CN104186495B - 一种啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开发明了一种啶菌恶唑和蛇床子素悬浮乳剂及其制备方法，悬浮乳剂中各组分的重量百分比为：啶菌恶唑1%-40%；蛇床子素0.05%-5%；溶剂1%-50%；乳化剂1%-40%；分散剂1%-10%；植物源杀菌剂2%-4%；增稠剂0.1%-10%；防冻剂1%-5%；消泡剂0.1%-1.0%；防腐剂0.1%-1%、余量为水。复配制剂可以有效防治作物的病害和虫害（如；能同时防治棉花的病害枯萎病和虫害棉铃虫），且药效持久。复配制剂还可以有效防治作物上的不同病害，例如可同时防治上葡萄上的白腐病、灰霉病和白粉病以及番茄上的灰霉病、叶霉病和白粉病，具有明显的保苗增产效果，且生产工艺简单，省工、省时、省力，具有显著的经济、生态和环境效益，发展前景广阔。

Description

一种啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂及其制备方法。

背景技术

随着人们环保意识越来越强，对高效、低毒、低残留、环保型农药的渴求，农药科技工作者们，正在夜以继日的开发高效、低毒、环保的农药新品种、新剂型。

啶菌恶唑是一种新型杀菌剂，属吡啶恶唑啉类，并具有广谱和突出的离体杀菌活性。对番茄灰霉病菌、叶霉病菌、早疫病菌，黄瓜黑星病菌、枯萎病菌，小麦根腐病菌、赤霉病、全蚀病菌、纹枯病菌，棉花枯萎病菌，葡萄白腐病菌、褐斑病菌，花生褐斑病菌，苹果斑点落叶病菌、轮纹病菌，玉米小斑病菌、丝黑穗病菌有很强的抑制作用；具有预防、治疗活性和内吸、传导作用，能够抑制灰霉病菌的菌丝生长、孢子萌发及芽管伸长。对蔬菜、果树等作物的灰霉病有非常优异的防治效果，与目前广泛使用的杀菌剂如多菌灵、腐霉利、异菌脲、乙霉威的作用机制不同，也不存在交互抗性。因此，啶菌恶唑是个应用前景很好的杀菌剂品种

蛇床子素是从伞形科一年生草本植物蛇床子的果实中提取分离出的天然香豆素类化合物，外观为黄绿色至白色结晶粉末，不溶于水，易溶于多种有机溶剂，是一种新型的生物农药杀菌剂、杀虫剂。蛇床子素制成的剂型高效无残留，对植株的果、花、叶安全，符合国家有关绿色和有机蔬菜生产中使用农药的规定，主治白粉病，兼治霜霉病和灰霉病。田间试验证明对葡萄、瓜类、草莓和药材等作物的白粉病有很好的防效，防效超过同类药剂且抗药性风险均低于同类药剂。同时蛇床子素对害虫、植物病原菌以触杀作用为主，胃毒作用为辅，药液通过体表吸收进入昆虫体内，作用于害虫神经系统，导致害虫肌肉非功能性收缩，最终衰竭而死，对多种害虫如菜青虫、茶尺蠖、棉铃虫、甜菜夜蛾以及各种蚜虫有较好的触杀效果。

长期以来啶菌恶唑的加工制剂一直以25％乳油为主要剂型。乳油中含有大量的有机溶剂，存在着易燃、易爆炸、有毒等不安全因素以及不利于环境的保护。啶菌恶唑主要用于防治蔬菜、果树等作物的灰霉病，对其它病害也有一定的杀菌作用，但活性不高。生物农药蛇床子素常见剂型为1％水乳剂，主要用于防治作物的白粉病，但对灰霉病和霜霉病的防效较差。

发明内容

本发明提供一种生产、储运、使用安全，环保型、成本低的啶菌恶唑和蛇床子素悬浮乳剂及其制备方法。同时利用啶菌恶唑和生物农药杀菌杀虫剂蛇床子素的特性，针对不同作物的生长期病虫害，将两者农药进行复配，制成新型的杀菌杀虫复合制剂，实现一次施药，不仅能扩大杀菌的光谱性，而且能达到病虫兼治的目的。

本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：

一种啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于,该悬浮乳剂的各组分及其质量百分数为：啶菌恶唑1％-40％；蛇床子素0.05％-5％；助溶剂1％-50％；乳化剂1％-40％；分散剂1％-10％；增稠剂0.1％-10％；防冻剂1％-5％；消泡剂0.1％-1.0％；防腐剂0.1％-1％，植物源杀菌剂2％-4％，余量为水，所述的植物源杀菌剂的制备方法为：按重量份称取泡桐花8-10、脱力草6-8、绣线菊8-10、野菊花10-12、冬青叶10-12、生姜6-8、肉桂4-6、山乌桕叶4-6、桉树叶6-8、艾草6-8、石榴皮6-8、地榆10-12、洋葱8-10、大蒜8-10；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的助溶剂选自甲醇、二甲苯、丁酮、环己酮等中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的乳化剂选自环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸单酯和双酯混合物的三乙醇胺盐、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物的钠盐、聚羧酸盐、木钙中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的所述的增稠剂选自阿拉伯树胶、黄原胶、硅酸镁铝等中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、无机盐等中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的消泡剂选自硅油类、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸及其酯类、C8-12脂肪醇类消泡剂中的一种或多种。

所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、啶菌恶唑水乳剂的制备：按配方比例先将啶菌恶唑原药溶于助溶剂中，再加入乳化剂搅拌均匀，然后将上述液体缓慢加入水中，再将适量的增稠剂、防冻剂以及消泡剂加入其中，高速剪切后得均相乳白色液体备用；

b、蛇床子素悬浮剂的制备：按配方比例将蛇床子素原药与分散剂、防冻剂、适量的水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2-2.5小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入余下的增稠剂、消泡剂高速剪切后备用；

c、将上述制备好的啶菌恶唑水乳剂和蛇床子素悬浮剂按质量比为1:1的比例混合，充分搅拌后加入植物源杀菌剂、防腐剂搅拌均匀后即可得到啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂。

本发明的优点：

(1)本发明提供了悬浮乳剂的制备方法，其具有悬浮剂和水乳剂的优点，避免了农药乳油因有机溶剂和粉尘对操作者的毒害以及对环境的污染，贮运也比较安全，并且，其性能优异，生物活性比较高，药效也比较持久。

(2)本发明是新型杀菌剂与生物农药杀虫杀菌剂和植物源杀菌剂的复配制剂，不仅兼具防病杀虫两种功效，而且很大程度上扩大杀菌的光谱性。复配制剂可以有效防治作物的病害和虫害(如；能同时防治棉花的病害枯萎病和虫害棉铃虫)，且药效持久。复配制剂还可以有效防治作物上的不同病害，例如可同时防治上葡萄上的白腐病、灰霉病和白粉病以及番茄上的灰霉病、叶霉病和白粉病，实现一次施药综合防治，具有高效、省工、省时、省力等诸多优点，保苗增产效果明显。

(3)本发明选用的啶菌恶唑经毒理学研究为低毒的杀菌剂，蛇床子素从植物中提取，为生物源农药，复配的制剂对人畜和作物安全，既可以保护作物，又不伤害天敌，对生态和环境影响很小，符合当今农药的发展方向，因此该复配制剂是一种极具发展潜力的绿色农药制剂。

具体实施方式

下面结合实例对本发明作进一步描述：

实施例1：4％啶菌恶唑+0.2％蛇床子素悬浮乳剂的制备步骤

A、8％啶菌恶唑水乳剂的制备

称取80g啶菌恶唑原药,二甲苯100g，乳化剂(By140)30g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,去离子水补足至1kg。将啶菌恶唑原药溶于助溶剂二甲苯中，与乳化剂(BY140)混合并搅拌均匀，然后将上述液体缓慢倒入水中，加入增稠剂黄原胶、防冻剂乙二醇以及消泡剂高速剪切后制得。

B、0.4％蛇床子素悬浮剂的制备

称取4g蛇床子素原药,分散剂(D-425)30g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,水补足至1kg。将蛇床子素原药与分散剂(D-425)、防冻剂乙二醇、水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入增稠剂黄原胶以及消泡剂高速剪切后制得。

C、植物源杀菌剂的制备方法：按重量(g)称取泡桐花9、脱力草7、绣线菊9、野菊花11、冬青叶11、生姜7、肉桂5、山乌桕叶5、桉树叶7、艾草7、石榴皮7、地榆11、洋葱9、大蒜9；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂；

D、将上述制备好的0.4％蛇床子素悬浮剂和8％啶菌恶唑水乳剂按1:1比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后加入植物源杀菌剂、防腐剂充分拌匀即可得到4％啶菌恶唑+0.2％蛇床子素悬浮乳剂。

实施例2：8％啶菌恶唑+0.4％蛇床子素悬浮乳剂的制备步骤

A、16％啶菌恶唑水乳剂的制备

称取160g啶菌恶唑原药,二甲苯120g，乳化剂(By140)50g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,去离子水补足至1kg。将啶菌恶唑原药溶于助溶剂二甲苯中，与乳化剂(BY140)混合并搅拌均匀，然后将上述液体缓慢倒入水中，加入增稠剂黄原胶、防冻剂乙二醇以及消泡剂高速剪切后制得。

B、0.8％蛇床子素悬浮剂的制备

称取8g蛇床子素原药,分散剂(D-425)30g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,水补足至1kg。将蛇床子素原药与分散剂(D-425)、防冻剂乙二醇、水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入增稠剂黄原胶以及消泡剂高速剪切后制得。

C、植物源杀菌剂的制备方法：按重量(g)称取泡桐花8、脱力草7、绣线菊10、野菊花11、冬青叶12、生姜7、肉桂5、山乌桕叶6、桉树叶7、艾草8、石榴皮7、地榆11、洋葱8、大蒜9；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂；

D、将上述制备好的0.8％蛇床子素悬浮剂和16％啶菌恶唑水乳剂按1:1比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后加入植物源杀菌剂、防腐剂充分拌匀即可得到8％啶菌恶唑+0.4％蛇床子素悬浮乳剂。

实施例3：1％啶菌恶唑+5％蛇床子素悬浮乳剂的制备步骤

A、2％啶菌恶唑水乳剂的制备

称取20g啶菌恶唑原药，二甲苯50g，乳化剂(By140)30g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,去离子水补足至1kg。将啶菌恶唑原药溶于助溶剂二甲苯中，与乳化剂(BY140)混合并搅拌均匀，然后将上述液体缓慢倒入水中，加入增稠剂黄原胶、防冻剂乙二醇以及消泡剂高速剪切后制得。

B、10％蛇床子素悬浮剂的制备

称取100g蛇床子素原药,分散剂(D-425)40g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,水补足至1kg。将蛇床子素原药与分散剂(D-425)、防冻剂乙二醇、水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入增稠剂黄原胶以及消泡剂高速剪切后制得。

C、植物源杀菌剂的制备方法：按重量(g)称取泡桐花8、脱力草6、绣线菊8、野菊花10、冬青叶10、生姜6、肉桂4、山乌桕叶4、桉树叶7、艾草7、石榴皮6、地榆11、洋葱9、大蒜10；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂；

D、将上述制备好的10％蛇床子素悬浮剂和2％啶菌恶唑水乳剂按1:1比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后加入植物源杀菌剂、防腐剂充分拌匀即可得到1％啶菌恶唑+5％蛇床子素悬浮乳剂

实施例4：20％啶菌恶唑+0.05％蛇床子素悬浮乳剂的制备步骤

A、40％啶菌恶唑水乳剂的制备

称取400g啶菌恶唑原药,二甲苯300g，乳化剂(By140)100g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,去离子水补足至1kg。将啶菌恶唑原药溶于助溶剂二甲苯中，与乳化剂(BY140)混合并搅拌均匀，然后将上述液体缓慢倒入水中，加入增稠剂黄原胶、防冻剂乙二醇以及消泡剂高速剪切后制得。

B、0.1％蛇床子素悬浮剂的制备

称取1g蛇床子素原药,分散剂(D-425)30g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,水补足至1kg。将蛇床子素原药与分散剂(D-425)、防冻剂乙二醇、水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入增稠剂黄原胶以及消泡剂高速剪切后制得。

C、植物源杀菌剂的制备方法：按重量(g)称取泡桐花10、脱力草8、绣线菊10、野菊花12、冬青叶12、生姜8、肉桂6、山乌桕叶6、桉树叶8、艾草7、石榴皮7、地榆10、洋葱8、大蒜9；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂；

D、将上述制备好的0.1％蛇床子素悬浮剂和40％啶菌恶唑水乳剂按1:1比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后加入植物源杀菌剂、防腐剂充分拌匀即可得到20％啶菌恶唑+0.05％蛇床子素悬浮乳剂

实施例5：10％啶菌恶唑+2.5％蛇床子素悬浮乳剂的制备步骤

A、20％啶菌恶唑水乳剂的制备

称取200g啶菌恶唑原药,二甲苯150g，乳化剂(By140)60g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,去离子水补足至1kg。将啶菌恶唑原药溶于助溶剂二甲苯中，与乳化剂(BY140)混合并搅拌均匀，然后将上述液体缓慢倒入水中，加入增稠剂黄原胶、防冻剂乙二醇以及消泡剂高速剪切后制得。

B、5％蛇床子素悬浮剂的制备

称取50g蛇床子素原药,分散剂(D-425)40g，增稠剂黄原胶2g，防冻剂乙二醇20g,消泡剂2g,水补足至1kg。将蛇床子素原药与分散剂(D-425)、防冻剂乙二醇、水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入增稠剂黄原胶以及消泡剂高速剪切后制得。

C、植物源杀菌剂的制备方法：按重量(g)称取泡桐花9、脱力草6、绣线菊10、野菊花10、冬青叶12、生姜7、肉桂5、山乌桕叶4、桉树叶8、艾草8、石榴皮8、地榆12、洋葱10、大蒜10；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂；

D、将上述制备好的5％蛇床子素悬浮剂和20％啶菌恶唑水乳剂按1:1比例混合，用玻璃棒搅拌均匀后加入植物源杀菌剂、防腐剂充分拌匀即可得到10％啶菌恶唑+2.5％蛇床子素悬浮乳剂

最后结合以下三个实例说明啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂对棉花的枯萎病和棉铃虫，对葡萄的白腐病、灰霉病和白粉病，对番茄的灰霉病、叶霉病和白粉病的防治效果。具体结果分别见表1、表2、表3。

表1对棉花枯萎病和棉铃虫的防治试验给果

由表1可知，啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂对棉花枯萎病和棉铃虫有很好的防治效果。

表2对葡萄白腐病、灰霉病和白粉病的防治试验给果

由表2可知，啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂对葡萄白腐病、灰霉病和白粉病有很好的防治效果。

表3对番茄灰霉病、叶霉病和白粉病的防治试验结果

由表3可知，啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂对番茄灰霉病、叶霉病和白粉病有很好的防治效果。

Claims (8)

1.一种啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于,该悬浮乳剂的各组分及其质量百分数为：啶菌恶唑1%-40%；蛇床子素0.05%-5%；助溶剂1%-50%；乳化剂1%-40%；分散剂1%-10%；增稠剂0.1%-10%；防冻剂1%-5%；消泡剂0.1%-1.0%；防腐剂0.1%-1%，植物源杀菌剂2%-4%，余量为水，所述的植物源杀菌剂的制备方法为：按重量份称取泡桐花8-10、脱力草6-8、绣线菊8-10、野菊花10-12、冬青叶10-12、生姜6-8、肉桂4-6、山乌桕叶4-6、桉树叶6-8、艾草6-8、石榴皮6-8、地榆10-12、洋葱8-10、大蒜8-10；将洋葱，大蒜切碎后打成浆料a，将地榆切碎后放入2-3倍量的清水中浸泡3-4小时，过滤，滤液浓缩得到，地榆水浸浸膏b，将配方中的其余原料加水煎煮，得到煎煮液，过滤后，滤液浓缩，烘干，得到粉料c，最后将a、b、c混合均匀，烘干得到植物源杀菌剂。

2.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的助溶剂选自甲醇、二甲苯、丁酮、环己酮中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的乳化剂选自环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸单酯和双酯混合物的三乙醇胺盐、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐甲醛缩合物的钠盐、聚羧酸盐、木钙中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的所述的增稠剂选自阿拉伯树胶、黄原胶、硅酸镁铝中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、无机盐中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂,其特征在于：所述的消泡剂选自硅油类、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸及其酯类、C8-12脂肪醇类消泡剂中的一种或多种。

8.如权利要求1所述的啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、啶菌恶唑水乳剂的制备：按配方比例先将啶菌恶唑原药溶于助溶剂中，再加入乳化剂搅拌均匀，然后将上述液体缓慢加入水中，再将适量的增稠剂、防冻剂以及消泡剂加入其中，高速剪切后得均相乳白色液体备用；

b、蛇床子素悬浮剂的制备：按配方比例将蛇床子素原药与分散剂、防冻剂、适量的水混合并充分搅拌，放入砂磨机研磨2-2.5小时后滤出，得到乳白色均相液体，加入余下的增稠剂、消泡剂高速剪切后备用；

c、将上述制备好的啶菌恶唑水乳剂和蛇床子素悬浮剂按质量比为1:1的比例混合，充分搅拌后加入植物源杀菌剂、防腐剂搅拌均匀后即可得到啶菌恶唑-蛇床子素悬浮乳剂。