CN104177321A - 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法 - Google Patents

一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104177321A
CN104177321A CN201410381768.8A CN201410381768A CN104177321A CN 104177321 A CN104177321 A CN 104177321A CN 201410381768 A CN201410381768 A CN 201410381768A CN 104177321 A CN104177321 A CN 104177321A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetic acid
glacial acetic
fluorescence probe
preparation
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410381768.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104177321B (zh
Inventor
曹笃霞
山岩岩
王丛
王康男
吴倩倩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201410381768.8A priority Critical patent/CN104177321B/zh
Publication of CN104177321A publication Critical patent/CN104177321A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104177321B publication Critical patent/CN104177321B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/56—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 without hydrogen atoms in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/314—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry with comparison of measurements at specific and non-specific wavelengths
    • G01N2021/3155—Measuring in two spectral ranges, e.g. UV and visible

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种荧光探针，尤其涉及一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法。该基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的制备方法，它包括以下步骤：（1）4-羟基香豆素在冰醋酸中乙酰化，得中间体A；（2）R-CHO、中间体A和吡咯烷在有机溶剂中反应，得苯并吡喃二酮类化合物铜离子荧光探针。本发明所制得的新型基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，其结构与现有苯并吡喃二酮结构不同，对铜离子有很好的响应。

Description

一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种荧光探针，尤其涉及一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法。
背景技术
铜离子是维持生物体正常生命活动不可缺少的必须微量元素之一，含量虽低，但它的作用却至关重要。当机体内铜离子浓度超出或低于细胞所需的浓度范围时就会扰乱生命系统的正常活动而使细胞中毒引起严重的铜代谢障碍疾病。水或食物受铜离子污染后，经饮用或食用进入人体，当铜离子含量过高时，会导致Wilson疾病及肾脏受损等。因此对自然环境和生物体内铜离子的检测尤为重要。
苯并吡喃酮及其衍生物是一类重要的有机杂环化合物，它们在抗凝结，抗癌症以及抗艾滋病病毒方面都有相当显著的生物活性。苯并吡喃酮化合物具有良好的光物理性质、与铜离子较好键合作用并具有特殊的生理活性，故这类化合物可以应用于铜离子探针和生物成像等领域。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，该探针对铜离子响应迅速，灵敏度高。
本发明的另一目的在于提供上述基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的制备方法，该方法对温度的要求低，容易控制，产品易于分离、收率高、纯度高。
本发明采用的技术方案如下：
    一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，其特征在于，其结构式为：
所述R为4-N, N-二乙胺基苯或7-N, N-二乙胺基香豆素。
    一种上述基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（1）4-羟基香豆素在冰醋酸中乙酰化，得中间体A；
（2）R-CHO、中间体A和吡咯烷在有机溶剂中反应，得苯并吡喃二酮类化合物铜离子荧光探针；
中间体A为4-羟基香豆素酮，其结构式为：
。
本发明中所述R-CHO为4-N,N-二乙胺基苯甲醛或7-N,N-二乙胺基香豆素醛。4-N,N-二乙胺基苯甲醛结构式为：
；
7-N,N-二乙胺基香豆素醛结构式为：
。
    本发明制备方法的合成路线为：
    本发明的制备方法中，步骤（1）采用下述方法完成：
    在反应容器中依次加入冰醋酸和4-羟基香豆素，加热至开始回流后，缓慢滴加三氯氧磷的冰醋酸溶液，再继续加热回流3.5h以上，分离提纯；
    所述冰醋酸和4-羟基香豆素的比例为1ml：2mmol；
    所述三氯氧磷的冰醋酸溶液中三氯氧磷和冰醋酸的体积比为1：8；
    所述冰醋酸和三氯氧磷的冰醋酸溶液的体积比为1：2.25。
    本发明的制备方法中，步骤（2）采用下述方法完成：R-CHO、中间体A和吡咯烷加入到有机溶剂中，室温搅拌12h以上，减压过滤，有机溶剂清洗后得目标产物。该反应为摩尔比为 1:1 的反应，实际操作过程中可以使其中任何
一种原料过量，不影响反应；溶剂的用量只要能使原料完全混溶即可。
    上述制备方法中，步骤（2）中的R-CHO为7-N, N-二乙胺基香豆素醛时，它是采用下述方法制备的：
a.将摩尔比为1:2:1的二乙氨基水杨醛：丙二酸二乙酯 ：哌啶加入到有机溶剂中，在120℃条件下回流18h，减压抽滤分离取溶液；再向其中加入浓盐酸与冰醋酸，在115℃条件下搅拌19h，冷却至室温，将所得溶液倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5，得到沉淀物，室温搅拌1h，抽滤水洗干燥，得到中间产物；
    所述反应物总量与有机溶剂体积比为2:15；
    所述浓盐酸或冰醋酸与有机溶剂的体积比为2:3；
b.将重蒸过的DMF加入到POCl3中，在N2环境中搅拌30min，得红色澄清溶液；
    所述DMF与POCl3的体积比为1:1；
将a步所得中间产物溶解在重蒸过的DMF中，逐滴加入到b步所得红色澄清溶液中，在70℃环境中搅拌16h后，倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5.2，产生的沉淀过滤水洗干燥，用无水乙醇重结晶，得到7-N, N-二乙胺基香豆素醛。
所述步骤（1）中：有机溶剂优选为乙醇；更优选地，所述的分离提纯方法为：将反应产物冷却后抽滤，冰醋酸洗涤，乙醇重结晶。
所述步骤（2）中：有机溶剂优选为乙醇；更优选地，R-CHO/中间体A/吡咯烷和有机溶剂反应的比例为1mmol:3ml。
本发明的有益效果是：
本发明的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，其结构是一种新型苯并吡喃二酮类化合物；通过紫外-可见吸收光谱法，荧光光谱研究了两个新型苯并吡喃二酮化合物与铜离子的相互作用，结果表明该两个苯并吡喃二酮化合物对铜离子都具有很好的响应，具有检测铜离子的功能；提供了一种新的检测铜离子的手段。
本发明的制备方法，对温度的要求低，容易控制，产品易于分离、收率高、纯度高。
附图说明
图1为实施例3所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的核磁共振氢谱；
图2为实施例3所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的核磁共振碳谱；
图3为实施例4所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的核磁共振氢谱；
图4为实施例4所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的核磁共振碳谱；
图5为实施例3所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针检测铜离子的吸收光谱曲线变化；
图6为实施例3所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针检测铜离子的荧光光谱；
图7为实施例4所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针检测铜离子的吸收光谱曲线变化；
图8为实施例4所制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针检测铜离子的荧光光谱。
具体实施方式
实施例1
制备4-羟基香豆素酮（中间体A）
在装有磁力搅拌和回流冷凝器的圆底烧瓶内依次加入10mL冰醋酸和4-羟基香豆素(3.24g，20mmol)，加热至开始回流后，缓慢滴加溶于20mL冰醋酸的三氯氧磷(2.5mL，10mmol)，再继续回流3.5h，TCL跟踪测试反应终点，冷却，抽滤，用冰醋酸洗涤，得到粗产品，用乙醇重结晶得到白色针状结晶即为中间体A，产率70.5%。对中间体A进行核磁共振图谱分析，1H NMR (400 MHz, CDCl3): 2.79(s, 3H), 7.30-7.37(m, 2H), 7.70(d, J = 7.6Hz, 1H), 8.07(d, J = 7.2Hz, 1H)。
实施例2
制备7-N, N-二乙胺基香豆素醛
a.将二乙氨基水杨醛(1.93g，10mmol)、丙二酸二乙酯 (3.2g，20mmol)、哌啶(1.0mL)加入到30mL乙醇溶剂中，在120℃条件下回流18h，减压抽滤分离取溶液；再向其中加入20mL浓盐酸与20mL冰醋酸，在115℃条件下搅拌19h，冷却至室温，将所得溶液倒入50mL冰水中，逐滴加入NaOH溶液调节pH=5，得到沉淀物，室温搅拌1h，抽滤水洗干燥，得到中间产物。
b.将重蒸过的DMF 6.5mL加入到6.5mL POCl3中，在N2环境中搅拌30min，溶液逐渐变成红色澄清溶液；
c.将a步所得中间产物溶解在30mLDMF中，逐滴加入到红色澄清溶液中，生成深红色悬浮液，在70℃环境中搅拌16h，倒入300ml冰水中，用NaOH溶液调节pH=5.2，产生大量沉淀，过滤水洗干燥，用无水乙醇重结晶，得到中间产品7-N, N-二乙胺基香豆素醛。对该产物进行核磁共振图谱分析，1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1.26(t, J = 7.2Hz，6H),3.48(q, J = 7.2Hz, 4H), 6.50(s, 1H), 6.65(d, J = 9.2Hz, 1H), 7.42(d, J = 8.8Hz, 1H), 8.26(s, 1H)，10.13(s, 1H)。
实施例3
    制备苯并吡喃二酮化合物1（基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针）
在50mL圆底烧瓶中加入1.02g (5.0mmol)实施例1中制得的4-羟基香豆素酮、0.89g (5.0mmol) 4-N, N-二乙胺基苯甲醛和15mL乙醇，再加入0.4mL (5mmol) 吡咯烷，室温下搅拌15h，有黄色沉淀产生，然后将沉淀减压过滤，用乙醇清洗两次(5mL×2)，得到黄色固体即为化合物1，产率92%。对所得化合物1进行核磁共振图谱分析，1H NMR(400Hz, CDCl3), 1.19(t,J = 7.2Hz, 6H), 1.98-2.07(m, 2H), 2.18-2.25(m, 2H), 3.41(q,J = 7.2Hz, 4H), 3.93-4.07(m, 4H), 6.58(d,J = 9.2Hz, 2H), 6.75(d,J= 14.8Hz, 1H), 7.24(t,J = 7.2Hz, 1H), 7.29(d,J = 8.4Hz, 1H), 7.43(d,J = 8.8Hz, 2H), 7.51(t,J = 8.0Hz, 1H), 7.59(d,J = 14.8Hz, 1H), 8.10(d,J =7.6Hz, 1H). 13C NMR(100Hz, CDCl3), 12.57, 24.25, 25.03, 44.61, 51.55, 53.49, 93.55, 111.22, 112.73, 116.54, 121.74, 122.15, 122.90, 125.65, 131.77, 132.57, 150.83, 153.93, 154.46, 162.80, 171.91, 174.00。
实施例4
制备苯并吡喃二酮化合物2（基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针）
在50mL圆底烧瓶中加入1.02g (5.0mmol)实施例1中制得的 4-羟基香豆素酮、1.23g (5.0mmol)实施例2中制得的7-N,N-二乙胺基香豆素醛和15mL乙醇，再加入0.4mL (5.0mmol) 吡咯烷，室温下搅拌13h，有红褐色沉淀产生，然后将沉淀减压过滤，用乙醇清洗两次(5mL×2)，得到红褐色固体即为化合物2，产率为90%。对步骤所得红褐色固体进行核磁共振图谱分析，1H NMR(400Hz, CDCl3), 1.23(t, J = 7.2Hz, 6H), 2.02-2.09(m, 2H), 2.20-2.27(m, 2H), 3.45(q, J = 7.2Hz, 4H), 3.97-4.12(m, 4H), 6.46(s, 1H), 6.58(d, J = 8.8Hz, 1H), 7.23(t, J = 7.6Hz, 1H), 7.24(d, J = 8.8Hz, 1H), 7.28(d, J = 8.4Hz, 1H), 7.39(d, J = 14.8Hz, 1H), 7.51(t, J = 7.6Hz, 1H), 7.66(s, 1H), 7.90(d, J = 14.8Hz, 1H), 8.09(d, J = 8.0Hz, 1H)。13C NMR(100Hz, CDCl3), δ: 12.59, 24.63, 25.11, 45.27, 52.48, 54.40, 93.49, 96.87, 109.13, 109.99, 114.24, 116.70, 120.34, 122.03, 123.15, 125.84, 130.77, 132.18, 147.81, 148.87, 152.74, 154.55, 157.10, 159.83, 162.63, 173.32, 174.57. Calcd exact mass: 485.2076, found 485.2167。
实施例3和4制备的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针对铜离子的光物理检测。
化合物1和2在乙腈中对铜离子均有很快的响应时间(< 5s)，故对其做随铜离子加入量的吸收光谱和荧光光谱变化曲线。
化合物1在λ=461 nm处存在强吸收，当向溶有化合物1的乙腈溶液中加入铜离子时，原λ=461nm处的吸收峰逐渐降低，同时在λ=581nm处出现一新吸收峰，吸收峰强度逐渐增加，但增加量不是很明显。当铜离子加入量达到0.5当量时，吸收曲线不再发生变化，反应达到饱和。以461nm作为激发波长，随着Cu2+加入量的增加，化合物1的荧光强度逐渐降低，其荧光强度降为原来的40%，荧光峰位发生10nm的蓝移。
化合物2 在λ=486 nm处存在强吸收，当向溶有化合物2的乙腈溶液中加入铜离子时，原λ=486 nm处的吸收峰逐渐降低，同时λ=635 nm处出现一新吸收峰，吸收峰强度逐渐增加。当铜离子加入量达到0.7当量时，吸收曲线不再发生变化，反应达到饱和。以350nm作为激发波长，随着Cu2+加入量的增加，化合物2荧光强度逐渐升高，其荧光强度增加到原来的5倍，荧光峰位发生28nm的红移。
由以上现象，我们可以得出结论，该两种苯并吡喃二酮类化合物对铜离子有很好的响应，具有检测铜离子的功能。

Claims (8)

1.一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针，其特征在于，其结构式为：
所述R为4-N, N-二乙胺基苯或7-N, N-二乙胺基香豆素。
2.一种权利要求1所述的基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（1）4-羟基香豆素在冰醋酸中乙酰化，得中间体A；
R-CHO、中间体A和吡咯烷在有机溶剂中反应，得苯并吡喃二酮类化合物铜离子荧光探针；
中间体A为4-羟基香豆素酮，其结构式为：
。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）采用下述方法完成：
在反应容器中依次加入冰醋酸和4-羟基香豆素，加热至开始回流后，缓慢滴加三氯氧磷的冰醋酸溶液，再继续加热回流3.5h以上，分离提纯；
所述冰醋酸和4-羟基香豆素的比例为1ml：2mmol；
所述三氯氧磷的冰醋酸溶液中三氯氧磷和冰醋酸的体积比为1：8；
所述冰醋酸和三氯氧磷的冰醋酸溶液的体积比为1：2.25。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）采用下述方法完成：R-CHO、中间体A和吡咯烷加入到有机溶剂中，室温搅拌12h以上，减压过滤，有机溶剂清洗后得目标产物。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中的R-CHO为7-N, N-二乙胺基香豆素醛时，它是采用下述方法制备的：
a.将摩尔比为1:2:1的二乙氨基水杨醛：丙二酸二乙酯 ：哌啶加入到有机溶剂中，在120℃条件下回流18h，减压抽滤分离取溶液；再向其中加入浓盐酸与冰醋酸，在115℃条件下搅拌19h，冷却至室温，将所得溶液倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5，得到沉淀物，室温搅拌1h，抽滤水洗干燥，得到中间产物；
    所述反应物总量与有机溶剂体积比为2:15；
    所述浓盐酸或冰醋酸与有机溶剂的体积比为2:3；
b.将重蒸过的DMF加入到POCl3中，在N2环境中搅拌30min，得红色澄清溶液；
    所述DMF与POCl3的体积比为1:1；
c.将a步所得中间产物溶解在重蒸过的DMF中，逐滴加入到b步所得红色澄清溶液中，在70℃环境中搅拌16h后，倒入冰水中，用NaOH溶液调节pH=5.2，产生的沉淀过滤水洗干燥，用无水乙醇重结晶，得到7-N, N-二乙胺基香豆素醛。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的分离提纯方法为：将反应产物冷却后抽滤，冰醋酸洗涤，乙醇重结晶。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，R-CHO/中间体A/吡咯烷和有机溶剂反应的比例为1mmol:3ml。
8.根据权利要求2、4或5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙醇。
CN201410381768.8A 2014-08-06 2014-08-06 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法 Expired - Fee Related CN104177321B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410381768.8A CN104177321B (zh) 2014-08-06 2014-08-06 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410381768.8A CN104177321B (zh) 2014-08-06 2014-08-06 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104177321A true CN104177321A (zh) 2014-12-03
CN104177321B CN104177321B (zh) 2015-10-21

Family

ID=51958701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410381768.8A Expired - Fee Related CN104177321B (zh) 2014-08-06 2014-08-06 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104177321B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817530A (zh) * 2015-04-20 2015-08-05 济南大学 高灵敏选择性比色荧光双通道测定Cu2+的探针及其应用
CN105445244A (zh) * 2015-11-13 2016-03-30 南京林业大学 一种测定叔丁醇钾含量的方法
CN105754587A (zh) * 2016-03-30 2016-07-13 泰山医学院 咪唑并吡啶罗丹明酰肼类铜离子比率荧光探针及其应用
CN110950854A (zh) * 2019-12-16 2020-04-03 温州医科大学 一种关-开型分子荧光探针cmtah及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103320118A (zh) * 2013-05-08 2013-09-25 济南大学 一种希夫碱铜离子荧光探针及其制备方法
WO2014071973A1 (en) * 2012-11-07 2014-05-15 Canox4Drug S.P.A. Method and kit for determination of free copper in serum

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014071973A1 (en) * 2012-11-07 2014-05-15 Canox4Drug S.P.A. Method and kit for determination of free copper in serum
CN103320118A (zh) * 2013-05-08 2013-09-25 济南大学 一种希夫碱铜离子荧光探针及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104817530A (zh) * 2015-04-20 2015-08-05 济南大学 高灵敏选择性比色荧光双通道测定Cu2+的探针及其应用
CN105445244A (zh) * 2015-11-13 2016-03-30 南京林业大学 一种测定叔丁醇钾含量的方法
CN105445244B (zh) * 2015-11-13 2018-08-28 南京林业大学 一种测定叔丁醇钾含量的方法
CN105754587A (zh) * 2016-03-30 2016-07-13 泰山医学院 咪唑并吡啶罗丹明酰肼类铜离子比率荧光探针及其应用
CN110950854A (zh) * 2019-12-16 2020-04-03 温州医科大学 一种关-开型分子荧光探针cmtah及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104177321B (zh) 2015-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6756839B2 (ja) 発光性粒子及び化合物
CN106243031B (zh) 一种阿帕替尼的制备方法
CN104177321B (zh) 一种基于苯并吡喃二酮的铜离子荧光探针及其制备方法
CN104817653A (zh) 一种香豆素肟酯类光引发剂及其制备方法
CN104151325B (zh) 以罗丹明荧光团为母体的荧光探针及其制备方法
CN105367566B (zh) 取代的香豆素-噻唑橙衍生物及其制备方法和用途
CN108129435A (zh) 一种新型铁离子荧光探针及其制备方法
CN102584686B (zh) 一种水溶性三联吡啶荧光化合物及其制备方法
CN102863386B (zh) 一种塞来昔布的制备方法
CN106496253A (zh) 一种噻酚基有机配体的多功能锌/镉配合物及其应用
CN105837568B (zh) 一种芴基β‑咔啉类化合物，其作为有机发光材料和聚集诱导荧光增强材料的应用及制备方法
CN104031652A (zh) 具有可逆光致相转变行为的碘键液晶及其制备方法
CN101570524B (zh) 取代的穿心莲内酯衍生物及其制备方法和用途
CN105272918B (zh) 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途
CN113666937B (zh) 一种用于检测锌离子的近红外荧光探针及其制备方法和应用
CN106554770A (zh) 一种三氮唑衍生物的制备及其应用
CN107698571A (zh) 萘酰亚胺‑香豆素类dna靶向双嵌入剂及其合成和应用
CN104387790A (zh) 一种含噻吩基团的苯并吲哚盐染料及其制备方法和用途
Woydziak et al. Efficient and scalable synthesis of 4-carboxy-pennsylvania green methyl ester: a hydrophobic building block for fluorescent molecular probes
CN103772277A (zh) 羟氯喹亚麻酸酯及其合成方法
CN104672125B (zh) 一种吲哚酰腙化合物
CN110407826B (zh) 一种具有线粒体rna靶向功能的三光子荧光探针及其制备方法和用途
CN107488144B (zh) 一种可以特异性结合并能抑制Tau蛋白聚集的分子及其制备方法和应用
CN106008609B (zh) 一种环金属铂配合物及其制备方法
CN105481944B (zh) 一种苯并咪唑衍生物二肽铜配合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151021

Termination date: 20200806