理达标排放”的处理方案，将高级氧化法预处理与后续生化处理法相结合，具有处理效果好、处理成本低和工艺流程简单等优点，具有较好的经济和应用价值，实现了三次采油表面活性剂生产污水高效处理与达标排放。

附图说明

本发明有如下附图：

图1本发明的工艺流程图。

附图标记：

1为酸/碱加入系统；2为管道混合器；3为臭氧发生系统；4为臭氧接触氧化塔；5为微孔曝气系统；6为催化剂；7为尾气排放系统；8为稀释水加入系统；9为城市生活污水加入系统；10为水解酸化池；11为接触氧化池；12为生物填料；13为竖流式沉淀池；14为污泥排放/回流系统。

具体实施方式

由于三次采油表面活性剂生产污水具有流量小、污染物浓度高的特点，因此本发明提供了一种“源头治理、单独强化处理达标排放”的处理方案，采用高级氧化法预处理与后续生化处理法相结合，整个处理工艺包括污水预处理、污水调配、生化处理三个大步骤。

（1）污水预处理步骤

污水预处理步骤完成三次采油表面活性剂生产污水pH调节和臭氧高级氧化预处理，三次采油表面活性剂生产污水先经过酸碱调节pH为6～9，然后进入臭氧接触氧化塔4与臭氧和催化剂6混合进行预处理，目的是改善三次采油表面活性剂生产污水的生物降解性能。

（2）污水调配步骤

三次采油表面活性剂生产污水中含有大量的无机盐类，对后续生化处理中微生物有强烈的抑制作用，因此污水预处理步骤完成后，采用稀释水对三次采油表面活性剂生产污水进行稀释处理，稀释后的污水中总溶固<1g/L。

三次采油表面活性剂生产污水中不含氮、磷元素，因此，稀释后的污水中还需要根据实际情况在必要时按需加入氮、磷元素，以满足微生物正常生长代谢的需要。氮、磷元素来源可以为含有氮、磷元素的化合物或城市生活污水，优选为城市生活污水，来自于人们日常生活中排出的污水。

（3）生化处理步骤

生化处理步骤采用水解酸化-好氧接触氧化的生化组合处理工艺。水解酸化是处理有机物浓度较高、SS较高污水的厌氧处理工艺，该工艺可以将长链水解为短链、支链成直链、环状结构成直链或支链，提高污水的可生化性。好氧接触氧化工艺具有活性污泥法特点的生物膜法，兼有活性污泥法和生物膜法的优点。因此，水解酸化-好氧接触氧化的生化组合处理工艺具有高效节能、占地面积小、耐冲击负荷、运行管理方便等特点，特别适用于难降解有机污水的处理。

以下结合附图1对本发明作进一步详细说明。

本发明给出了一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，所述三次采油表面活性剂生产污水为含有高浓度无机盐和难降解高分子有机污染物的表面活性剂生产污水，包括但不限于：烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐类的表面活性剂生产污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸盐类的表面活性剂生产污水。

具体包括以下步骤：

步骤一：三次采油表面活性剂生产污水收集和pH调节：所述三次采油表面活性剂生产污水，为来自三次采油表面活性剂的各个生产工段的污水的混合物，因各工段的污水pH波动较大，三次采油表面活性剂生产污水的pH调节按以下原则进行，将三次采油表面活性剂生产污水pH控制在6～9（在取值范围内每递增或递减0.5均可作为一个可选择的具体实施例）范围内：

当三次采油表面活性剂生产污水的pH>9时，加入浓度为95～98%（在取值范围内每递增或递减0.5%均可作为一个可选择的具体实施例）（体积比）的浓硫酸，

当三次采油表面活性剂生产污水的pH<6时，加入浓度为30%（体积比）的氢氧化钠；

如图1所示，浓硫酸或氢氧化钠由酸/碱加入系统1经管道混合器2与三次采油表面活性剂生产污水充分混合，进行充分均质，管道混合器的作用为将来自各个工段的污水进行充分均质。最终将三次采油表面活性剂生产污水pH控制在6～9（在取值范围内每递增或递减0.5均可作为一个可选择的具体实施例）范围内；

臭氧接触氧化塔4中设有催化剂6，所述催化剂6采用多层夹板式安装在臭氧接触氧化塔4的中部，催化剂6的填装体积为臭氧接触氧化塔4有效体积的20%～50%（在取值范围内每递增或递减1%均可作为一个可选择的具体实施例），优选为30%～40%；

催化剂6采用活性炭负载过渡金属型催化剂，所述过渡金属为Fe、Mn或Cu，优选为Mn；

臭氧接触氧化塔4运行时催化剂6为流化态，以防止三次采油表面活性剂生产污水在催化剂表面形成盐析现象；

三次采油表面活性剂生产污水中臭氧加入量为300～500g/m³（在取值范围内每递增或递减5g/m³均可作为一个可选择的具体实施例），水力停留时间范围为0.5～1h（在取值范围内每递增或递减0.1h均可作为一个可选择的具体实施例）；

所述稀释水采用低盐的自来水、江河水、工艺蒸汽冷凝水排水或污水处理厂生化二级出水，优选为低盐的自来水；

将城市生活污水通过城市生活污水加入系统9加入稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中，使得污水中COD:N:P的质量比范围为100～300:3～5:1（在取值范围内，COD每递增或递减50、N每递增或递减0.2，均可作为一个可选择的具体实施例），为达到COD:N:P的质量比，必要时需向稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中加入尿素或磷酸二氢钠；

水解酸化池10水力停留时间范围为10～15h（在取值范围内每递增或递减0.5h均可作为一个可选择的具体实施例）；进水COD_Cr范围为500～800mg/L（在取值范围内每递增或递减50mg/L均可作为一个可选择的具体实施例）；COD_Cr容积负荷范围为1～3kg/m³·d（在取值范围内每递增或递减0.5kg/m³·d均可作为一个可选择的具体实施例）；溶解氧小于0.3mg/L；污泥浓度范围为10～15g/L（在取值范围内每递增或递减0.5g/L均可作为一个可选择的具体实施例）；水温温度范围为25～45℃（在取值范围内每递增或递减1℃均可作为一个可选择的具体实施例）；

接触氧化池11的内部配有生物填料12，生物填料12为立体弹性填料，材质为聚丙烯；

接触氧化池11的水力停留时间范围为15～20h（在取值范围内每递增或递减1h均可作为一个可选择的具体实施例）；COD_Cr容积负荷范围为1～1.5kg/m³·d（在取值范围内每递增或递减0.1kg/m³·d均可作为一个可选择的具体实施例）；溶解氧范围3～5mg/L（在取值范围内每递增或递减0.5mg/L均可作为一个可选择的具体实施例）；污泥浓度范围为5～10g/L（在取值范围内每递增或递减0.5g/L均可作为一个可选择的具体实施例）；水温温度范围为25～45℃（在取值范围内每递增或递减1℃均可作为一个可选择的具体实施例）；

步骤六：经步骤五处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入竖流式沉淀池13，水力停留时间为3～4h（在取值范围内每递增或递减0.1h均可作为一个可选择的具体实施例），上部出水，池底设有污泥排放/回流系统14，污泥排放/回流系统14排出的污泥可回流至水解酸化池10和/或接触氧化池11中。按质量百分比计，回流至水解酸化池10或接触氧化池11中的污泥占总排出污泥量的5～15%（在取值范围内每递增或递减1%均可作为一个可选择的具体实施例）。

三次采油表面活性剂生产污水经臭氧接触氧化塔4预处理后，其生物降解性能明显改善，而后经稀释后进入水解酸化池10和接触氧化池11进行生化处理，最后进入竖流式沉淀池13出水，经上述步骤反应后，污水出水平均COD_Cr满足《污水综合排放标准》GB8978-1996中对化工企业一级排放标准的相关要求。

以下为实施例。

实施例1

污水特性：某化工厂的烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸盐类的表面活性剂生产污水，其水质指标为pH为2.1；COD_Cr为15000mg/L；BOD₅/COD_Cr（下称B/C）为0.12；总溶固（主要为硫酸钠和氯化钠）为12.5g/L；石油类<50mg/L；色度<80倍；不含氮、磷元素。

上述污水处理实施步骤如下：

（1）向三次采油表面活性剂生产污水加入适量30wt%的NaOH溶液，将污水pH控制在6～9范围内；

（2）将经步骤（1）处理后的三次采油表面活性剂生产污水泵入管道混合器2，进行充分均质；

（3）将经步骤（2）处理后的污水，由臭氧接触氧化塔4上部的布水器进入臭氧接触氧化塔4。臭氧气体由臭氧发生系统3产生并由臭氧接触氧化塔4下部的微孔曝气系统5进入臭氧接触氧化塔4。污水中臭氧加入量为300g/m³。臭氧接触氧化塔4中设置3层催化剂6，催化剂6采用活性炭负载锰金属型催化剂，填装体积为臭氧接触氧化塔4有效体积的30%。污水与臭氧进行逆相接触反应过程中，通过催化剂6进行高效的氧化处理。污水水力停留时间为1h。尾气由顶部尾气排放系统7排出，处理后的污水由臭氧接触氧化塔4下部侧边排口排出。

经臭氧接触氧化塔处理后，污水COD_Cr降为8500mg/L，B/C升至0.39；

（4）将经步骤（3）处理后的污水通过稀释水加入系统8加入低盐的自来水（以COD_Cr为0mg/L计），稀释20倍后，再通过城市生活污水加入系统9加入城市生活污水。污水经调配后COD_Cr约为425mg/L，总溶固为635mg/L，污水COD:N:P质量比在100～300:3～5:1的范围内；

（5）将经步骤（4）处理后的污水泵入水解酸化池10进行水解酸化，水力停留时间为10h。COD_Cr容积负荷为1.5kg/m³·d；溶解氧为0.2mg/L；污泥浓度为10g/L；水温温度为28℃；

（6）将步骤（5）处理后的污水以溢流流入接触氧化池11进行好氧接触氧化。接触氧化池11中生物填料为立体弹性填料12，材质为聚丙烯。水力停留时间为15h；COD_Cr容积负荷为1.3kg/m³·d；溶解氧为4mg/L；污泥浓度为8g/L；水温温度为25℃。

（7）将步骤（6）处理后的污水以高差进入竖流式沉淀池13，水力停留时间为3h，上部出水，池底设有污泥排放/回流系统14。按质量百分比计，回流至水解酸化池10和接触氧化池11中的污泥分别占总排出污泥量的5和10%。

经上述步骤反应后，污水出水平均COD_Cr为75mg/L，满足了《污水综合排放标准》GB8978-1996中对化工企业一级排放标准的相关要求。

实施例2

污水特性：某化工厂烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐类的表面活性剂生产污水，其水质指标为pH为3.6；COD_Cr为18000mg/L；BOD₅/COD_Cr（下称B/C）为0.16；总溶固（主要为硫酸钠和氯化钠）为9.5g/L；石油类<50mg/L；色度<100倍；不含氮、磷元素。

上述污水处理实施步骤如下：

（3）将经步骤（2）处理后的污水，由臭氧接触氧化塔4上部的布水器进入臭氧接触氧化塔4。臭氧气体由臭氧发生系统3产生并由臭氧接触氧化塔4下部的微孔曝气系统5进入臭氧接触氧化塔4。污水中臭氧加入量为500g/m³。臭氧接触氧化塔4中设置3层催化剂6，催化剂6采用活性炭负载锰金属型催化剂，填装体积为臭氧接触氧化塔4有效体积的40%。污水与臭氧进行逆相接触反应过程中，通过催化剂6进行高效的氧化处理。污水水力停留时间为0.5h。尾气由顶部尾气排放系统7排出，处理后的污水由臭氧接触氧化塔4下部侧边排口排出。

经臭氧接触氧化塔处理后，污水COD_Cr降为9800mg/L，B/C升至0.42；

（4）将经步骤（3）处理后的污水通过稀释水加入系统8加入工艺蒸汽冷凝水排水（以COD_Cr为0mg/L计），稀释20倍后，再通过城市生活污水加入系统9加入城市生活污水。污水经调配后COD_Cr约为620mg/L，总溶固为540mg/L，污水COD:N:P质量比在100～300:3～5:1的范围内；

（5）将经步骤（4）处理后的污水泵入水解酸化池10进行水解酸化，水力停留时间为15h。COD_Cr容积负荷为2kg/m³·d；溶解氧为0.2mg/L；污泥浓度为15g/L；水温温度为43℃；

（6）将步骤（5）处理后的污水以溢流流入接触氧化池11进行好氧接触氧化。接触氧化池11中生物填料为立体弹性填料12，材质为聚丙烯。水力停留时间为20h；COD_Cr容积负荷为1.5kg/m³·d；溶解氧为5mg/L；污泥浓度为10g/L；水温温度为35℃。

（7）将步骤（6）处理后的污水以高差进入竖流式沉淀池13，水力停留时间为4h，上部出水，池底设有污泥排放/回流系统14。按质量百分比计，回流至水解酸化池10和接触氧化池11中的污泥分别占总排出污泥量的10%和15%。

经上述步骤反应后，污水出水平均COD_Cr为85mg/L，满足了《污水综合排放标准》GB8978-1996中对化工企业一级排放标准的相关要求。

本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

Claims

1.一种三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：所述三次采油表面活性剂生产污水为含有高浓度无机盐和难降解高分子有机污染物的表面活性剂生产污水，包括但不限于：烷基酚磺酸聚氧乙烯醚羧酸盐类的表面活性剂生产污水，烷基酚磺酸聚氧乙烯醚磺酸盐类的表面活性剂生产污水，具体包括以下步骤：

当三次采油表面活性剂生产污水的pH>9时，加入浓度为95～98％的浓硫酸，

当三次采油表面活性剂生产污水的pH<6时，加入浓度为30％的氢氧化钠；

步骤二：调节完pH后的三次采油表面活性剂生产污水，由臭氧接触氧化塔(4)上部的布水器进行均匀布水，臭氧由臭氧发生系统(3)生成并由臭氧接触氧化塔(4)下部的微孔曝气系统(5)进入，从而形成气/水的逆向接触反应，反应后的尾气由臭氧接触氧化塔(4)顶部的尾气排放系统(7)排出，处理后的三次采油表面活性剂生产污水由臭氧接触氧化塔(4)下部侧边排口排出；

臭氧接触氧化塔(4)中设有催化剂(6)，催化剂(6)的填装体积为臭氧接触氧化塔(4)有效体积的20％～50％；

步骤三：从臭氧接触氧化塔(4)下部侧边排口排出的三次采油表面活性剂生产污水含有大量的无机盐类，通过稀释水加入系统(8)加入稀释水对其进行稀释，使稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中总溶固<1g/L；

将城市生活污水通过城市生活污水加入系统(9)加入稀释后的三次采油表面活性剂生产污水中，使得污水中COD:N:P的质量比范围为100～300:3～5:1；

步骤四：经步骤三处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入水解酸化池(10)进行水解酸化处理；

步骤五：经步骤四处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入接触氧化池(11)进行好氧接触氧化处理；

步骤六：经步骤五处理过的三次采油表面活性剂生产污水进入竖流式沉淀池(13)，水力停留时间为3～4h，上部出水，池底设有污泥排放/回流系统(14)，污泥排放/回流系统(14)排出的污泥回流至水解酸化池(10)和/或接触氧化池(11)中。

2.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤一中，浓硫酸或氢氧化钠由酸/碱加入系统(1)经管道混合器(2)与三次采油表面活性剂生产污水充分混合，进行充分均质，最终将三次采油表面活性剂生产污水pH控制在6～9范围内。

3.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤二中，所述催化剂(6)采用多层夹板式安装在臭氧接触氧化塔(4)的中部。

4.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤二中，催化剂(6)采用活性炭负载过渡金属型催化剂，所述过渡金属为Fe、Mn或Cu。

5.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤二中，臭氧接触氧化塔(4)运行时催化剂(6)为流化态，以防止三次采油表面活性剂生产污水在催化剂表面形成盐析现象。

6.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤二中，三次采油表面活性剂生产污水中臭氧加入量为300～500g/m³，水力停留时间范围为0.5～1h。

7.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤三中，为达到COD:N:P的质量比，必要时需向稀释后的污水中加入尿素或磷酸二氢钠。

8.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤三中，所述稀释水采用低盐的自来水、江河水、工艺蒸汽冷凝水排水或污水处理厂生化二级出水。

9.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤四中，水解酸化池(10)水力停留时间范围为10～15h；进水COD_Cr范围为500～800mg/L；COD_Cr容积负荷范围为1～3kg/m³·d；溶解氧小于0.3mg/L；污泥浓度范围为10～15g/L；水温温度范围为25～45℃。

10.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤五中，接触氧化池(11)的水力停留时间范围为15～20h；COD_Cr容积负荷范围为1～1.5kg/m³·d；溶解氧范围3～5mg/L；污泥浓度范围为5～10g/L；水温温度范围为25～45℃。

11.如权利要求1所述的三次采油表面活性剂生产污水的处理方法，其特征在于：步骤六中，按质量百分比计，回流至水解酸化池(10)或接触氧化池(11)中的污泥占总排出污泥量的5～15％。