CN104169234A - 具有釉基涂层的玻璃板 - Google Patents

具有釉基涂层的玻璃板 Download PDF

Info

Publication number
CN104169234A
CN104169234A CN201380014164.3A CN201380014164A CN104169234A CN 104169234 A CN104169234 A CN 104169234A CN 201380014164 A CN201380014164 A CN 201380014164A CN 104169234 A CN104169234 A CN 104169234A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sheet glass
coating
glass
glaze
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380014164.3A
Other languages
English (en)
Inventor
C·迪内尔
R·彼得斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Glass Europe SA
Original Assignee
AGC Glass Europe SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AGC Glass Europe SA filed Critical AGC Glass Europe SA
Publication of CN104169234A publication Critical patent/CN104169234A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/29—Mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/445—Organic continuous phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及具有在其至少一个表面上提供有釉基涂层的玻璃板，该涂层与所述板直接接触并且该涂层包含：玻璃料、无机颜料和包含至少一种交联化合物的有机化合物，如使用根据其中进行了修正的ASTM D5402-06(2011)的耐溶剂性摩擦测试测量的，所述涂层显示出至少00次往复摩擦的耐二甲苯性。可以热处理这样的玻璃板(例如以便随后的钢化过程)，并且在热处理前可以将其进行加工和运输而不损坏涂层，可进行切割和研磨而不在切割线边界处导致涂层剥落或受到损坏，并且在流水下提供良好的抵抗性，从而避免了在磨边或储存或运输期间涂层的剥落或破坏。

Description

具有釉基涂层的玻璃板
技术领域
本发明涉及涂覆的玻璃板，尤其是由釉基涂层覆盖的玻璃板。本发明的玻璃板是可钢化的，即尤其是可以以随后钢化为目的将其热处理，并且在其热处理前可以将其加工而不劣化。
根据本发明的玻璃板可以具有各种不同的应用。例如，它们可用于装饰的目的，用于家具、衣柜、隔板、桌子、架子、用在浴室中、用于墙壁覆盖物、外部场所、作为拱肩。它们还可用于汽车窗玻璃，例如用于挡风玻璃。越来越多的这些应用需要钢化玻璃板，因为这样的玻璃板具有更加抗破裂和破碎的优点。
背景技术
在本领域中已知很多类型的覆盖有釉基涂层的玻璃板。特别地，还已知可钢化的釉面玻璃板。
在已知的工艺中，用有机涂料层覆盖玻璃板，然后将其在烘箱中干燥和/或固化，例如在大约150℃下持续大约10分钟。当将这样的覆盖有完全有机涂料层的玻璃板在高温下进行处理时，该涂料燃烧并且因此被损坏或者甚至完全被破坏。这些常规的涂装玻璃板因此通常不能经受高于200℃的温度而不劣化。此外，当在涂装之前将玻璃板钢化时，这要求该玻璃板已具有其最终尺寸，因为不可能切割钢化玻璃板。遗憾地是，这样不允许在大表面上连续的大规模生产。
产品其一个面覆盖有玻璃化的着色釉的钢化窗玻璃，也应该被引用为例子。这样的产品是可钢化的。然而，在钢化和/或玻璃化(或烧结)该釉之前，这种产品的涂层没有足够的机械抵抗性以使其能够承受运输、加工和/或储存。因此对于这种产品，必须在生产之后几乎立即并且优选在相同生产线上进行钢化，这从工业的角度来看构成了严重的限制。
因此，已经开发了能够解决这些缺点的不同产品。
特别地，国际申请WO2007/135192 A1描述了一种玻璃板，其依次覆盖有包含釉的第一层和包含树脂的第二层。这样的玻璃板在其热处理之前可以加工和运输而不损坏涂层，并且在热处理之前可将它们进行切割和研磨而不引起涂层脱落(lift off)或引起切割线的边界的损坏。一般而言，第二层是临时存在的(牺牲层)，以在热处理之前赋予涂装玻璃板一些机械抵抗性：因此旨在热处理之后将其除去或在该处理期间将其破坏。然而，尽管这种两层体系可以在热处理之前提供良好的对划痕的机械抵抗性，但我们注意到，在生产期间在沉积第二层之前第一层的抵抗性可能为低的，并且在第一层被第二层保护之前加工设备例如辊道输送机或抽吸帽(cap)可损坏第一层，导致最终产品中的缺陷。
近来已经开发了包括釉层的涂装玻璃板，该釉层包含11％-40％的有机材料(WO2011/051459 Al)。在该釉层中有机材料的这样的含量在热处理之前提供了有利的机械抵抗性质。可以在热处理之前加工和运输这样的玻璃板而不损坏该涂层，例如不产生划痕。可在热处理之前将它们进行切割和研磨而不引起涂层脱落或引起切割线的边界的损坏。此外，它们还可以提供对流水的良好抵抗性，避免剥落的现象。另外，可以用单个层获得这些性质，与需要两个层的已知工艺相比该单层可为更简单、成本更低并且耗时更少。
发明内容
本发明的目的
本发明的目的尤其是补救前述解决该技术问题时的缺点，即提供覆盖有釉基涂层的玻璃板，该玻璃板能够经受热处理，尤其以便随后对其钢化。
本发明在其至少一个实施方案中的另一个目的是提供覆盖有釉基涂层的玻璃板，该玻璃板在其热处理之前与现有技术的玻璃板相比具有增加的机械抵抗性。更具体地，本发明在其至少一个实施方案中的一个目的是提供覆盖有釉基涂层的玻璃板，并且该玻璃板在其热处理之前可承受运输和加工。
最后，本发明的另一个目的是提供简单、快速且经济的针对现有技术的缺点的解决方案。更具体地，这样的目的旨在是提供覆盖有釉基涂层的玻璃板，其能够经受热处理，在其热处理之前具有增加的机械抵抗性并且可以在单一步骤中(或者通过单个层)获得。
发明概述
本发明涉及一种玻璃板，其具有提供在所述板的至少一个表面上的釉基涂层，该涂层与所述板直接接触并且该涂层包括：
-玻璃料，
-无机颜料，以及
-包含至少一种交联化合物的有机化合物。
此外，如使用根据其中进行了修正的ASTM D5402-06(2011)的耐溶剂性摩擦测试(Solvent Resistance Rub Test)测量的，本发明的釉基涂层显示出至少100次往复摩擦(double rub)的耐二甲苯性。
因此，本发明依赖于完全新的和创造性的方法，因为其使得能够找到对于现有技术玻璃产品的缺点的解决方案并且能够解决所提出的技术问题。实际上，发明人已经证明可以获得覆盖有釉基涂层的玻璃板，其具有通过标准ASTM D5402测量的如此高值的“往复摩擦”，能够承受热处理，在其热处理之前具有增加的机械抵抗性并且能够通过单个层获得。此外，这样的玻璃板允许达到与根据WO2011/051459 Al现有技术的玻璃板相比得到改进的机械抵抗性。这个结果出人意料在于：特别高的往复摩擦次数(转化为有机涂层对特殊溶剂的化学抵抗性)可以与所述涂层的高机械抵抗性相关。
由阅读下述通过简单说明性且非限制性的方式给出的优选实施方案的说明将使本发明的其它特征和优势更加清楚。
本发明涉及一种玻璃板。根据本发明的玻璃可以属于各种不同的种类。该玻璃可以是钠钙玻璃、硼玻璃、铅玻璃、包含均匀分散在其结构内部的一种或多种添加剂(例如至少一种无机着色剂、氧化化合物、黏度调节剂和/或熔化剂)的玻璃。本发明的玻璃优选为钠钙玻璃。本发明的玻璃可以是浮法玻璃、拉制玻璃或压花玻璃。它可以是透明的、特别透明的、整体着色的、磨砂的和/或闷光的。术语“钠钙玻璃”在此以其广义使用并且涉及包含下述基本组分的任何玻璃(以玻璃总重量的百分比表示)：
具体实施方式
根据一个实施方案，该玻璃板是浮法玻璃板。该玻璃板优选是钠钙浮法玻璃板。仍然根据这个实施方案，本发明的浮法玻璃板可以具有例如在1.8至10.2mm之间变化的厚度。
根据本发明的玻璃板在尺寸上可以大于1m×1m。它可以具有由术语“PLF”已知的尺寸(例如3.21m×6m或3.21m×5.50m或3.21m×5.10m，3.21m×4.50m)或由术语“DLF”已知的尺寸(例如3.21m×2.55m或3.21m×2.25m)。
本发明的釉基涂层包括：
-玻璃料，
-无机颜料，以及
-包含至少一种交联化合物的有机化合物。
液体釉组合物通常初始(即施加在基体上之前)包括悬浮在通常包含(一种或多种)溶剂的介质中的由无机颜料和玻璃料(玻璃化基质)形成的粉末。本发明中的术语“釉”(如此被涂敷在玻璃板上)在此用于固化的但还没有烧结的釉。“固化”理解为在此意指允许液体涂料、漆或釉基涂料硬化的步骤并且其包括干燥(溶剂挥发)和通过聚合物链反应的交联。本发明因此包含固化后干燥后(即已经除去存在于初始组合物中的(一种或多种)溶剂之后)且交联后的釉基涂层。
本发明的釉基涂层中的有机化合物可包括至少一种选自以下的化合物：多元醇、醇酸树脂、丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、三聚氰胺、醛衍生物、聚碳酸酯、苯乙烯、乙烯基-丙烯酸类、氨基甲酸乙酯、聚氨酯、聚酯、聚烯烃、氨基甲酸乙酯醇酸树脂、聚脲、氨基树脂、聚酰胺、环氧化物、环氧酯、酚醛树脂、硅树脂、PVC、PVB、水性树脂以及前述化合物的反应产物。
本发明的釉基涂层中的有机化合物还可以有利地包含向涂料添加的一种或多种添加剂，例如分散剂、流动剂、消泡剂、抗UV剂、催化剂、润湿剂、粘合促进剂、消光剂和/或结构化剂。
根据本发明的至少一种交联化合物可选自以下化合物：多元醇、醇酸树脂、丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、三聚氰胺、醛衍生物、聚碳酸酯、苯乙烯、乙烯基-丙烯酸类、氨基甲酸乙酯、聚氨酯、聚酯、聚烯烃、氨基甲酸乙酯醇酸树脂、聚脲、氨基树脂、聚酰胺、环氧化物、环氧酯、酚醛树脂、硅树脂、PVC、PVB、水性树脂以及前述化合物的反应产物。
根据本发明，如使用根据其中进行修正的ASTM D5402-06(2011)的耐溶剂性摩擦测试测量的，该釉基涂层显示出至少100次往复摩擦的耐二甲苯性。
使用二甲苯作为溶剂通过湿摩擦测试测量本发明的涂层的耐溶剂性或其往复摩擦的次数。使用ASTM标准D5402-06(2011重新核准)但是修正/调整如下：使用自动设备一致地且可靠地进行该测试，具有极大地降低操作人员接触和暴露于用于工序的溶剂的额外益处。用二甲苯浸透棉布(由SDC Entreprises Limited供应的CODE 1323)并且将其迅速放置在平坦的圆形特氟隆头上(小于10秒)。然后用具有恒定的、3600克的内置载荷的承载该浸泡棉布的特氟隆头在10cm的距离上往复摩擦玻璃板的涂覆侧。在一定次数的往复摩擦(或循环)后该浸泡棉布将损坏涂层，这取决于涂层对溶剂的抵抗性。在测试的整个持续期间，应该保持棉布被二甲苯润湿/浸泡。操作人员应注意在操作期间溶剂膜总是存在于摩擦头周围。当棉布似乎受到损坏时，应该立即用新的替换。应该调整速度在每分钟45至55次充分摆动(来回地往复摩擦)。在与初始的涂覆侧相对的玻璃侧上施加了适当的色彩对比度的背景的情况下，当操作人员看到部分或完全的玻璃表面时，测试完成。该测试的结果定义为使得该背景从初始的涂覆侧可见所需要的往复摩擦的次数(或周期)。在本说明书中给出的所有往复摩擦数据是三次测试结果的平均数。
根据本发明，“往复摩擦”因此旨在意指：根据ASTM D5402-06，在玻璃板的涂覆表面上方在一个完整的向前和向后运动中摩擦二甲苯浸泡的布的行为。
根据本发明，该“耐二甲苯性”对应于该涂层可承受而不会看见至少部分玻璃表面的往复摩擦的次数。
优选地，该釉基涂层显示出至少150次往复摩擦的耐二甲苯性。这样较高的往复摩擦的最小值给予了涂层在热处理之前较高的机械抵抗性。
根据本发明的一个实施方案，该釉基涂层包括以重量百分比计在11和40％之间的有机化合物。本发明的釉基涂层中这样含量的有机材料使得所述涂层在其钢化之前能够获得非常可观的机械抵抗性。该有机材料可以来自商业釉的初始介质，将有机化合物添加至其中以便在涂层中获得所需数量的有机化合物。或者，可以通过混合尤其是玻璃料、无机颜料和有机化合物来制备该釉料液体组合物，该有机化合物起到尤其是介质的作用以获得具有所需数量的有机化合物的釉涂层。
该釉基涂层优选包含不多于30重量％的有机化合物并且更优选不多于25重量％的有机化合物。由于这样的上限，可以避免要避免的称为“星尘(Stardust)”的、可以通过将光传导到涂装的玻璃上而观察到的现象。其在涂料层不是完全均匀的并且有一些(微小的)孔时出现。这些孔允许光通过涂层并且因此在从显示小光点的玻璃侧观察时是可见的。
为了测量根据本发明的有机化合物的含量，在干燥(没有残留溶剂)和交联后从玻璃板的表面除去一定数量的涂层(通常1到2克的数量级)并且通过热重分析(TGA)对其进行分析。在空气中从20℃到1000℃以10℃/分钟的升温来进行该分析。只要不再观测到进一步的重量损失，基于残留物来确定有机化合物的含量。通常，在400-500℃的范围内该有机材料完全燃烧。
固化后，该涂层优选地具有至少20℃的软化温度，优选地至少25℃、30℃、35℃或40℃。在热处理之前这些值可以有助于提供甚至更多有利的机械抵抗性质。该软化温度在其中有机化合物基本上由聚合物组成的情况下可以等于Tg值(玻璃化转变温度)或者如果存在其它化合物那么可以为熔点。
根据一个实施方案，该釉基涂层在玻璃板的基本整个表面上方连续地延伸。该在玻璃板的基本整个表面上方理解为意指在至少90％的所述表面上方。该釉基涂层优选地在至少95％的该表面上方连续延伸。根据一个替代性的实施方案，该釉基涂层部分覆盖该玻璃板的表面。
根据本发明，一旦固化，但是在其热处理之前，该釉基涂层的厚度在10和200微米之间的范围内。一旦固化，但是在其热处理之前，该釉基涂层的厚度优选在20和100微米之间的范围内。在此涂层厚度理解为意指平均几何厚度。如果涂层的厚度太低，那么这可导致釉面玻璃板不具有所需的机械抵抗性质或者待获得的美观；如果涂层的厚度太高，那么固化可能不是完全的并且在涂层中可出现分离/劣化。可以通过在生产过程期间的一次或多次施加来获得这样的厚度。
根据本发明，该釉基涂层与玻璃板直接接触。然而可以在由该釉基涂层涂覆之前化学处理该玻璃板，而不背离本发明。例如，为了进一步改善该涂层与玻璃板的粘附性，可以用粘附促进剂处理所述玻璃板的表面，由此可以在玻璃板和所述涂层之间发现该粘附促进剂。例如，该粘附促进剂可以包含硅烷。
根据某些实施方案，具有釉基涂层的玻璃板可以包括在该釉涂层上方涂覆的更远离该玻璃板的额外涂层。这可以有助于进一步增加最终的涂装玻璃板的机械抵抗性。这样的额外涂层可以是与在专利申请WO2007/104752 Al中所描述的第二层相同的类型。
根据本发明，该釉基涂层可以是不透明的或半透明的。不透明理解为意指玻璃板的光透射低于5％。该釉基涂层还优选是着色的(包括白色和黑色)。如果热处理该玻璃板，那么取决于所述涂层的组成，颜色在处理期间可改变。如果出现这种情况，那么可以考虑这一点并且调整该液体釉组合物，以便在其热处理后该釉面玻璃板的颜色是所需的颜色。
本身已知的不同方法可以适合于在该玻璃板上沉积该液体釉组合物。例如可以通过幕涂法(在移动的玻璃板上)、通过刮条涂覆机法、通过辊式涂覆法、通过流动处理器(flow processor)、通过喷涂法沉积该液体釉组合物。还可使用丝网印刷，尤其是当必须覆盖玻璃板的仅一部分时。
在沉积该液体釉组合物的步骤之后，固化该组合物，即干燥和交联。这个步骤使包含至少一种可交联的化合物的该釉组合物硬化和附着到该玻璃板，由此形成根据本发明的釉基涂层。可以通过温度、通过UV、IR或NIR射线、通过电子束和/或通过感应加热来实施该液体组合物的交联。在这个阶段，该釉还没有熔化(或烧结)。例如，如果考虑通过IR辐照的交联步骤，那么优选在至少150℃和/或不超过300℃的温度下在静态烘箱(static oven)中持续1到20分钟或在工业烘箱中持续5到10分钟来进行这个步骤。在该玻璃表面处的温度将优选不超过250℃。
一般而言，根据本发明的玻璃板可以经受热处理(或加热处理)，尤其是其可为可钢化的，即其可以热处理，以便随后进行钢化。热处理理解为意指在不低于500℃的温度下的处理。例如，这样的热处理可以包括将由涂层覆盖的玻璃板加热或暴露于高于约560℃的温度。当热处理根据本发明的玻璃板时，釉质基涂层中的玻璃料烧结并且有机化合物燃烧。该干燥和交联步骤因此不构成本发明意义上的热处理。本发明因此覆盖了未进行热处理的玻璃板，但是其是可热处理的。
根据本发明的玻璃板，一旦钢化，那么根据标准EN12150-1:2000可以用作建筑物中的安全玻璃。
就涂层与玻璃的粘附性、化学持久性、机械抵抗性而言，根据本发明的已经固化但是还未热处理的玻璃板可以有利地显示出非常可观的性质，其类似于不能钢化的常规的涂装玻璃板的性质。特别地，根据本发明的玻璃板可以具有下述性质中的一个或多个：
在申请WO2007/104752 Al中详细地全部描述了UV和凝结测试。Persoz测试允许测量涂层硬度：在测量前至少24小时期间使该样品处于20℃的温度状态下。Persoz测试基于的原理是：当支撑在较软的表面上时，摆的摆动幅度将更快速地下降。Persoz测试测量对于幅度从12°降低到4°的时间。在国际标准ISO 1522-1998中叙述了这个测试的全部细节。
根据本发明的玻璃板可以具有各种不同的应用。这些玻璃板例如可用于单或双侧的装饰应用，用于家具、衣柜、隔板、桌子、架子的装饰目的，用在浴室中，用于墙壁覆盖物，用在外部场所例如拱肩中。它们还可以用于汽车应用例如挡风玻璃，例如如果围绕该玻璃板的外围施加该釉质基涂层。
现在将仅通过实施例连同一些不是根据本发明的对比例进一步描述本发明的实施方案。表I总结了所有的实施例和对比例。为了说明的目的提供下述的实施例，其并不旨在限制本发明的范围。
实施例
实施例1-5(根据本发明)
首先以普通方法洗涤4mm厚的透明浮法玻璃板。然后使其穿过刮条涂覆机下方，在此处用釉基组合物将其覆盖。然后通过在表I中所述的条件下的温度来将其固化。在表I中还给出了一旦固化并且在热处理之前的涂层厚度。
对于实施例1-5的每一个，沉积在玻璃板上的釉基涂层组合物为将25-50Wt％的商业涂料(源于FENZI公司的Clearcoat(清漆))添加至50-75Wt％的包括玻璃料和颜料的釉中并且与釉充分混合，以便提高反应性有机材料在该介质中的含量。该Clearcoat包含甲基丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂和环氧树脂。因此，该介质富集了可交联化合物，即反应性有机化合物。“反应性有机化合物”理解为意指在固化期间将在釉基涂层中形成交联聚合物链的有机材料。
根据本发明的样品显示的往复摩擦的次数大于100，在103和大于300之间变化。这些值与对比例8-10(商业釉)获得的那些相比是极其高的，而且还显著地高于对比例11-13(根据WO2011/051459 Al的实施例)获得的值。
根据本发明的样品，在固化之后但在热处理之前，显示出良好的Persoz结果(大于200s，参见表I)，这说明它们良好的硬度。此外，该产品抵抗热处理(在680℃下180秒)并且因此是可热处理的。
对比例6-7
在带式输送机上运输4mm厚的透明浮法玻璃板。首先以普通的方法将其洗涤。然后使其通过刮条涂覆机下方，在此处用液体釉组合物将其覆盖。对于对比例6-7的每一个，沉积在玻璃板上的组合物为将5和8Wt％的商业涂料(源于FENZI公司的Clearcoat)直接添加至釉中的92和95Wt％的包括玻璃料和颜料的釉。固化的涂层中有机物含量低于11Wt％。
对比例6-7显示的往复摩擦的次数低于100，在26和76之间变化。这些数值与实施例1-5(根据本发明的釉)获得的那些相比明显差。
对比例8-10
在带式输送机上运输4mm厚的透明浮法玻璃板。首先以普通的方法将其洗涤。然后使其通过刮条涂覆机下方，在此处用液体釉组合物将其覆盖。对于对比例8-10的每一个，沉积在玻璃板上的组合物选自商业液体釉。在表I中确定了在对比例8-10中使用的釉。然后通过在表I中给出所述的条件下的温度来固化该涂覆的玻璃板。在表I中还给出了一旦固化并且在热处理之前涂层的厚度。
对比例8-10显示的往复摩擦的次数在2和3之间变化。
在热处理之前涂层的机械抵抗性非常低：Persoz结果差。此外，它们在流水下的抵抗性是不可接受的，磨边加工是不可能的，并且在热处理之前在加工和/或运输期间出现了不可接受的划痕。
对比例11-13
在带式输送机上运输4mm厚的透明浮法玻璃板。首先以普通的方法将其洗涤。然后使其通过幕式涂覆机下方，在此处用液体釉组合物将其覆盖。对于对比例11-13的每一个，沉积在玻璃板上的组合物为根据申请WO2011/051459 Al将商业涂料(源于FENZI公司的Clearcoat)添加至商业液体釉中，以提供具有增加的有机材料含量的釉。该Clearcoat包括甲基丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂和环氧树脂。
然后在表I中所述的条件下的温度固化该涂覆的玻璃板。在表I中还给出了一旦固化并且在热处理之前为了增加有机物含量和涂层厚度而添加的涂料的量。
对比例11-13显示的往复摩擦的次数在18和46之间变化。

Claims (12)

1.一种玻璃板，具有在所述板的至少一个表面上提供的釉基涂层，该涂层与所述板直接接触并且该涂层包含：
－玻璃料，
－无机颜料，和
－包含至少一种交联化合物的有机化合物，
其特征在于，如使用根据其中进行了修正的ASTM D5402-06(2011)的耐溶剂性摩擦测试测量的，所述涂层显示出至少100次往复摩擦的耐二甲苯性。
2.根据权利要求1的玻璃板，其特征在于，所述涂层包含以重量百分比计11到40％的有机化合物。
3.前述权利要求的玻璃板，其特征在于，所述涂层包含以重量百分比计11到25％的有机化合物。
4.根据前述权利要求中的一项的玻璃板，其特征在于，所述涂层显示出至少150次往复摩擦的耐二甲苯性。
5.根据权利要求2至4的玻璃板，其特征在于，所述涂层具有至少20℃的软化温度。
6.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该有机化合物包含至少一种选自以下的化合物：多元醇、醇酸树脂、丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、三聚氰胺、醛衍生物、聚碳酸酯、苯乙烯、乙烯基-丙烯酸类、氨基甲酸乙酯、聚氨酯、聚酯、聚烯烃、氨基甲酸乙酯醇酸树脂、聚脲、氨基树脂、聚酰胺、环氧化物、环氧酯、酚醛树脂、硅树脂、PVC、PVB、水性树脂以及前述化合物的反应产物。
7.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该至少一种交联化合物选自以下的化合物：多元醇、醇酸树脂、丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、三聚氰胺、醛衍生物、聚碳酸酯、苯乙烯、乙烯基-丙烯酸类、氨基甲酸乙酯、聚氨酯、聚酯、聚烯烃、氨基甲酸乙酯醇酸、聚脲、氨基树脂、聚酰胺、环氧化物、环氧酯、酚醛树脂、硅树脂、PVC、PVB、水性树脂以及前述化合物的反应产物。
8.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该涂层的厚度在从10到200μm的范围内。
9.根据前一权利要求的玻璃板，其特征在于，该涂层的厚度在从15到100μm的范围内。
10.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该涂层在玻璃板的基本整个表面上方连续延伸。
11.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该玻璃板包含在该釉涂层上方涂覆的更远离玻璃板的额外涂层。
12.根据任一前述权利要求的玻璃板，其特征在于，该玻璃板是可热处理的。
CN201380014164.3A 2012-03-15 2013-03-11 具有釉基涂层的玻璃板 Pending CN104169234A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12159655 2012-03-15
EP12159655.5 2012-03-15
PCT/EP2013/054899 WO2013135637A1 (en) 2012-03-15 2013-03-11 Glass sheet with an enamel-based coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104169234A true CN104169234A (zh) 2014-11-26

Family

ID=47844357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380014164.3A Pending CN104169234A (zh) 2012-03-15 2013-03-11 具有釉基涂层的玻璃板

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20150072137A1 (zh)
EP (1) EP2825510A1 (zh)
JP (1) JP6030156B2 (zh)
CN (1) CN104169234A (zh)
AU (1) AU2013231443B2 (zh)
EA (1) EA201491705A1 (zh)
IN (1) IN2014DN07438A (zh)
MY (1) MY169209A (zh)
SG (1) SG11201405694YA (zh)
WO (1) WO2013135637A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790068A (zh) * 2016-09-19 2019-05-21 法国圣戈班玻璃厂 提供有临时保护层和印刷徽标或图案的窗玻璃
CN112912242A (zh) * 2019-09-30 2021-06-04 法国圣戈班玻璃厂 获得弯曲的层压窗玻璃的方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN201641015929A (zh) * 2016-05-06 2017-11-10
WO2018025278A1 (en) * 2016-08-04 2018-02-08 Saint-Gobain Glass France Decorative glazings
EP3630691A1 (en) 2017-06-02 2020-04-08 Guardian Glass, LLC Glass article containing a coating with an interpenetrating polymer network
WO2019053741A1 (en) * 2017-09-15 2019-03-21 Saint-Gobain Glass France GLASS ARTICLES COVER SUN COVERED
WO2020161733A1 (en) * 2019-02-06 2020-08-13 Saint-Gobain Glass France Water-based temporary protective coating for heat treatable coated glass articles
GB202005268D0 (en) * 2020-04-09 2020-05-27 Johnson Matthey Plc Method of forming glass coatings and glass coated products

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2316799A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-04 AGC Glass Europe Coated glass sheet

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59908182D1 (de) * 1998-04-27 2004-02-05 Ferro Gmbh Niedrig schmelzende, bleifreie Glas- und Emailzusammensetzungen mit hohem Bismutgehalt
US20060211561A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-21 Houmes Joel D Silicon alloys materials as silver migration inhibitors
RU2457188C2 (ru) 2006-03-13 2012-07-27 Агк Гласс Юроп Стеклянный лист с покрытием
PL2029497T3 (pl) * 2006-05-24 2020-03-31 Agc Glass Europe Tafla powlekanego szkła
BE1019413A3 (fr) * 2010-07-09 2012-07-03 Agc Glass Europe Article en verre revetu d'une couche a base d'email.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2316799A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-04 AGC Glass Europe Coated glass sheet

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790068A (zh) * 2016-09-19 2019-05-21 法国圣戈班玻璃厂 提供有临时保护层和印刷徽标或图案的窗玻璃
CN112912242A (zh) * 2019-09-30 2021-06-04 法国圣戈班玻璃厂 获得弯曲的层压窗玻璃的方法

Also Published As

Publication number Publication date
MY169209A (en) 2019-03-18
SG11201405694YA (en) 2014-10-30
IN2014DN07438A (zh) 2015-04-24
JP6030156B2 (ja) 2016-11-24
WO2013135637A1 (en) 2013-09-19
US20150072137A1 (en) 2015-03-12
AU2013231443A1 (en) 2014-09-18
EA201491705A1 (ru) 2014-12-30
EP2825510A1 (en) 2015-01-21
JP2015510863A (ja) 2015-04-13
AU2013231443B2 (en) 2016-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104169234A (zh) 具有釉基涂层的玻璃板
JP5728486B2 (ja) 被覆ガラス板
JP5694646B2 (ja) 被覆されたガラスシート
US8287946B2 (en) Coating process for forming films containing ultraviolet- or infrared-screening agents
EP2029497B1 (en) Coated glass sheet
US20190055159A1 (en) Use of fatty acid-modified resins to confer anti-fingerprint property to a glass sheet
JP5797753B2 (ja) エナメル系層で被覆されたガラス物品
CN106118230A (zh) 一种应用于超白钢化玻璃上的油墨及其制备方法
CN109468847B (zh) 一种超双疏纺织品整理剂及其制备方法和应用
CN112662309B (zh) 一种易于涂布的氟碳纳米疏水涂料的制备方法及其产品
CN103214687A (zh) 高强度耐磨高透光聚碳酸酯薄膜
TW201500188A (zh) 玻璃片之搪瓷方法
CN1823022B (zh) 涂覆玻璃和陶瓷基材的方法和组合物
WO2024033936A1 (en) A glass substrate having a heat treatable enamel coating and a method of manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141126

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication