CN104220576B - 方法和组合物 - Google Patents

Abstract

一种改善包括式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^‑M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性的方法，该方法包括向组合物中引入一种或多种式(I)化合物，其中R¹和R⁶各自独立地代表C_4‑36取代的或未取代的烃基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1‑4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子。

Description

方法和组合物

本发明涉及包括羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物，特别地，本发明涉及包括这些表面活性剂的固体清洁组合物。

羟乙基磺酸盐酯表面活性剂在清洁组合物中的应用是众所周知的。这些化合物，包括月桂酰羟乙基磺酸酯钠和椰油酰羟乙基磺酸酯钠，已经发现对于皮肤是温和的，并能提供良好起泡性。它们和肥皂一起或取代肥皂，已被用于清洁组合物中。它们特别被用于美容棒中。这些可以仅包含羟乙基磺酸盐酯合成洗涤剂，或它们可以是包括合成洗涤剂和肥皂的组合美容棒。

尽管基于羟乙基磺酸盐酯的合成洗涤剂就其对皮肤的温和性和良好的起泡性能是具有优点的，然而它们也具有一些缺点。其中之一是包含高水平合成洗涤剂的美容棒和传统肥皂棒相比磨损更加迅速，并产生高水平的软糊状物。另一个缺点是使用者抱怨包含这些类型表面活性剂的清洁组合物在皮肤上留下残留物，并能够引起粘糊感。因此，和使用传统肥皂时相比，在这种组合物的使用后，需要的清洗增多。可洗净性差的问题随着将较高水平的羟乙基磺酸盐酯引入到清洁组合物中而增加。

本发明的一个目的是提供一种改善的清洁组合物。

基于本发明的第一个方面，提供了一种改善包括式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性的方法，该方法包括向组合物中引入一种或多种式(I)化合物：

其中，R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢；以及M⁺代表阳离子。

本发明涉及一种改善清洁组合物的可洗净性的方法。可洗净性，我们是指可将组合物从其施用的皮肤或其它表面洗去的容易性。具有改善的可洗净性的组合物在使用之后，和具有较差可洗净性的组合物相比，会在皮肤或其他表面上留下更少的残留物。使用者在使用具有改善可洗净性的组合物之后，报告更干净的皮肤感觉。

本发明涉及一种改善清洁组合物的可洗净性的方法。优选地，组合物是固体清洁组合物，例如具有通常的肥皂棒外观的棒或块组合物。这些在美容棒领域是已知的。

本发明中使用的清洁组合物包含式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂。技术人员可理解式(I)化合物也是羟乙基磺酸盐酯。为避免疑义，在本说明书中提及羟乙基磺酸盐酯是指式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺化合物，并且式(I)化合物将被称为烷基羟乙基磺酸盐酯。

R⁶优选地是取代的或未取代的烷基或烯基。优选地，R⁶是未取代的烷基或烯基，最优选地是未取代的烷基。优选地R⁶代表C5至C30的烷基，优选地C7至C24的烷基，更优选C7至C21的烷基，最优选C7至C17的烷基。

M⁺优选地代表任选取代的铵阳离子或更优选地金属阳离子。适宜的铵阳离子包括NH₄ ⁺和三乙醇胺的铵阳离子。优选的金属阳离子是一价金属阳离子，例如钠、锂和钾阳离子；以及二价金属阳离子，例如锌、钙和镁阳离子。优选地M⁺是锌、钠或钾阳离子。最优选地，M⁺是钠阳离子。

技术人员能理解当M⁺是二价金属阳离子时，对于每摩尔的阳离子，存在两摩尔的阴离子。

在一个特别优选实施方式中，存在于清洁组合物中的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂选自月桂酰羟乙基磺酸酯钠、椰油酰羟乙基磺酸酯钠及其混合物。

清洁组合物优选地包含至少10wt％式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂，优选至少20wt％，更优选至少25wt％，适宜地至少27wt％，优选至少30％。优选地，羟乙基磺酸盐酯表面活性剂以至少32wt％的量存在，更优选地至少35wt％。

式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂在组合物中可以以至多90wt％的量存在，优选至多80wt％，更优选至多75wt％，适宜地至多70wt％，优选至多67wt％，优选至多65wt％，更优选至多63wt％，例如至多60wt％。

上述含量指的是式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂相对于组合物中存在的所有组分的总量的重量百分比。

组合物可以包含两种或更多种式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯化合物的混合物。在这样的实施方式中，上述含量指的是存在于组合物中的所有这些化合物的总量。

在本说明书中除非另有阐明，所有量指的是存在于组合物中的活性成分的实际量。技术人员会理解羟乙基磺酸盐酯和烷基羟乙基磺酸盐酯的商业来源可能包含副产物和杂质。然而，除非另有阐明，在本说明书中提及的量指的是存在的活性成分的量，不包含可能存在的任何杂质、副产物或稀释剂。

本发明的方法在改善包含羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性方面是有用的，并且基本不含传统肥皂组分。然而，它在用于改善包含羟乙基磺酸盐酯表面活性剂和肥皂的混合物的清洁组合物的可洗净性方面是特别有用的。

在一些优选的实施方式中，清洁组合物包含至少1wt％或至少3wt％的肥皂，优选至少5wt％的肥皂，例如至少7wt％的肥皂，适宜地至少8wt％的肥皂，例如至少10wt％的肥皂。

组合物可以包含至多40wt％的肥皂，适宜地至多35wt％的肥皂，优选至多30wt％的肥皂，适宜地至多25wt％的肥皂，优选地至多22wt％的肥皂，例如至多20wt％的肥皂。

上述含量指的是肥皂相对于组合物中存在的所有组分的总量的重量百分比。

在本说明书中对肥皂、传统肥皂或肥皂组分的任何提及，指的是通常称为肥皂的化合物，即脂肪酸的盐。

肥皂组分可以包括脂肪族烷烃或烯烃一元羧酸的碱金属或烷醇铵盐。钠，钾，单-、二-和三-乙醇铵阳离子，或其组合，用于本发明的目的是适宜的。一般来说，钠皂用于本发明的组合物中，但是肥皂的约1wt％至约25wt％可以是钾皂。可用于本发明的肥皂可以包括天然或合成脂肪族(烷或烯)酸的公知碱金属盐，所述酸具有约12至22个碳原子，优选约12至约18个碳原子。它们可以被描述为具有约12至约22个碳原子的丙烯酸烃的碱金属羧酸盐。

具有椰子油的脂肪酸分布的肥皂可以提供宽的分子量范围的下限。具有花生或菜籽油，或其氢化衍生物的脂肪酸分布的那些肥皂，可以提供宽的分子量范围的上限。

使用具有椰子油或牛脂，或其混合物的脂肪酸分布的肥皂是优选的，因为这些属于更容易获得的脂肪。具有至少12个碳原子的脂肪酸在椰油皂中的比例是大约85％。当使用椰子油和脂肪的混合物时，这个比例可以更高，例如牛脂、棕榈油，或非热带坚果油或脂，其中主要链长是C16及更长。优选的用于本发明的肥皂具有至少约85％的具有约12至18个碳原子的脂肪酸。

用作肥皂组分的椰子油可以是全部或部分被其它“高-alluric”油脂取代的，即，其中至少50％的总脂肪酸是由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂肪。这些油通常的例子是椰子油类的热带坚果油。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油(ouricuri oil)、图皮棕榈油(tucum oil)、羽叶棕榈果油(cohune nut oil)、星实榈油(murumuru oil)、轴状独蕊木核油(jaboty kernel oil)、河坎仁油(khakan kernel oil)、迪卡坚果油(dika nut oil)以及肉豆蔻脂(ucuhuba butter)。

一种优选的肥皂组分是大约15％至大约20％的椰子油和大约80％至大约85％的牛脂的混合物。这些混合物包含大约95％的具有大约12至大约18个碳原子的脂肪酸。肥皂组分可以由椰子油制备而得，在这种情况下，脂肪酸含量是大约85％的C12-C18链长。

肥皂可以包含基于商业上可接受标准的不饱和度。过度的不饱和通常是避免的。

可以制备包含任何比例的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂和肥皂的美容棒。本发明发现在清洁组合物中包含30至70wt％，特别地35至60wt％的式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂，以及5至40wt％，特别地10至30wt％的肥皂是特别有用的。

肥皂和羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的比例可以适当选择，以平衡对皮肤温和性的需求和阻止磨损或糊状感。

本发明的方法涉及向组合物中引入一种或多种式(I)化合物：

优选地，R¹选自取代或未取代的烷基、烯基、芳基或烷基芳基。更优选地，R¹选自取代或未取代的烷基或烯基。最优选地R¹是未取代的烷基或烯基，特别是未取代的烷基。

优选地R¹代表C_5-30烷基，优选C_7-24烷基，更优选C_7-21烷基，最优选C_7-17烷基。

优选地R²代表C_1-4烷基，适宜地C_1-4烷基，其中丙基或丁基若存在时是直链的。优选地R²代表正丙基、乙基，或，最优选地是甲基。

优选地R³代表氢原子。

优选地，R⁴和R⁵中的一个代表氢原子，另一个代表氢原子或C_1-4烷基。优选地，R⁴和R⁵中的一个代表氢原子或C_1-4烷基，其中丙基或丁基是直链的。优选地R⁴和R⁵中的一个代表正丙基、乙基或甲基，或者最优选地是氢原子。最优选地，R⁴和R⁵都代表氢原子。

在本发明的一些实施方式中可以包括多于一种的式(I)化合物的混合物。例如可以存在式(I)化合物的异构体的混合物。这样的混合物可以包括例如，其中R²是烷基(适宜地是甲基)，而R³、R⁴和R⁵都是氢的化合物，以及其中R⁵是烷基(适宜地是甲基)，而R²、R³和R⁴都是氢的化合物。

优选地，M⁺代表任选取代的铵阳离子，或者最优选金属阳离子。适宜的铵阳离子包括NH₄ ⁺和三乙醇胺的铵阳离子。适宜的金属阳离子包括碱金属阳离子，例如钠、锂和钾阳离子；以及碱土金属阳离子，例如钙和镁阳离子。优选地M⁺代表锌、钾或钠阳离子。最优选地M⁺代表钠阳离子。

技术人员能理解当M⁺是二价金属阳离子时，对于每摩尔的阳离子，存在两摩尔的阴离子。

R¹可以是烷基或烯基。优选地，R¹是烷基。在一些实施方式中，本发明的表面活性剂组分可以包含脂肪酸的混合物，从而形成其中R¹可以不同的式(I)化合物的混合物。

R¹优选地是脂肪酸残基。从天然油获得的脂肪酸通常包含脂肪酸的混合物。例如，从椰子油获得的脂肪酸包含脂肪酸混合物，其包含C₁₂月桂酸、C₁₄肉豆蔻酸、C₁₆棕榈酸、C₈辛酸，以及C₁₈硬脂酸和油酸。

R¹可以包含一种或多种天然存在的脂肪酸残基和/或一种或多种合成的脂肪酸残基。在一些优选的实施方式中，R¹基本上由单一脂肪酸残基组成。

R¹可以从其衍生的羧酸的实例包括椰油酸、丁酸、己酸(hexanoic acid)、己酸(caproic acid)、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、二十碳烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山嵛酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十四酸，天然存在的脂肪酸例如获自椰子油、牛脂、棕榈仁油、乳脂、棕榈油、橄榄油、玉米油、亚麻籽油、花生油、鱼油和菜籽油的那些；制备为单一长度链或选择的链长分布的合成脂肪酸；以及它们的混合物。最优选地，R¹包含月桂酸残基，其是具有12个碳原子的饱和脂肪酸或者衍生自椰子油的混合脂肪酸的残基。

式(I)化合物可以通过现有技术所公开的任何方法而制备，例如参见WO94/09763和WO2005/075623中所描述的方法。

在特别优选的实施方式中，R³、R⁴和R⁵都是氢，并且R²是乙基，或者最优选是甲基。

在优选的实施方式中，一种或多种式(I)化合物是甲基羟乙基磺酸酯钠和脂肪酸的反应产物，即式R¹COOCHR²CHR⁴SO₃ ^-M⁺的化合物，其中R²和R⁴中一个是甲基，另一个是氢。

在一个特别优选的实施方式中，组合物包含异构体的混合物，即式R¹COOCH₂CHR⁴SO₃ ^-M⁺的化合物，其中R⁴是烷基(优选甲基)和式R¹COOCHR²CH₂SO₃ ^-M⁺的化合物，其中R²是烷基(优选甲基)。

在一些实施方式中，本发明的组合物包含月桂酰甲基羟乙基磺酸酯钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸酯钠和油酰甲基羟乙基磺酸酯钠的一种或多种。

最优选地，本发明的组合物包含月桂酰甲基羟乙基磺酸酯钠和/或椰油酰甲基羟乙基磺酸酯钠。月桂酰甲基羟乙基磺酸酯钠是特别优选的。

式(I)化合物优选地以至少0.5wt％的量存在，基于组合物中羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的量。优选地，基于羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的量，它以至少1wt％的量存在，优选地至少2wt％，更优选地至少3wt％，优选地至少4wt％，例如至少5wt％。

适宜地，式(I)化合物以至多40wt％的量存在，基于组合物中羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的量。优选地，基于组合物中羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的量，它以至多35wt％的量存在，更优选地至多30wt％，适宜地至多25wt％，例如至多23wt％，优选至多22wt％，例如至多20wt％。

适宜地，基于清洁组合物的总量，式(I)化合物以至少0.1wt％的量存在，优选至少0.5wt％，更优选地至少0.75wt％，优选地至少1wt％，适宜地至少1.25wt％，优选也至少1.5wt％。它可以以至少2wt％，至少3wt％或至少4wt％的量存在。

适宜地，基于清洁组合物的总量，式(I)化合物以至多30wt％的量存在，优选至多25wt％，更优选地至多20wt％，优选地至多18wt％，适宜地至多15％，优选地至多13wt％。它可以以至多12wt％，至多10wt％或至多9.5wt％的量存在。

组合物可以包含两种或多种式(I)化合物的混合物。在这些实施方式中，上述量指的是组合物中存在的所有这些化合物的总量。

基于本发明的第二个方面，提供了一种清洁组合物，其包含30至70wt％式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂；5至40wt％肥皂；以及基于羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的重量，1至35wt％的一种或多种式(I)化合物：

其中，R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢；以及M⁺代表阳离子。

第一个方面的合适的特征可以应用于第二个方面的组合物。

本文限定的第二个方面的优选的特征可以应用于第一个方面描述的清洁组合物。

本发明的组合物优选地是固体组合物。优选地，其是美容棒的形式。组合物优选地具有可接受的磨损特性，提供良好的起泡，并且不会形成过多的软糊状物。

适宜地，羟乙基磺酸盐酯表面活性剂、肥皂和式(I)化合物一起构成组合物的至少36wt％，适宜地至少为40wt％，优选地至少50wt％，更优选至少60wt％。适宜地，这些组分一起构成总组合物的60wt％至80wt％。

本发明的组合物可以包含螯合剂。适宜的螯合剂包括乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸、二乙三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五亚甲基膦酸(diethylenetriamine penta methylene phosphonic acid)、羟乙磷酸，及其阴离子和混合物。

优选的螯合剂是生物可降解的螯合剂，例如乙二胺-N，N’-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、亚氨基二琥珀酸(imino disuccinic acid)及其阴离子和混合物。

适宜地，组合物包括0.1％至5wt％，适宜地0.5至2wt％的螯合剂。一种特别优选的螯合剂是乙二胺二琥珀酸三钠。

其它在清洁组合物中可以存在的组分是典型地发现在这类组合物，特别是美容棒组合物中的那些，对于本领域技术人员来说是公知的。进一步地，任选成分包括例如香料、染料、结构助剂、填充剂、pH调节剂、螯合剂和调节剂。

用于美容棒的合适的其它组分包括结构助剂或填充剂，它们可用于改善棒混合物的加工特性，从而增强制备的棒的完整性和增强所希望的使用者感官特性。.此类组分包括脂肪酸；脂肪酸的盐；聚亚烷基二醇及衍生物；淀粉和糊精、麦芽糊精和其他碳水化合物；无机颗粒材料，例如滑石、高岭土、膨润土、铝硅酸盐粘土或其它粘土；碳酸盐或硫酸盐；丙三醇酯或乙二醇酯；糖和结晶多元醇；其它蜡和脂肪醇。

清洁组合物中可以包含的其它添加剂包括香料或香精；杀菌剂；抗微生物剂；抗氧化剂；阳离子聚合物；以及螯合剂例如乙二胺四乙酸钠(EDTA)和乙二胺二琥珀酸三钠(EDDS)。组合物可以包含用于提升外观的组分例如颜料、着色剂和染料；遮光剂和珠光剂，例如二氧化钛、硬脂酸锌或硬脂酸镁。清洁组合物可以包括润肤剂例如苯甲酸酯或额外的温和的表面活性剂。表面活性剂可以选自阴离子、阳离子或两性表面活性剂，包括例如甜菜碱、牛磺酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。组合物还可以包括额外的水。

适宜地，组合物可以包含一种或多种脂肪酸。这些可以以1至40wt％，适宜地5至35wt％，例如10至30wt％，或20至30wt％的量存在。可以使用任何适宜的脂肪酸并且这对本领域技术人员是众所周知的。优选的脂肪酸包括硬脂酸和椰子脂肪酸。

所述组合物可以适当地包含甜菜碱表面活性剂。一个适宜的例子是椰油酰胺丙基甜菜碱。这可以以至多5wt％的量，例如0.5至2.5wt％的量存在。

在一些实施方式中，组合物可以包含羟乙基磺酸酯钠。这可以以至多5wt％的量，例如0.5至2.5wt％的量存在。

优选地，本发明的清洁组合物具有4至10的pH，适宜地它们具有5至9的pH，优选地它们具有6至9.5的pH，最优选地，它们具有6.5至8的pH。

基于本发明的第三个方面，提供了一种或多种式(I)化合物改善包含式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性的用途：

其中，R¹代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子；

其中R⁶代表C_4-36取代的或未取代的烃基。

第三个方面的优选特征如涉及第一个和第二个方面时所定义的。

基于本发明的第四个方面，提供了一种清洁皮肤的方法，该方法包括如下步骤：

(i)使包含式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂和一种或多种式(I)化合物的组合物与皮肤接触：

其中R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子；和

(ii)用水从皮肤上冲洗组合物。

适宜地，在步骤(ii)中，和使用不包含式(I)化合物的其它方面相当的清洁组合物所需要的从表面冲洗组合物的水相比，从表面冲洗组合物需要更少的水。

适宜地，在步骤(ii)中，和使用不包含式(I)化合物的其它方面相当的清洁组合物在皮肤上留下的残留物相比，在皮肤上留下更少量的残留物。

优选地，在冲洗步骤(ii)之后，基本上所有的组合物都从皮肤上除去。

优选地，在第四个方面的清洁方法之后，皮肤感觉干净和清新，没有残留物遗留在皮肤上的感觉。

第四个方面的优选特征如涉及第一个和第二个方面时所定义的。在第四个方面的一个特别优选的实施方式中，步骤(i)包括用第二个方面的组合物接触人的皮肤。

基于本发明的第五个方面，提供了一种制备具有改善的可洗净性的清洁组合物的方法，该方法包括将式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂，一种或多种式(I)化合物，以及任选肥皂和其他组分混合：

其中，R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子。

优选地，第五个方面的方法包括混合固体组分，并压紧以形成棒。可以使用任何适宜的方法。对于本领域技术人员来说，用于生产美容棒的标准技术是已知的。一个优选的方法包括挤压和冲压。

现在将参照以下非限制性实施例来进一步描述本发明。

实施例

制备包含下述组分的美容棒

表1

Pureact I-78/80是商业可获得的组合物，包含63-68wt％的椰油酰羟乙基磺酸酯钠和大约35wt％的脂肪酸(椰子脂肪酸和硬脂酸)。

是商业可获得的组合物，包含至少80wt％的月桂酰甲基羟乙基磺酸酯钠和最多7wt％的月桂酸。

肥皂A是商业可获得的肥皂混合物，包含大约78wt％的牛脂酸钠/椰子油酸钠的85/15混合物、大约7wt％的丙三醇、13wt％的水、1.4wt％的脂肪酸和0.5wt％的氯化钠。

包含的水是去离子化和过滤的水。

通过挤压工艺生产棒。组合物的制备是通过按照表1中列出的顺序添加组分并在Mazzoni实验室混合器(1aboratory amalgamator)中混合。混合10分钟后，将基本组合物转移到Mazzoni实验室压条机的料斗中，并通过筛精制。重复这一步骤，完成后将材料再次放入配有锥形挤压头和拉模板的实验室压条机的料斗中。组合物被挤压成棒坯并切割成具有大约最终棒形状的长度的条。使用气动Mazzoni半自动压皂机将这些条压印成它们最终的形状。

对棒A、B、C和D测试如下。此外，100％肥皂棒指的是在这个实验中使用的标准肥皂棒，用来在实验样品的测试之前和之间“调理”皮肤。

用标准肥皂棒洗前臂内侧。这一预洗是以标准方式在流动自来水下于30℃实施30秒。自来水以大约每5秒300mL的速度给予。用纸巾把皮肤轻轻拍干，然后用吹风机(中等设置)干燥1分钟，从而从皮肤表面去除表面的湿气。干燥后，将前臂所洗的区域迅速放入FTIR光谱仪的金刚石池。(提前完成预热和背景扫描。)记录4000到400cm^-1范围的红外光谱从而提供基线读数。在这些实验中，使用的光谱仪是配有金刚石ATR池例如Pike GladiATR的Varian 1000FT-IR光谱仪。

在同样的自来水流速和温度条件下，皮肤的相同区域用于对组合物A、B、C和D进行测试。待测试区域(大约70平方厘米)在流动自来水下保持10秒。将测试棒润湿并使用棒的边缘划皮肤20圈，覆盖全部的测试区域。一圈是指一次来回的划。不从皮肤上冲洗组合物。在空气干燥30秒后，用纸巾轻拍这个区域从而去除部分多余的水，注意不要从皮肤上擦掉任何组合物。然后使用吹风机对这个区域干燥1分钟。以前文所述同样的方式来测量红外光谱，从而给出“干燥”读数。

测试区域在流动自来水下(30℃、300mL/5秒)保持5秒。在使用吹风机以中等设置干燥1分钟之前，允许干燥30秒然后用纸巾轻拍。再次记录FTIR光谱以给出“冲洗”读数。

通过重叠红外光谱可以测量在冲洗之后皮肤表面是否留有任何残留物。定性或半定量分析的获得是通过测量参考峰的透光率，其是所应用的组合物的特征，并很好地从那些基线读数解析。

如果是组合物A，鉴定峰可在大约1400cm^-1和1560cm^-1的红外光谱中看到。对于组合物B、C和D，鉴定峰可在大约1060cm^-1和1180cm^-1看到。

表2比较1560cm^-1的峰(组合物A)和1180cm^-1的峰(组合物B、C和D)

用组合物A和C的使用者报告组合物已经从皮肤上冲洗干净。用组合物B的使用者报告有残留物留在皮肤上的感觉。组合物D无意见被记录。

Claims (11)

1.一种改善包括式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性的方法，该方法包括向组合物中引入一种或多种式(I)化合物：

其中R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子；其中所述清洁组合物是固体组合物。

2.根据权利要求1的方法，其中所述羟乙基磺酸盐酯表面活性剂选自月桂酰羟乙基磺酸酯钠、椰油酰羟乙基磺酸酯钠或其混合物。

3.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述清洁组合物进一步包含肥皂。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述式(I)化合物选自月桂酰甲基羟乙基磺酸酯钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸酯钠、油酰甲基羟乙基磺酸酯钠及其混合物。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中一种或多种式(I)化合物含有异构体的混合物，其包括式R¹COOCH₂CHR⁴SO₃ ^-M⁺的化合物，其中R⁴是C₁-C₄烷基，和式R¹COOCHR²CH₂SO₃ ^-M⁺的化合物，其中R²是C₁-C₄烷基。

6.一种清洁组合物，其包含30至70wt％的式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂、5至40wt％的肥皂，和基于羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的重量为1至35wt％的一种或多种式(I)化合物：

其中R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子；其中所述清洁组合物是固体棒的形式。

7.根据权利要求6所述的清洁组合物，其进一步包括一种或多种选自香料、染料、结构助剂、填充剂、pH调节剂、螯合剂和调节剂的成分。

8.一种或多种式(I)化合物改善包含式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的清洁组合物的可洗净性的用途：

其中，R¹代表C_4-36取代的或未取代的烃基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子；

其中R⁶代表C_4-36取代的或未取代的烃基。

9.一种清洁皮肤的方法，该方法包括下列步骤：

(i)使包含式R⁶COOCH₂CH₂SO₃-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂和一种或多种式(I)化合物的组合物与皮肤接触：

其中R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基，且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子，其中所述组合物是固体组合物；并且

(ii)用水从皮肤上冲洗组合物。

10.根据权利要求9所述的方法，其中在步骤(ii)中，和使用不包含式(I)化合物的其它方面相当的清洁组合物所需要的从表面冲洗组合物的水相比，从表面冲洗组合物需要更少的水。

11.一种制备具有改善的可洗净性的清洁组合物的方法，其中所述清洁组合物是固体组合物，该方法包括将30至70wt％的式R⁶COOCH₂CH₂SO₃ ^-M⁺的羟乙基磺酸盐酯表面活性剂，基于羟乙基磺酸盐酯表面活性剂的重量为1至35wt％的一种或多种式(I)化合物，以及5至40wt％的肥皂和其他组分混合：

其中，R¹和R⁶各自独立地代表C_4-36取代的或未取代的烃基；R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地代表氢原子或C_1-4烷基且其中R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个不是氢，以及M⁺代表阳离子。