CN104232808A - 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 - Google Patents
氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104232808A CN104232808A CN201410488470.7A CN201410488470A CN104232808A CN 104232808 A CN104232808 A CN 104232808A CN 201410488470 A CN201410488470 A CN 201410488470A CN 104232808 A CN104232808 A CN 104232808A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- tanning agent
- agent
- trivalent chromium
- graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂，由以下材料按照质量份制成：氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份、重铬酸钾6~8份、碳酸钠10~15份、分散剂0.5~1份；本发明还公开了一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备方法，通过本发明涉及的皮革鞣剂在鞣制时具有用量少、吸收率高、废液中铬化合物残留量低的优点，而且生产工艺独特，工艺过程容易操作，具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于皮革鞣剂的制备技术领域，具体涉及一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法。
背景技术
目前，由于铬鞣剂鞣制皮革的综合性能最好且鞣制工艺容易操作，铬鞣剂得到了广泛应用，目前，铬鞣皮革占皮革产量的90%左右（参见:李晨英, 陈华林, 罗荣, 刘白玲, 刘明华. 超支化聚合物在高吸收铬鞣剂中的应用展望. 中国皮革，2012, 41(17): 48-52；Chattopadhyay B, Aich A,Mukhopadhyay S K. Chromium in the Tanning Industry: An Odyssey from Cradle to Grave[J]. Journal of the society of leather technologists and chemists, 2012, 96(4): 133-140）。但是铬鞣剂的使用也会产生难以治理的铬污染，在铬鞣过程中会产生大量的含铬废水、含铬污泥、含铬废皮屑等，加之皮革中的三价铬在一定条件下可能转化为危害更大的六价铬，使得世界上许多国家对皮革制品中六价铬含量做出了严格的规定。目前，国内外皮革界的一致观点是尽可能的减少铬鞣剂的用量，主要做法是提高铬鞣剂的吸收率，减少铬鞣剂的用量，减少含铬污染物，但是这一做法所取得的效果非常有限。
发明内容
为解决现有存在的技术问题，本发明提供一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法，所得鞣剂通过铬化合物与氧化石墨烯纳米片层上活性基团与皮胶原形成的多点化学键结合及纳米尺寸效应达到鞣制皮革的目的，使得鞣剂的鞣制效果好和吸收率高。
为达到上述目的，本发明实施例的技术方案是这样实现的：
本发明实施例提供一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂，其特征在于，由以下材料按照质量份制成：
氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份、重铬酸钾6~8份、碳酸钠10~15份、分散剂0.5~1份。
上述方案中，所述分散剂由十二烷基苯磺酸、分散剂NNO、渗透剂JFC、乙酸和柠檬酸复配而成；所述材料的重量比依次为1:1:0.5:0.1:0.2。
本发明实施例还提供一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备方法，该制备方法为：按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份在反应器内加热到50~60℃，分次加入6~8份重铬酸钾，保温反应30~50分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入10~15份碳酸钠，调节溶液的pH值为1.5~2.0，加入0.5~1份的分散剂，超声波分散1~1.5小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂。
上述方案中，所述氧化石墨烯纳米片层分散液的制备方法为：将鳞片状石墨慢慢加入到质量分数为98%浓硫酸和质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入高锰酸钾和重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内；所述鳞片状石墨、浓硫酸、浓磷酸、高锰酸钾、重铬酸钾、水、过氧化氢的重量比依次为2:50:3:3:3:80:20。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明通过重铬酸钾参与制备氧化石墨烯以及对氧化石墨烯进行二次氧化，促使在氧化石墨烯结构上产生更多的羧基、羟基和环氧基，同时重铬酸钾还原为三价铬化合物并与氧化石墨烯上活性基团之间形成的配位化合物。鞣制作用来源于GO片层上的活性基团、三价铬配合物与皮胶原纤维上的活性基团形成化学键合作用以及氧化石墨烯纳米片层在皮胶原纤维中的纳米尺寸效应。
本发明所得的鞣剂通过铬化合物与氧化石墨烯纳米片层上活性基团与皮胶原形成的多点化学键结合及纳米尺寸效应达到鞣制皮革的目的，具有鞣制效果好和吸收率高的特点。
本发明使用氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂鞣制皮革时氧化石墨烯与铬配合物鞣剂用量（以三氧化二铬计算）为皮重2.0%、氧化石墨烯（固体用量）用量为皮重0.25%时，可使鞣制皮革的收缩温度达到108℃，铬鞣剂的吸收率达到了95%，比起传统的铬鞣方法可以节约铬鞣剂50%。
附图说明
图1为本发明的氧化石墨烯与三价铬化合物复合物的制备及结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明实施例提供一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂，由以下材料按照质量份制成：
氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份、重铬酸钾6~8份、碳酸钠10~15份、分散剂0.5~1份。
所述稳定分散剂由十二烷基苯磺酸、分散剂NNO、渗透剂JFC、乙酸和柠檬酸复配而成；所述材料重量比依次为1:1:0.5:0.1:0.2。
本发明实施例还提供一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备方法，该制备方法为：按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份在反应器内加热到50~60℃，分次加入6~8份重铬酸钾，保温反应30~50分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入10~15份碳酸钠，调节溶液的pH值为1.5~2.0，加入0.5~1份的分散剂，超声波分散1~1.5小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂，控制三氧化二铬的质量分数为10%左右，氧化石墨烯质量分数为1%左右。
所述氧化石墨烯纳米片层分散液的制备方法为：将2份的石墨粉慢慢加入到50份质量分数为98%浓硫酸和3份质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入3份的高锰酸钾和3份重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入80份去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加20份质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内；由于所述氧化石墨烯纳米片层分散液的制备过程较为复杂，故一般一次制备较多的用量，以备后续流程选取适合的用量再进行其他工序，当然，也可以将上述材料依次按照重量比2:50:3:3:3:80:20直接制成后续工序需要用的氧化石墨烯纳米片层分散液的用量。
本发明所制备的皮革鞣剂在鞣制时具有用量少、吸收率高、废液中铬化合物残留量低的优点，而且生产工艺独特，工艺过程容易操作，具有很好的应用前景。
本发明用重铬酸钾对氧化石墨烯纳米片层进行二次氧化，同时获得了三价铬配合物及与氧化石墨烯纳米片层上活性基团之间的配位化合物，所得共聚物中同时含有氧化石墨烯纳米片层和三价铬配合物鞣剂。
本发明通过重铬酸钾参与制备氧化石墨烯以及对氧化石墨烯进行二次氧化，促使在氧化石墨烯结构上产生更多的羧基、羟基和环氧基，同时重铬酸钾还原为三价铬化合物并与氧化石墨烯上活性基团之间形成的配位化合物。鞣制作用来源于氧化石墨烯纳米片层上的活性基团可与皮胶原纤维上的活性基团形成化学键合作用、三价铬配位化合物的鞣制作用以及氧化石墨烯纳米片层的纳米尺寸效应。氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂制备过程及结构如图1所示。
使用氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂鞣制皮革时，当铬配合物用量相当于以三氧化二铬计算为皮重2.0%、氧化石墨烯的用量为皮重0.25%时，可使鞣制皮革的收缩温度达到108℃，铬鞣剂的吸收率达到了95%，比起传统的铬鞣方法可以节约铬鞣剂50%。
实施例一：
步骤1：氧化石墨烯的制备。
将2份的石墨粉慢慢加入到50份质量分数为98%浓硫酸和3份质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入3份的高锰酸钾和3份重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入80份去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加20份质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内。
步骤2：稳定分散剂的制备。
所用到的稳定分散剂由1份十二烷基苯磺酸、1份分散剂NNO、0.5份渗透剂JFC、0.1份乙酸和0.2份柠檬酸复配而成。
步骤3：氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备。
按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液50份在反应器内加热到50℃，分次加入6份重铬酸钾，保温反应30分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入10份碳酸钠，调节溶液的pH值为1.5，加入0.5份的分散剂，超声波分散1小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂，控制三氧化二铬的质量分数为10%左右，氧化石墨烯质量分数为1%左右。
实施例二：
步骤1：氧化石墨烯的制备。
将2份的石墨粉慢慢加入到50份质量分数为98%浓硫酸和3份质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入3份的高锰酸钾和3份重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入80份去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加20份质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内。
步骤2：稳定分散剂的制备。
所用到的稳定分散剂由1份十二烷基苯磺酸、1份分散剂NNO、0.5份渗透剂JFC、0.1份乙酸和0.2份柠檬酸复配而成。
步骤3：氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备。
按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液55份在反应器内加热到55℃，分次加入7份重铬酸钾，保温反应40分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入13份碳酸钠，调节溶液的pH值为1.5，加入0.7份的分散剂，超声波分散1.5小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂，控制三氧化二铬的质量分数为10 %左右，氧化石墨烯质量分数为1%左右。
实施例三：
步骤1：氧化石墨烯的制备。
将2份的石墨粉慢慢加入到50份质量分数为98%浓硫酸和3份质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入3份的高锰酸钾和3份重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入80份去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加20份质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内。
步骤2：稳定分散剂的制备。
所用到的稳定分散剂由1份十二烷基苯磺酸、1份分散剂NNO、0.5份渗透剂JFC、0.1份乙酸和0.2份柠檬酸复配而成。
步骤3：氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备。
按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液60份在反应器内加热到60℃，分次加入8份重铬酸钾，保温反应50分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入15份碳酸钠，调节溶液的pH值为2.0，加入1份的分散剂，超声波分散1.5小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂，控制三氧化二铬的质量分数为10%左右，氧化石墨烯质量分数为1%左右。
应用结果：
按照常规鞣制工艺在牛皮浸酸皮上进行鞣制试验，按照国家和行业标准进行取样检测。氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的性能指标见表1，应用结果见表2。从结果可以看出，氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂具有较好的鞣制效果。
表1为氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂性能指标
表2为鞣制结果
Claims (4)
1.一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂，其特征在于，由以下材料按照质量份制成：
氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份、重铬酸钾6~8份、碳酸钠10~15份、分散剂0.5~1份。
2.根据权利要求1所述的氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂，其特征在于：所述分散剂由十二烷基苯磺酸、分散剂NNO、渗透剂JFC、乙酸和柠檬酸复配而成；所述材料的重量比依次为1:1:0.5:0.1:0.2。
3.一种氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备方法，其特征在于，该制备方法为：按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液50~60份在反应器内加热到50~60℃，分次加入6~8份重铬酸钾，保温反应30~50分钟，然后降温到室温，在搅拌下缓慢加入10~15份碳酸钠，调节溶液的pH值为1.5~2.0，加入0.5~1份的分散剂，超声波分散1~1.5小时，所得产物为氧化石墨烯与铬配合物鞣剂。
4.根据权利要求3所述的氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂的制备方法，其特征在于：所述氧化石墨烯纳米片层分散液的制备方法为：将鳞片状石墨慢慢加入到质量分数为98%浓硫酸和质量分数为85%浓磷酸的混合物中，控制体系的温度5℃，搅拌均匀后缓慢加入高锰酸钾和重铬酸钾混合物反应3小时，然后再升温到30℃继续反应2小时，再缓慢加入去离子水，升温至90℃反应1小时；然后降温至30℃滴加质量分数30%的过氧化氢溶液，反应50分种，在超声波分散1小时左右制备氧化石墨烯纳米片层分散液，检测氧化石墨烯纳米片层的尺寸在4~20nm范围，氧化石墨烯含氧量在29%~35%范围内；所述鳞片状石墨、浓硫酸、浓磷酸、高锰酸钾、重铬酸钾、水、过氧化氢的重量比依次为2:50:3:3:3:80:20。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410488470.7A CN104232808B (zh) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410488470.7A CN104232808B (zh) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104232808A true CN104232808A (zh) | 2014-12-24 |
| CN104232808B CN104232808B (zh) | 2016-06-29 |
Family
ID=52221698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410488470.7A Active CN104232808B (zh) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104232808B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104745736A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-01 | 陕西科技大学 | 氧化石墨烯/铝纳米复合鞣剂及其制备方法 |
| CN104894302A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-09-09 | 陕西科技大学 | 氧化石墨烯/铁纳米复合鞣剂及其制备方法 |
| CN107224010A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-10-03 | 佳莱科技有限公司 | 一种石墨烯远红外锗面料保健内衣裤 |
| CN110957058A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-03 | 陕西科技大学 | 一种导电皮革及其制备方法 |
| CN111905140A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-11-10 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种胶原蛋白多功能可吸收医用缝合线及其制备方法 |
| CN113736929A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-03 | 齐鲁工业大学 | 一种氧化石墨烯原位还原制备高物性皮革的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880735A (zh) * | 2010-06-27 | 2010-11-10 | 陕西科技大学 | 高性能碳纳米管改性铬鞣剂的制备方法 |
| CN102586507A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 丙烯酸树酯改性氧化石墨烯皮革鞣剂的制备方法 |
| CN102634613A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-08-15 | 陕西科技大学 | 壳聚糖改性氧化石墨烯功能性皮革鞣剂的制备方法 |
-
2014
- 2014-09-23 CN CN201410488470.7A patent/CN104232808B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880735A (zh) * | 2010-06-27 | 2010-11-10 | 陕西科技大学 | 高性能碳纳米管改性铬鞣剂的制备方法 |
| CN102586507A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-18 | 陕西科技大学 | 丙烯酸树酯改性氧化石墨烯皮革鞣剂的制备方法 |
| CN102634613A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-08-15 | 陕西科技大学 | 壳聚糖改性氧化石墨烯功能性皮革鞣剂的制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104745736A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-01 | 陕西科技大学 | 氧化石墨烯/铝纳米复合鞣剂及其制备方法 |
| CN104894302A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-09-09 | 陕西科技大学 | 氧化石墨烯/铁纳米复合鞣剂及其制备方法 |
| CN107224010A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-10-03 | 佳莱科技有限公司 | 一种石墨烯远红外锗面料保健内衣裤 |
| CN110957058A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-03 | 陕西科技大学 | 一种导电皮革及其制备方法 |
| CN111905140A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-11-10 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种胶原蛋白多功能可吸收医用缝合线及其制备方法 |
| CN113736929A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-03 | 齐鲁工业大学 | 一种氧化石墨烯原位还原制备高物性皮革的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104232808B (zh) | 2016-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104232808A (zh) | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 | |
| Jia et al. | Enhanced anaerobic mono-and co-digestion under mesophilic condition: Focusing on the magnetic field and Ti-sphere core–shell structured additives | |
| Bi et al. | Recovery of phosphorus and nitrogen from alkaline hydrolysis supernatant of excess sludge by magnesium ammonium phosphate | |
| CN104894302A (zh) | 氧化石墨烯/铁纳米复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN106380018B (zh) | 一种有利于提高氧化钙利用率及副产石膏脱水性能的钛白废水处理方法 | |
| CN104232810B (zh) | 氧化石墨烯与水溶性乙烯基单体共聚物皮革鞣剂及其制备方法 | |
| CN102586507A (zh) | 丙烯酸树酯改性氧化石墨烯皮革鞣剂的制备方法 | |
| CN105755185B (zh) | 钛鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN102951713A (zh) | 一种聚合硫酸铁水处理药剂及其制备方法 | |
| CN104745736A (zh) | 氧化石墨烯/铝纳米复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN106191337A (zh) | 一种皮革鞣剂及其制备方法 | |
| CN103215578B (zh) | 一种利用薯莨渣提取液制备的金属钝化剂 | |
| CN102351160A (zh) | 利用高纯碳酸锂沉锂母液制备电池级磷酸二氢锂的方法 | |
| CN107099623A (zh) | 一种微波辅助的利用维生素k3生产废液制备铬鞣剂的方法 | |
| CN102229443A (zh) | 一种利用城市污泥制备聚合氯化铝铁絮凝剂的方法 | |
| CN109880944A (zh) | 一种利用维生素k3生产废液制备铬鞣剂的方法 | |
| CN102838197A (zh) | 新型复合絮凝剂聚硅酸硫酸亚铁铝的制备方法 | |
| CN103145200B (zh) | 一种混合式氧化合成球形四氧化三钴的方法 | |
| CN102321771B (zh) | 一种非铬类金属复合鞣剂及其制备方法 | |
| CN106395915B (zh) | 一种聚合氯化硫酸铁的合成方法 | |
| US20180200801A1 (en) | Preparation Method for the Nano-silver Particles | |
| CN104183852B (zh) | 一种酚醛树脂‑石墨‑石墨烯复合电池双极性栅板及其制备方法 | |
| CN102965455A (zh) | 一种利用鞣革铬泥制备碱式硫酸铬鞣液的方法 | |
| CN102659270A (zh) | 一种垃圾渗滤液超滤出水处理方法 | |
| CN108793656A (zh) | 提升污泥厌氧消化产生沼气中甲烷纯度的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201130 Address after: 215000 Shengze Town, Wujiang District, Suzhou, Jiangsu Province, No. 1188 West No. two ring road Patentee after: Suzhou Shengze science and Technology Pioneer Park Development Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi city of Xi'an province Weiyang University City Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |