CN104232091B - 上转换纳米材料NaYbF4:Tm及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm及其制备方法，包括以下步骤：⑴在容器中按照化学计量比Yb:Tm为95～99.8:0.2～5,加入Yb油酸复合物和Tm油酸复合物；⑵再给容器中分别加入油酸和1-十八烯；⑶给容器中分别加入NH4F和NaOH；⑷给容器抽真空，除掉容器中氧气和水分；⑸升温到100～140℃，并恒温30～60分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后升温到280～350℃，并恒温40～120分钟；⑹待降至室温后，将反应液体进行离心，并用无水乙醇清洗，即得NaYbF4:Tm。采用本发明的方法制备的上转换纳米材料NaYbF4:Tm，具有重复性高、能取得小尺寸且形貌均一、蓝紫光和红外峰两者强度的比值高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及上转换纳米材料的制备领域，特别涉及强蓝紫光上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法。
背景技术
荧光上转换纳米颗粒(up-conversionnanoparticles,UCNPs)是指能够吸收两个或者两个以上低能量光子而辐射出高能量光子，从而实现将近红外光(NIR)转换成可见光的掺杂稀土元素(RE)的纳米颗粒。与传统的荧光材料如有机荧光染料、量子点等相比，UCNPs具有低毒性、无背景荧光干扰、穿透深度深及对生物组织几乎无损伤等特点，因此在生物医学成像等研究领域受到了广泛的关注。而NaREF4对于其他基质来说，具有较低的声子能量，因此经常被研究者们选择作为UCNPs的基质，从而得到较高效率和较强的发光。其中由于Yb的存在，能够进行计算机X射线断层扫描成像(CT)，近年来更是受到研究者的热切关注。
因为RE掺杂的种类以及比例不同，可以使NaYbF4具有各种不同颜色的发光。从光谱上分析，NaYbF4的发光总体分为绿光峰(540nm左右)、红光峰(650nm左右)、紫光峰(350nm左右)、蓝光峰(475nm左右)和红外峰(800nm左右)。但是由于绿光和红光的发光强度强，所以目前对NaYbF4的利用和研究主要是集中在绿光峰和红光峰，而很少对蓝紫光部分进行研究。
对于NaYbF4:Tm蓝紫光部分的研究，首先要解决的问题是如何调节其发光，使得红外峰大幅减弱而蓝紫光部分大幅增强，即提高蓝紫光和红外峰两者强度的比值(蓝紫光/红外峰)。众所周知，除了调节Tm的掺杂比例外，对UCNPs晶型以及尺寸的调控会大幅影响其发光。目前UCNPs的合成方法有很多，例如：水热法，微波辅助法，微乳液法，溶胶凝胶法，热解法等。虽然各个方法都有自己的优缺点，但是热解法越来越受到研究者的关注。因为通过热解法能得到具有良好的晶型，较为均一的形貌和尺寸的UCNPs，从而也具有较强的上转换荧光。但是目前的热解法普遍采用RE的氯化盐、硝酸盐等作为反应物，受到诸多因素影响，因而通过目前的热解法通常得到的NaYbF4:Tm形貌尺寸不均一，分散性差，蓝紫光的强度较弱。
发明内容
在下文中给出关于本发明的简要概述，以便提供关于本发明的某些方面的基本理解。应当理解，这个概述并不是关于本发明的穷举性概述。它并不是意图确定本发明的关键或重要部分，也不是意图限定本发明的范围。其目的仅仅是以简化的形式给出某些概念，以此作为稍后论述的更详细描述的前序。
本发明实施例的目的是针对上述现有技术的缺陷，提供一种新的、重复性高的、能取得小尺寸且形貌均一、蓝紫光和红外峰两者强度的比值高的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，包括以下步骤：
⑴在容器中按照化学计量比Yb:Tm为95～99.8:0.2～5,加入Yb油酸复合物的储存溶液和Tm油酸复合物的储存溶液，使Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
⑵再给容器中分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到6～10ml，1-十八烯总体积达到10～15ml；
⑶给容器中分别加入4～7mmolNH4F和1～3.5mmolNaOH；
⑷给容器抽真空，除掉容器中氧气和水分；
⑸然后给容器升温到第一温度阈值，并恒温30～60分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后再升温到第二温度阈值，并恒温40～120分钟；
⑹待降至室温后，将反应液体进行离心，并清洗，即得NaYbF4:Tm。
本发明还提供一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm，包括按照上述的制备方法得到的NaYbF4:Tm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
采用本发明的方法制备的上转换纳米材料NaYbF4:Tm，具有重复性高、能取得小尺寸且形貌均一、蓝紫光和红外峰两者强度的比值高的优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是为本发明实施例提供的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备流程图；
图2为本发明实施例提供的通过本发明的方法合成的NaYbF4:Tm透射电子显微镜图;
图3为本发明实施例提供的通过本发明的方法合成的NaYbF4:Tm的X射线衍射图谱;
图4为本发明实施例提供的采用现有技术中的热解法合成的NaYbF4:Tm的荧光光谱图；
图5为本发明实施例提供的采用本发明的方法合成的NaYbF4:Tm的荧光光谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。在本发明的一个附图或一种实施方式中描述的元素和特征可以与一个或更多个其它附图或实施方式中示出的元素和特征相结合。应当注意，为了清楚的目的，附图和说明中省略了与本发明无关的、本领域普通技术人员已知的部件和处理的表示和描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
参见图1，一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，包括以下步骤：
步骤S101：加入Yb油酸复合物和Tm油酸复合物:
在容器中按照化学计量比Yb:Tm为95～99.8:0.2～5,加入Yb油酸复合物的溶液和Tm油酸复合物的溶液，使Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
步骤S102：加入油酸和1-十八烯：
再给容器中分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到6～10ml，1-十八烯总体积达到10～15ml；
步骤S103：加入NH4F和NaOH：
给容器中分别加入4～7mmolNH4F和1～3.5mmolNaOH；
步骤S104：抽真空：
给容器抽真空，除掉容器中氧气和水分；
步骤S105：升温：
然后给容器升温到第一温度阈值，并恒温30～60分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后再升温到第二温度阈值，并恒温40～120分钟；
步骤S106：离心、并清洗：
待降至室温后，将反应液体进行离心，并清洗；
步骤S107：得到NaYbF4:Tm。
RE-oleate这类油酸复合物的引入以及NH4F和NaOH的直接加入，使得反应更加可控，重复性也更高,得到的小尺寸(<30nm)NaYbF4:Tm晶型良好、形貌均一、单分散性好且蓝紫光/红外峰高。
可选地，还包括：分别制备Yb油酸复合物和Tm油酸复合物。
具体地，制备所述Yb油酸复合物的溶液的方法：
⑴按照化学计量比Yb:油酸钠=1:3～5，称取Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6～12(mmol):7～14(ml):3～6(ml):4～8(ml)，给Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，搅拌12-72h；
⑷静置分层，然后分离，弃掉下层液体，保留上层液体，给上层液体中加入乙醇和水清洗，再次静置分层，如此静置、分离、清洗1-3次；
⑸将清洗后的上层液体倒入容器中，30-70℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成粘稠的膏状液体，即为Yb油酸复合物；
⑹按照比例Yb：油酸：1-十八烯=1（mmol）：0.2-6（ml）：0-15（ml），加入油酸和1-十八烯，超声使Yb油酸复合物溶解，分散均匀之后，即得所述Yb油酸复合物的溶液。
具体地，制备所述Tm油酸复合物的溶液的方法：
⑴按照化学计量比Tm:油酸钠=1:3～5，称取Tm(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6～12(mmol):7～14(ml):2～4(ml):4～8(ml)，给Tm(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，搅拌12-72h；
⑷静置分层，然后分离，弃掉下层液体，保留上层液体，给上层液体中加入乙醇和水清洗，再次静置分层，如此静置、分离、清洗1-3次；
⑸将清洗后的上层液体倒入容器中，30-70℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成粘稠的膏状液体，即为Tm油酸复合物；
⑹按照比例Tm：油酸：1-十八烯=1（mmol）：0.2-6（ml）：0-15（ml），加入油酸和1-十八烯，超声使Tm油酸复合物溶解，分散均匀之后，即得所述Tm油酸复合物的溶液。
本发明由于事先大量制备了Yb-oleate（Yb油酸复合物）和Tm-oleate（Tm油酸复合物），因此在热解合成的反应中省去了使稀土元素的氯化盐或硝酸盐溶解这个步骤；因为不用通过甲醇溶解NH4F和NaOH而加入到反应体系中，也省却了滴加甲醇溶液和除甲醇的步骤。因此从整个反应来说，本发明的方法至少节省了1.5个小时，提高了工作效率；
同时，因为省却了上述两个步骤，减少反应体系在加热时与空气接触的时间，也减少了反应体系中油酸的氧化程度，方便了后续NaYbF4:Tm的表面修饰。
参见图2和图3，本发明得到的NaYbF4:Tm晶型良好、形貌均一、单分散性好。通过图2可以明显看到，该UCNPs的形貌均一，尺寸在20nm左右，并且分散性很好。从图3可以看到，该纳米颗粒的结晶性能很好。
图4为在输出功率为0.5W的980nm激光器激发下，采用目前的热解法合成的NaYbF4:Tm的荧光光谱图；图5为在输出功率为0.5W的980nm激光器激发下，采用本发明的方法合成的NaYbF4:Tm的荧光光谱图；从图4和图5进行对比可以发现，在图中的蓝紫光（350nm左右和475nm左右）/红外的比例很小，而在图5中蓝紫光区/红外区比例得到大大的提升，蓝紫光区的发射光得到极大增强。
图3、图4和图5中：横坐标degree表示度，纵坐标intensity表示强度，横坐标Wavelength表示红外线波长。
可选地，所述第一温度阈值为100～140℃，和/或，所述第二温度阈值为280～350℃。
采用第一温度阈值促进NH4F和NaOH的快速溶解；第二温度阈值为控制其热解反应的温度，选用300℃为最佳。使用上述温度范围，更好的保证了产品的尺寸及形貌。
可选地，所述步骤（6）中的清洗为用无水乙醇清洗，所述离心采用的转速为8000-12000转/分，时间为1-8分钟，优选转速为12000转/分，时间为3分钟。用乙醇清洗后，乙醇容易去除。
可选地，所述步骤（4）给上层液体中加入乙醇和水清洗中，所述乙醇和水的体积比为1:0.5-1.5。
可选地，所述给容器中分别加入4～7mmolNH4F和1～3.5mmolNaOH之后还包括：将容器置于加热套中。将容器放入加热套中加热方便，当然也可以采用其他的加热方式。
可选地，所述给容器抽真空包括：给容器中通入，可以为氩气或氮气。优选为氩气。
本发明还提供一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm，包括上述的制备方法得到的NaYbF4:Tm。
采用本发明的方法能有效合成发强蓝紫光的荧光上转换纳米材料NaYbF4:Tm，重复性高、得到的荧光上转换纳米颗粒粒径小，形貌均一，并且蓝紫光发光强度高。
下面通过具体实施例对本发明的制备方法做进一步的说明：
实施例1
本发明的制备方法使用RE油酸复合物作为反应物，具体制备方法如下：
1mmol的Yb油酸复合物(Yb-oleate)的溶液的合成：
⑴按照化学计量比Yb:油酸钠=1:3，称取Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6(mmol):7(ml):3(ml):4(ml)，给Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，不断搅拌24h；
⑷使用分液漏斗静置分层后，进行分离，弃掉下层液体而保留上层液体，给上层液体再加入乙醇:水=1:1(体积比)进行清洗，再次静置分层，如此静置、分离和清洗反复三次；
⑸将清洗后的上层液体倒入单口烧瓶中，45℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成极粘稠的膏状液体，得到Yb油酸复合物；
⑹给膏状液体加入1ml的油酸和3ml的1-十八烯，超声溶解Yb油酸复合物，分散均匀之后，即得所述Yb油酸复合物的溶液，置于干净的试剂瓶中进行保存。
按照上述方法制备1mmol的Tm油酸复合物的溶液并保存。
NaYbF4:Tm的热解合成（以合成1mmolNaYbF4:Tm为例）：
⑴在单口烧瓶中按照化学计量比Yb:Tm=99.5:0.5,加入Yb-oleate的溶液和Tm-oleate的溶液，Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
⑵分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到6ml，1-十八烯的总体积达到15ml；
⑶分别加入4mmolNH4F和2.5mmolNaOH，之后将单口烧瓶置于加热套中；
⑷然后给单口烧瓶抽真空，通入氩气，反复抽真空和反复几次通入氩气，除掉单口烧瓶内反应体系中氧气和水分；
⑸将单口烧瓶升温到120℃，并恒温40分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后升温到300℃，并恒温60分钟；
⑹待降至室温后，将反应液体进行高速离心处理，离心使用12000转/分，离心3分钟；并用无水乙醇清洗，即可获得的NaYbF4:Tm。
本实施例获得的NaYbF4:Tm尺寸小、形貌均一、单分散性好且蓝紫光强、红外峰强度低。
实施例2
1mmol的Yb油酸复合物(Yb-oleate)的溶液的合成：
⑴按照化学计量比Yb:油酸钠=1:4，称取Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6(mmol):14(ml):2(ml):8(ml)，给Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，不断搅拌12h；
⑷使用分液漏斗静置分层后，进行分离，弃掉下层液体而保留上层液体，给上层液体再加入乙醇:水=1:0.5(体积比)进行清洗，再次静置分层，如此静置、分离和清洗反复二次；
⑸将清洗后的上层液体倒入单口烧瓶中，60℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成极粘稠的膏状液体；
⑹给膏状液体加入5ml的油酸和13ml的1-十八烯，超声溶解Yb油酸复合物，分散均匀之后，即得所述Yb油酸复合物的溶液，置于干净的试剂瓶中进行保存。
按照上述方法制备Tm油酸复合物的溶液并保存。
NaYbF4:Tm的热解合成（以合成1mmolNaYbF4:Tm为例）：
⑴在单口烧瓶中按照化学计量比Yb:Tm=95:5，加入Yb-oleate的溶液和Tm-oleate的溶液，Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
⑵分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到10ml，1-十八烯的总体积达到15ml；
⑶分别加入7mmolNH4F和1mmolNaOH，之后将单口烧瓶置于加热套中；
⑷然后给单口烧瓶抽真空，通入氩气，反复抽真空和反复几次通入氩气，除掉单口烧瓶内反应体系中氧气和水分；
⑸将单口烧瓶升温到100℃，并恒温60分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后升温到350℃，并恒温40分钟；
⑹待降至室温后，将反应液体进行高速离心处理，离心使用8000转/分，离心8分钟；并用无水乙醇清洗，即可获得NaYbF4:Tm。
实施例3
1mmol的Yb油酸复合物(Yb-oleate)的溶液的合成：
⑴按照化学计量比Yb:油酸钠=1:5，称取Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为12(mmol):7(ml):4(ml):4(ml)，给Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，不断搅拌72h；
⑷使用分液漏斗静置分层后，进行分离，弃掉下层液体而保留上层液体，给上层液体再加入乙醇:水=1:1.5(体积比)进行清洗，再次静置分层，如此静置、分离和清洗反复三次；
⑸将清洗后的上层液体倒入单口烧瓶中，70℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成极粘稠的膏状液体；
⑹给膏状液体加入0.8ml的油酸和5ml的1-十八烯，超声溶解Yb油酸复合物，分散均匀之后，即得所述Yb油酸复合物的溶液，置于干净的试剂瓶中进行保存。
按照上述方法制备Tm油酸复合物的溶液并保存。
NaYbF4:Tm的热解合成（以合成1mmolNaYbF4:Tm为例）：
⑴在单口烧瓶中按照化学计量比Yb:Tm=99.5:0.5,加入Yb-oleate的溶液和Tm-oleate的溶液，Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
⑵分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到8ml，1-十八烯的总体积达到15ml；
⑶分别加入4mmolNH4F和3.5mmolNaOH，之后将单口烧瓶置于加热套中；
⑷然后给单口烧瓶抽真空，反复抽真空和反复几次通入氩气，除掉单口烧瓶内反体系中氧气和水分；
⑸将单口烧瓶升温到140℃，并恒温30分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后升温到280℃，并恒温120分钟；
⑹待降至室温后，将反应液体进行高速离心处理，离心使用10000转/分，离心5分钟；并用无水乙醇清洗，即可获得NaYbF4:Tm。
在本发明上述各实施例中，实施例的序号仅仅便于描述，不代表实施例的优劣。对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。
在本发明的装置和方法等实施例中，显然，各部件或各步骤是可以分解、组合和/或分解后重新组合的。这些分解和/或重新组合应视为本发明的等效方案。同时，在上面对本发明具体实施例的描述中，针对一种实施方式描述和/或示出的特征可以以相同或类似的方式在一个或更多个其它实施方式中使用，与其它实施方式中的特征相组合，或替代其它实施方式中的特征。
应该强调，术语“包括/包含”在本文使用时指特征、要素、步骤或组件的存在，但并不排除一个或更多个其它特征、要素、步骤或组件的存在或附加。
最后应说明的是：虽然以上已经详细说明了本发明及其优点，但是应当理解在不超出由所附的权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变、替代和变换。而且，本发明的范围不仅限于说明书所描述的过程、设备、手段、方法和步骤的具体实施例。本领域内的普通技术人员从本发明的公开内容将容易理解，根据本发明可以使用执行与在此所述的相应实施例基本相同的功能或者获得与其基本相同的结果的、现有和将来要被开发的过程、设备、手段、方法或者步骤。因此，所附的权利要求旨在在它们的范围内包括这样的过程、设备、手段、方法或者步骤。
Claims (9)
1.一种上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
⑴在容器中按照化学计量比Yb:Tm为95～99.8:0.2～5,加入Yb油酸复合物的溶液和Tm油酸复合物的溶液，使Yb，Tm两种元素的量达到1mmol；
⑵再给容器中分别加入油酸和1-十八烯，使油酸的总体积达到6～10mL，1-十八烯总体积达到10～15mL；
⑶给容器中分别加入4～7mmolNH4F和1～3.5mmolNaOH；
⑷给容器抽真空，除掉容器中氧气和水分；
⑸然后给容器升温到第一温度阈值，并恒温30～60分钟，使NH4F和NaOH溶解；之后再升温到第二温度阈值，并恒温40～120分钟；
⑹待降至室温后，将反应液体进行离心，并清洗，即得NaYbF4:Tm。
2.根据权利要求1所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，还包括：分别制备Yb油酸复合物的溶液和Tm油酸复合物的溶液。
3.根据权利要求2所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，
制备所述Yb油酸复合物的溶液的方法：
⑴按照化学计量比Yb:油酸钠＝1:3～5，称取Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6～12mmol:7～14mL:2～4mL:4～8mL，给Yb(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，搅拌12-72h；
⑷静置分层，然后分离，弃掉下层液体，保留上层液体，给上层液体中加入乙醇和水清洗，再次静置分层，如此静置、分离、清洗1-3次；
⑸将清洗后的上层液体倒入容器中，30-70℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成粘稠的膏状液体，即得Yb油酸复合物；
⑹按照比例Yb：油酸：1-十八烯为1mmol：0.2-6mL：0-15mL，加入油酸和1-十八烯，超声使Yb油酸复合物溶解，分散均匀之后，即得所述Yb的油酸复合物的溶液。
4.根据权利要求2所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，
制备所述Tm油酸复合物的溶液的方法：
⑴按照化学计量比Tm:油酸钠＝1:3～5，称取Tm(NO3)3·6H2O和油酸钠；
⑵按照比例油酸钠:环己烷:二次水:无水乙醇为6～12mmol:7～14mL:2～4mL:4～8mL，给Tm(NO3)3·6H2O和油酸钠的混合物中加入环己烷、二次水和无水乙醇；
⑶室温下，在容器密封状态下，搅拌12-72h；
⑷静置分层，然后分离，弃掉下层液体，保留上层液体，给上层液体中加入乙醇和水清洗，再次静置分层，如此静置、分离、清洗1-3次；
⑸将清洗后的上层液体倒入容器中，30-70℃下旋蒸，直至环己烷、水和乙醇都被除去，形成粘稠的膏状液体，即得Tm油酸复合物；
⑹按照比例Tm：油酸：1-十八烯为1mmol：0.2-6mL：0-15mL，加入油酸和1-十八烯，超声使Tm油酸复合物溶解，分散均匀之后，即得所述Tm的油酸复合物的溶液。
5.根据权利要求1所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，所述第一温度阈值为100～140℃，和/或，所述第二温度阈值为280～350℃。
6.根据权利要求1所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中的清洗为用无水乙醇清洗；所述离心为8000-12000转/分，时间为1-8分钟。
7.根据权利要求3或4所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)给上层液体中加入乙醇和水清洗中，所述乙醇和水的体积比为1:0.5-1.5。
8.根据权利要求1-6任一项所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，所述给容器中分别加入4～7mmolNH4F和1～3.5mmolNaOH之后还包括：将容器置于加热套中。
9.根据权利要求8所述的上转换纳米材料NaYbF4:Tm的制备方法，其特征在于，所述给容器抽真空包括：给容器中通入惰性气体。
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| "Enhancing upconversion emissions of NaTm0.02YbxY0.98-xF4 nanocrystals through increasing Yb3+ doping";H.J. Liang er al.，;《Journal of Luminescence》;20110324;第131卷;第1802-1806页 * |
| "水热合成六方相 NaYbF4∶Er3+/Tm3+的上转换白光性质";梁利芳等，;《发光学报》;20081230;第29卷(第6期);第996-1002页 * |
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