CN104231311B - 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法 - Google Patents

三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104231311B
CN104231311B CN201410507952.2A CN201410507952A CN104231311B CN 104231311 B CN104231311 B CN 104231311B CN 201410507952 A CN201410507952 A CN 201410507952A CN 104231311 B CN104231311 B CN 104231311B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fire retardant
abbreviation
ttpm
pems
dopo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410507952.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104231311A (zh
Inventor
孙艳艳
俞春雷
王彦林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Industry Research Institute Zhongke High End Chemical Industry Technology Research Institute Co ltd
Original Assignee
Xiangcheng Institute of Suzhou University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangcheng Institute of Suzhou University of Science and Technology filed Critical Xiangcheng Institute of Suzhou University of Science and Technology
Priority to CN201410507952.2A priority Critical patent/CN104231311B/zh
Publication of CN104231311A publication Critical patent/CN104231311A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104231311B publication Critical patent/CN104231311B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法。该阻燃剂组合物是由三聚氰胺氰尿酸盐(简称MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(简称MPP)、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物(简称DOPO)、甲基硅酸季戊四醇酯(简称PEMS)中的任意两种、三种或四种与三嗪三苯基次膦酸甲酯(简称TTPM)以任意比例复配、均匀混合制得,且TTPM的重量分数大于零。本发明阻燃剂组合物,具有多元素协同增效作用、阻燃性能好、与材料相容性好、成本低、无卤环保等优点,可用作聚酯PET、聚酯PBT、聚氨酯、聚丙烯、环氧树脂等材料的阻燃剂,有很好的应用推广前景。

Description

三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法
技术领域
本发明涉及一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法,该阻燃剂组合物可用作聚酯PET、聚酯PBT、聚氨酯、聚丙烯、环氧树脂等材料的阻燃剂。
背景技术
广义的有机磷阻燃剂多为液体,存在分子量小、耐热性差、挥发性大、发烟量大、与材料的相容性不好、适用范围不广、易迁移、含磷量低、阻燃性能欠佳等缺点。因此市场上急需开发综合性能优良,可以克服上述缺点的低烟无毒有机膦阻燃剂。研究发现分子中含有C-P键的有机膦阻燃剂分解温度高、结构稳定,阻燃效果好。多元素协同型有机膦阻燃剂优点更多,能赋予材料更好的阻燃及机械加工性能。因而设计分子内多元素协同或通过复配实现多元素协同已成为当前阻燃技术研究的热点课题。尤其是用于聚酯PET、聚酯PBT、聚氨酯等性价比高的无卤环保有机膦阻燃剂更亟待开发。
本发明公开了一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法,该阻燃剂组合物中的三嗪三苯基次膦酸甲酯含有C-P键和稳定的芳膦键,结构稳定,还含有对称的芳-膦-氮大共轭体系与多酯结构,其与材料有较好的相容性。通过复配组合物中的不同结构、多种阻燃元素产生协同增效作用。在燃烧时,其中的阻燃元素磷很容易形成致密而均匀的聚磷酸保护膜,硅元素促进形成致密的硅-炭保护层,氮元素能发挥膨胀、隔热绝氧、降温等多重阻燃作用,显现出优良的阻燃效能。该阻燃剂组合物协同阻燃效果好,与高分子材料具有很好的相容性,稳定性高,适应于材料的高温加工,不降低材料的机械强度。且该阻燃剂组合物制备方法简单,可以降低成本,具有很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物。该阻燃剂组合物协同阻燃效能高,无卤,符合环保要求,能克服现有技术的不足,可广泛用作聚酯、聚氨酯、聚丙烯、环氧树脂等材料的阻燃剂,有很好的应用开发前景。
本发明的另一目的在于提出一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物在聚酯PET、聚酯PBT、聚氨酯、聚丙烯、环氧树脂等材料中的应用方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物,它是由三聚氰胺氰尿酸盐(简称MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(简称MPP)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(简称DOPO)、甲基硅酸季戊四醇酯(简称PEMS)中的任意两种、三种或四种与三嗪三苯基次膦酸甲酯(简称TTPM)以任意比例复配、均匀混合制得,且TTPM的重量分数大于零。但考虑价格的降低和阻燃性能,推荐表1所表述的复配比例。表1为各组分占阻燃剂组合物总重量的百分比。
表1阻燃剂组合物各配方配比表
其中TTPM的结构如下式所示:
MCA的结构如下式所示:
MPP的结构如下式所示:
DOPO的结构如下式所示:
PEMS的结构如下式所示:
如上所述本发明阻燃剂组合物的应用方法,以在聚酯PET或PBT中应用为例,其特征在于,该方法为:
在聚酯PET或PBT中分别加入配方1、配方2、配方3、配方4、配方5、配方6或配方7的阻燃剂组合物,混合均匀,熔融温度下注塑或挤出。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
①本发明阻燃剂组合物中的TTPM为多芳环大分子多磷、多氮、多酯化合物,与高分子材料有很好的相容性,易于分散,不析出,不降低材料的机械强度。
②本发明的阻燃剂不含有卤素,符合环保要求,有很好的应用开发前景。
③本发明提供的阻燃剂组合物,含有磷、氮或硅元素,可产生协效阻燃作用,对聚酯PET、PBT有很好的阻燃效能。
④本发明提供的阻燃剂组合物的制备方法简单,设备投资少,生产成本低,应用方便。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作进一步的说明,但需指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术熟练人员根据本发明的上述内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MCA和DOPO,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表2。
表2TTPM与MCA和DOPO复配对PET阻燃数据
实施例2在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MCA和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表3。
表3TTPM与MCA和PEMS复配对PET阻燃数据
实施例3在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MPP和DOPO,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表4。
表4TTPM与MPP和DOPO复配对PET阻燃数据
实施例4在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MPP和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表5。
表5TTPM与MPP和PEMS复配对PET阻燃数据
实施例5在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MCA、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表6。
表6TTPM与MCA、DOPO和PEMS复配对PET阻燃数据
实施例6在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MPP、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表7。
表7TTPM与MPP、DOPO和PEMS复配对PET阻燃数据
实施例7在聚酯PET中加入不同比例的TTPM、MCA、MPP、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表8。
表8TTPM与MCA、MPP、DOPO和PEMS复配对PET阻燃数据
实施例8在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MCA和DOPO,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表9。
表9TTPM与MCA和DOPO复配对PBT阻燃数据
实施例9在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MCA和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表10。
表10TTPM与MCA和PEMS复配对PBT阻燃数据
实施例10在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MPP和DOPO,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表11。
表11TTPM与MPP和DOPO复配对PBT阻燃数据
实施例11在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MPP和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表12。
表12TTPM与MPP和PEMS复配对PBT阻燃数据
实施例12在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MCA、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表13。
表13TTPM与MCA、DOPO和PEMS复配对PBT阻燃数据
实施例13在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MPP、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表14。
表14TTPM与MPP、DOPO和PEMS复配对PBT阻燃数据
实施例14在聚酯PBT中加入不同比例的TTPM、MCA、MPP、DOPO和PEMS,搅拌均匀,用XJ-01型挤出机在熔融温度下挤出直径约3mm的样条,用HC900-2型氧指数测定仪测其极限氧指数,结果见表15。
表15TTPM与MCA、MPP、DOPO和PEMS复配对PBT阻燃数据

Claims (2)

1.一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物,其特征在于,该阻燃剂组合物是由三聚氰胺氰尿酸盐(简称MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(简称MPP)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(简称DOPO)中的任意两种或三种与三嗪三苯基次膦酸甲酯(简称TTPM)和甲基硅酸季戊四醇酯(简称PEMS)以任意比例复配、均匀混合制得,且TTPM的重量分数大于零,
其中TTPM的结构如下式所示:
MCA的结构如下式所示:
MPP的结构如下式所示:
DOPO的结构如下式所示:
PEMS的结构如下式所示:
2.根据权利要求1所述一种三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物的应用方法,其特征在于,在聚酯PET或PBT中加入不同比例的TTPM、MCA、DOPO和PEMS或加入不同比例的TTPM、MPP、DOPO和PEMS或加入不同比例的TTPM、MCA、MPP、DOPO和PEMS,混合均匀,熔融温度下注塑或挤出。
CN201410507952.2A 2014-09-26 2014-09-26 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法 Active CN104231311B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410507952.2A CN104231311B (zh) 2014-09-26 2014-09-26 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410507952.2A CN104231311B (zh) 2014-09-26 2014-09-26 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104231311A CN104231311A (zh) 2014-12-24
CN104231311B true CN104231311B (zh) 2017-04-05

Family

ID=52220281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410507952.2A Active CN104231311B (zh) 2014-09-26 2014-09-26 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104231311B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109517009A (zh) * 2018-10-23 2019-03-26 苏州科技大学 阻燃剂亚磷酸三硅笼醇酯化合物及其制备方法
CN112280356B (zh) * 2020-09-30 2021-09-14 先登高科电气有限公司 一种阻燃漆包面涂层用复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN114213710B (zh) * 2021-12-16 2023-06-16 锦西化工研究院有限公司 一种阻燃剂及耐高温阻燃透明聚碳酸酯树脂
CN114478061B (zh) * 2022-04-01 2022-12-13 舒城诚鑫建材有限公司 改性防火匀质板及其生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3410809A (en) * 1965-05-28 1968-11-12 Monsanto Res Corp Cn compounds
WO2006130353A2 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Eastman Kodak Company Light-emitting device containing bis-phosphineoxide compound
CN103254234A (zh) * 2013-06-05 2013-08-21 苏州科技学院 三嗪三苯基次膦酸甲酯化合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3410809A (en) * 1965-05-28 1968-11-12 Monsanto Res Corp Cn compounds
WO2006130353A2 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Eastman Kodak Company Light-emitting device containing bis-phosphineoxide compound
CN103254234A (zh) * 2013-06-05 2013-08-21 苏州科技学院 三嗪三苯基次膦酸甲酯化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1,3,5-Triazines. III. Arbuzov reactions of chlorotriazines;W. Hewertson et al.;《Journal of the Chemical Society》;19631231;1670-1675 *
2,4,6-三(O,O-二甲基磷酰基)-1,3,5-三嗪的合成及表征;王彦林等;《兰州理工大学学报》;20100630;第36卷(第3期);78-80 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104231311A (zh) 2014-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104231312B (zh) 三嗪三苯基次膦酸乙酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN104231311B (zh) 三嗪三苯基次膦酸甲酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN108610510B (zh) 磷杂菲磷腈复配阻燃剂、复合材料及其制备方法和应用
CN103910990A (zh) 一种热塑性无卤阻燃聚苯醚弹性体电缆料及其制备方法
CN102219957A (zh) 一种无卤膨胀型阻燃剂功能母粒及其制备方法
CN103289293A (zh) 透明阻燃抗静电abs材料、制备方法及其应用
CN106751585A (zh) 一种以离子液体作为阻燃剂的阻燃塑料及其制备方法
CN109503941A (zh) 无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN104231574B (zh) 三嗪三苯基次膦酸丁酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN104017356B (zh) 一种阻燃尼龙材料的制备方法
CN104231316B (zh) 三嗪三苯基次膦酸仲丁酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN104231314B (zh) 三嗪三苯基次膦酸异丙酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN102585456B (zh) 一种聚酯用无卤阻燃剂组合物及其应用方法
CN104231313B (zh) 三嗪三苯基次膦酸丙酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN108570205A (zh) 一种阻燃苯乙烯组合物及其制备方法
CN103881180A (zh) 阻燃抗静电双功能改性聚乙烯复合材料及其制备方法
CN104231315B (zh) 三嗪三苯基次膦酸叔丁酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN104341647A (zh) 渣油改性阻燃剂组合物及由其制备的阻燃聚烯烃材料
CN106543646B (zh) 一种聚烷基次磷酸盐与磷酸酯类化合物协效阻燃环氧树脂及其制备方法
CN104177652B (zh) 四(o,o-二异丙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法
CN104177650B (zh) 四(o-乙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法
CN104194040A (zh) 四(0-异丙基-苯基次膦酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法
CN104292502B (zh) 苯基次膦酸二异丙酯阻燃剂组合物及其应用方法
CN104151795B (zh) 四(0,0‑二乙基磷酰基)甘脲阻燃剂组合物及其应用方法
CN104744778A (zh) 一种聚乙烯阻燃母粒及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210105

Address after: 257000 Wanda harbor city, No. 25-1, Gangcheng Road, Dongying Port Economic Development Zone, Dongying City, Shandong Province

Patentee after: Shandong Xingqiang Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 215131 Room 610, Yuanhe Building, 959 Jiayuan Road, Xiangcheng District, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: XIANGCHENG RESEARCH INSTITUTE SUZHOU University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231101

Address after: Room 707, No. 15 Gangcheng Road, Dongying Port Economic Development Zone, Dongying City, Shandong Province, 257237

Patentee after: Shandong Industry Research Institute Zhongke High-end Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 257000 Wanda harbor city, No. 25-1, Gangcheng Road, Dongying Port Economic Development Zone, Dongying City, Shandong Province

Patentee before: Shandong Xingqiang Chemical Industry Technology Research Institute Co.,Ltd.