CN104177651A - 四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 - Google Patents
四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104177651A CN104177651A CN201410397726.3A CN201410397726A CN104177651A CN 104177651 A CN104177651 A CN 104177651A CN 201410397726 A CN201410397726 A CN 201410397726A CN 104177651 A CN104177651 A CN 104177651A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- tbpg
- retardant composition
- mca
- mpp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物。该阻燃剂组合物是由四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲(TBPG)与三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和二乙基次膦酸铝(1240)中的任意一种、两种或三种按任意的重量比复配、均匀混合制得，且四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲在阻燃剂组合物中的重量分数大于零。本发明的阻燃剂组合物，具有多元素协同增效、与材料相容性好、阻燃性能高、无卤环保、可降低应用成本等优点，可用于聚酯、聚酰胺等的阻燃剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法，该阻燃剂组合物可用于聚酯、聚酰胺等工程塑料的阻燃。
背景技术
在聚酯工业的快速发展的同时，由于聚酯的易燃性常引起火灾，会给人们的生命财产安全带来危害，从而促进了聚酯阻燃技术的发展。随着国际日益严格的阻燃立法、行业指令的相继出台以及环保意识的增强，对新型，高效，环保型阻燃剂的需求更加迫切。特别是磷氮系协同阻燃剂，具有无卤，低毒，分解温度高、机械加工性能好和阻燃效能高等特点。因此，磷氮系阻燃剂在国内外阻燃研究中越来越受到重视。通过多种磷氮阻燃剂的复配提高其阻燃效能，同时获得更优良的加工性能和降低成本，在应用中是很重要的研究课题。
本发明公开了一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物，该阻燃剂组合物中的四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲具有对称的C6H5-P-N-C-N-P-C6H5大共轭混合酰亚胺结构，含有多磷多氮阻燃元素。其组合物协同阻燃效果好，稳定性高，与高分子材料具有很好的相容性，适应于高温加工，不降低材料的机械强度。同时该阻燃剂组合物制取方法简单，可以降低成本，具有很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物。该阻燃剂组合物协同阻燃效能高，无卤环保，用于聚酯、聚酰胺等的阻燃剂，能克服现有技术不足，有很好的应用开发前景。
本发明的另一目的在于提出一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物在聚酯PET和PBT中的应用方法。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物，它是由四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲(TBPG)与三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和二乙基次膦酸铝(1240)中的任意一种、两种或三种按任意的重量比复配、均匀混合制得，且四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲在阻燃剂组合物中的重量分数大于零。但考虑价格的降低和阻燃性能，推荐表1所表述的复配比例。表1为各组分占阻燃剂组合物重量的百分比。
表1 复合阻燃剂各配方配比表
其中TBPG的结构如下式所示：
MCA的结构如下式所示：
MPP的结构如下式所示：
1240的结构如下式所示：
如上所述本发明阻燃剂组合物的应用方法，其特征在于，该方法为：
在聚酯PET或PBT中加入配方1、配方2、配方3、配方4、配方5、配方6或配方7的阻燃剂组合物，混合均匀，熔融温度下注塑或挤出等加工。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明阻燃剂组合物组分中的四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲是含氮、磷双阻燃元素的化合物，其多磷、多氮使得该阻燃剂具有很好的阻燃性能；分子具有对称的C6H5-P-N-C-N-P-C6H5大共轭混合酰亚胺结构、多酯结构，其与其它组合物成分易于配伍，并与高分子材料有很好的相容性，易于分散，不析出，不降低材料的机械强度。
(2)本发明阻燃剂组合物不含卤素，符合环保要求，有很好的应用开发前景。
(3)本发明阻燃剂组合物，含有磷、氮或铝元素，可产生协效阻燃作用，对聚酯PET和PBT等具有很好的阻燃效能。
(4)本发明阻燃剂组合物的制备方法简单，设备投资少，与1240复配使用时可大大降低昂贵的1240的用量，可降低生产成本，应用方便。
(5)本发明阻燃剂组合物具有自成炭作用燃烧时不滴落，成炭阻燃性能好。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作进一步说明，为了对比复合阻燃剂的效果，也给出了单一组分TBPG在聚酯中应用的实施例。但需指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术熟练人员根据本发明的上述内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表2。
表2 阻燃剂TBPG对PET的阻燃性能
实施例2 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG和MCA，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表3。
表3 阻燃剂TBPG和MCA复配对PET的阻燃性能
表3可以看出，12份TBPG与8份MCA复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了3，达到29，具有很好的阻燃协同效能。且MCA更加便宜，可降低成本。
实施例3 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG和MPP，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表4。
表4 阻燃剂TBPG和MPP复配对PET的阻燃性能
表4可以看出，12份TBPG与8份MPP复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了3，达到29，具有很好的协同阻燃效能。
实施例4 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表5。
表5 阻燃剂TBPG和1240复配对PET的阻燃性能
表5可以看出，12份TBPG与8份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，表现有很好的协同阻燃增效作用。当1240的用量增加时阻燃效果更加明显。但1240的价格十分昂贵，因而TBPG与1240复配可以减少1240的用量、降低成本，且能产生很好的协同阻燃效果。
实施例5 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG、MCA和MPP，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表6。
表6 阻燃剂TBPG、MCA和MPP复配对PET的阻燃性能
表6可以看出，12份TBPG、4份MCA和4份MPP复配，使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了3，达到29，具有很好的协同阻燃效能。
实施例6 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG、MCA和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表7。
表7 阻燃剂TBPG、MCA和1240复配对PET的阻燃性能
表7可以看出，12份TBPG、4份MCA和4份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，具有很好的协同阻燃效能。当MCA和1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
实施例7 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG、MPP和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表8。
表8 阻燃剂TBPG、MPP和1240复配对PET的阻燃性能
表8可以看出，12份TBPG、4份MPP和4份1240和复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，具有很好的协同阻燃效能。当MPP和1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
实施例8 在聚酯PET中加入不同比例的TBPG、MCA、MPP和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表9。
表9 阻燃剂TBPG、MCA、MPP和1240复配对PET的阻燃性能
表9可以看出，10份TBPG、4份MCA、4份MPP和2份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，具有很好的协同阻燃效能。当1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
实施例9 在聚酯PBT中加入不同比例的TBPG，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表10。
表10 阻燃剂TBPG对PBT的阻燃性能
实施例10 在聚酯PBT中加入不同比例的TBPG、MCA和MPP，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表11。
表11 阻燃剂TBPG、MCA和MPP复配对PBT的阻燃性能
表11可以看出，12份TBPG、4份MCA和4份MPP复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了3，达到29，具有很好的协同阻燃效能。
实施例11 在聚酯PBT中加入不同比例的TBPG、MCA和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表12。
表12 阻燃剂TBPG、MCA和1240复配对PBT的阻燃性能
表12可以看出，12份TBPG、4份MCA和4份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，具有很好的协同阻燃效能。当MCA和1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
实施例12 在聚酯PBT中加入不同比例的TBPG、MPP和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表13。
表13 阻燃剂TBPG、MPP和1240复配对PBT的阻燃性能
表13可以看出，12份TBPG、4份MPP和4份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了4，达到30，具有很好的协同阻燃效能。当MPP和1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
实施例13 在聚酯PBT中加入不同比例的TBPG、MCA、MPP和1240，混合均匀，用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条，用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数，结果见表14。
表14 阻燃剂TBPG、MCA、MPP和1240复配对PBT的阻燃性能
表14可以看出，10份TBPG、4份MCA、4份MPP和2份1240复配使用时，极限氧指数比TBPG单独使用时提高了5，达到31，具有很好的协同阻燃效能。当1240的用量增加时，阻燃效果会更好，但由于1240昂贵，考虑成本，应用时应尽量减少1240的用量。
Claims (2)
1.一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物，其特征在于，该阻燃剂组合物是由四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲(TBPG)与三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和二乙基次膦酸铝(1240)中的任意一种、两种或三种按任意的重量比复配、均匀混合制得，且四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲在阻燃剂组合物中的重量分数大于零。
其中，TBPG的结构如下式所示：
MCA的结构如下式所示：
MPP的结构如下式所示：
1240的结构如下式所示：
2.根据权利要求1所述一种四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物的应用方法为：在聚酯PET或PBT中加入不同比例的TBPG和MCA或TBPG和MPP或TBPG和1240或TBPG、MCA和MPP或TBPG、MCA和1240或TBPG、MPP和1240或TBPG、MCA、MPP和1240，混合均匀，熔融温度下注塑或挤出加工。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410397726.3A CN104177651B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410397726.3A CN104177651B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104177651A true CN104177651A (zh) | 2014-12-03 |
| CN104177651B CN104177651B (zh) | 2016-11-02 |
Family
ID=51959013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410397726.3A Active CN104177651B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104177651B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0413613A1 (en) * | 1989-08-18 | 1991-02-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flame retardants |
| US20080210914A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-09-04 | Jan-Gerd Hansel | Flame-retardant, curable moulding materials |
| CN103109002A (zh) * | 2010-09-23 | 2013-05-15 | 英威达技术有限公司 | 阻燃性纤维、纱线和由其制造的织物 |
| CN103396447A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-20 | 苏州科技学院相城研究院 | 阻燃剂四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法 |
| CN103396445A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-20 | 苏州科技学院相城研究院 | 阻燃剂四(0，0-二丙基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-08-14 CN CN201410397726.3A patent/CN104177651B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0413613A1 (en) * | 1989-08-18 | 1991-02-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flame retardants |
| US20080210914A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-09-04 | Jan-Gerd Hansel | Flame-retardant, curable moulding materials |
| CN103109002A (zh) * | 2010-09-23 | 2013-05-15 | 英威达技术有限公司 | 阻燃性纤维、纱线和由其制造的织物 |
| CN103396447A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-20 | 苏州科技学院相城研究院 | 阻燃剂四(o-丁基-苯基次膦酰基)甘脲化合物及其制备方法 |
| CN103396445A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-20 | 苏州科技学院相城研究院 | 阻燃剂四(0，0-二丙基磷酰基)甘脲化合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104177651B (zh) | 2016-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101638583B (zh) | 含有阻燃增效剂的氮磷类膨胀阻燃剂及其制备方法 | |
| CN102492218A (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN103304992A (zh) | 一种高灼热丝起燃温度阻燃尼龙组合物 | |
| CN102585449B (zh) | 一种聚酯用复合阻燃剂及其应用方法 | |
| CN104231312A (zh) | 三嗪三苯基次膦酸乙酯阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104231311B (zh) | 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104231574B (zh) | 三嗪三苯基次膦酸丁酯阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104177651A (zh) | 四(0-丁基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104194040A (zh) | 四(0-异丙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN102585456B (zh) | 一种聚酯用无卤阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104151794B (zh) | 四(o,o-二丁基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104130556A (zh) | 四(0-丙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104194041A (zh) | 四(0-甲基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104177652A (zh) | 四(0，0-二异丙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104130557A (zh) | 四(0,0-二丙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104130555A (zh) | 四(0，0-二苯基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104177650A (zh) | 四(0-乙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104130558A (zh) | 四(0，0-二甲基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104804304B (zh) | 无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN104151795A (zh) | 四(0，0-二乙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN114276616A (zh) | 一种无卤阻燃聚丙烯复合物及其制备方法和应用 | |
| CN104231314B (zh) | 三嗪三苯基次膦酸异丙酯阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104177652B (zh) | 四(o，o-二异丙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104194041B (zh) | 四(o-甲基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 | |
| CN104177650B (zh) | 四(o-乙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191218 Address after: 215125 4th floor, building e, No. 405, Suhong East Road, Suzhou Industrial Park, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Zhongxinrui Optical Materials Co., Ltd. Address before: 215131, 959 yuan and building 610, Jia Yuan Road, Xiangcheng District, Jiangsu, Suzhou Patentee before: Xiangcheng Institute of Suzhou University of Science and Technology |