CN104151209A - 一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于农业化学技术领域，特别涉及一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用。以1，4-环己二酮单缩酮为原料，在甲醇中与硼氢化钠反应得到还原产物，进一步通过Williamson合成法进行醚化，将还原产物与氢化钠反应为醇钠后与卤代烃反应得到醚化产物，在丙酮与稀盐酸体系中脱去保护得到羰基化合物，用三氧化硫·二氧六环复合物对羰基的α位进行磺化，经碱中和后得到磺酸盐。在DMF催化条件下与草酰氯反应形成磺酰氯，最后与取代苯胺反应得到5-烃氧基-2-氧代-环己基磺酰胺(CAUL2014-K)。本发明化合物及其制剂对油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、稻瘟病菌、棉花立枯病菌、辣椒疫霉病菌具有良好的抑制生长作用。

Description

一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于农业化学技术领域，特别涉及一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用。
背景技术
2-氧代环己烷基磺酰胺，2-氧代四氢萘基磺酰胺等化合物大多具有较好的杀菌活性，部分有进一步开发的价值(王道全等，ZL200510085408.4；梁晓梅等，ZL200910078883.7)。本发明涉及的5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物为结构新颖、类型完全不同的化合物。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供了一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用。
一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，所述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物(CAUL2014-K)的结构通式如下：
其中当R'为CH2C≡CH时，R″为C6H5-、4-Me-C6H4-、2-F-3-Cl-C6H3-、4-Cl-C6H4、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、4-NO2-C6H4-、3,5-(CF3)2C6H3-、2,4-F2-C6H3-、4-CF3-C6H4-、3-NO2-4-F-C6H3-、2,5-Cl2-C6H3-、3-CF3-4-Cl-C6H3-、2,4-Cl2-C6H3-或2,5-(CF3)2-C6H3-；
当R'为CH2C6H5时，R″为C6H5-、4-Me-C6H4-、2-F-3-Cl-C6H3-、4-Cl-C6H4-、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、2,5-Cl2-C6H3-、3,5-(CF3)2-C6H3-、2,4-F2-C6H3-或4-CF3-C6H4-；
当R'为CH2CH＝CH2时，R″为2-F-3-Cl-C6H3-、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、4-CF3-C6H4-、3,5-(CF3)2-C6H3-、2,4-F2-C6H3-、3-CF3-4-Cl-C6H3-、2,4-Cl2-C6H3-、2,5-Cl2-C6H3-、2,5-(CF3)2-C6H3-。
一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的制备方法，合成路线如下：
包括下述步骤：
以1,4-环己二酮单缩酮为原料，在甲醇中与硼氢化钠反应得到还原产物，进一步通过Williamson合成法进行醚化，将还原产物与氢化钠反应为醇钠后与卤代烃反应得到醚化产物，在丙酮与稀盐酸体系中脱去保护得到羰基化合物(4-烃氧基环己酮)，用三氧化硫·二氧六环复合物对羰基的α位进行磺化，经碱中和后得到磺酸盐；在DMF催化条件下与草酰氯反应成磺酰氯，最后与取代苯胺反应得到5-烃氧基-2-氧代-环己基磺酰胺化合物(CAUL2014-K)。
一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的应用方法，所述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物用于制备杀菌剂。
所述杀菌剂用于杀灭油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、棉花立枯病菌、稻瘟病菌和辣椒疫霉病菌中的一种或多种。
一种杀菌剂，所述杀菌剂的活性成分为上述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物。
一种杀菌剂乳油，所述杀菌剂乳油的组成及各组分质量百分含量如下：1％～10％的上述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，5％～15％的乳化剂，0.1％～1％的渗透剂和余量的溶剂组成，各组分质量百分含量总计为100％。
所述乳化剂为表面活性剂，如农乳0203B,0208，GFC，OP-10，吐温-60等。所述渗透剂如渗透剂JFC,渗透剂OE-35等。所述溶剂可为甲苯、二甲苯等。
一种杀菌剂可湿性粉剂，所述杀菌剂可湿性粉剂的组成及各组分质量百分含量如下：15％～50％的上述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，10％～20％的表面活性剂(如表面活性剂NNO)，30％～75％的白碳黑，各组分质量百分含量总计为100％。
本发明的有益效果为：
本发明制备化合物CAUL2014-K所需原料便宜，反应路线简单，产物杀菌谱广。杀菌活性测定结果表明，CAUL2014-K对立枯丝核病菌，茄绵疫病菌，油菜菌核病菌，芦笋茎枯病菌，苹果斑点落叶病菌均具有良好的抑制生长作用，可用于植物，特别是农作物的化学保护。
具体实施方式
本发明提供了一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用，下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。
下述各实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
4-乙二醇缩酮环己醇的制备：
在250mL三口瓶中加入15.8g(0.1mol)1,4-环己二酮单乙二醇缩酮，100mL无水甲醇，氮气保护，冰浴条件下搅拌10min，分批次加入1g(1.1mol)NaBH4，室温下反应60min，取样经薄板层析(TLC)确定原料基本反应完全后，加入30mL水停止反应，用30mL二氯甲烷分2次萃取，用分液漏斗分出二氯甲烷层，用20mL水分2次清洗，所得有机相用无水硫酸钠干燥过夜，抽虑，脱溶得到浅黄色油状液体14.8g，收率为94％，1H-NMR(CDCl3)：1.96-2.64(m，8H)，3.94-3.95(T,，J＝1.61Hz，4H)，4.04(s，1H)，4.18(m，1H)。
实施例2
4-炔丙氧基环己酮的制备：
在100mL三口瓶中加入7g(0.044mol)4-乙二醇缩酮环己醇，加入无水四氢呋喃50mL，氮气保护，冰浴条件下分批次加入2.2g(0.053mol)NaH(其中NaH的质量分数为60％)，常温下反应2h。将5.5g(0.046mol)炔丙基溴与10mL无水四氢呋喃混合，用滴液漏斗缓慢滴加到三口瓶中，缓慢升高反应温度至40℃，反应18h，取样经TLC确定原料基本反应完全后，加入30mL水停止反应，用30mL二氯甲烷分2次萃取，用分液漏斗分出二氯甲烷层，用20mL水分两次清洗，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，抽虑，脱溶得到浅黄色油状液体，柱层析得到纯品5.75g，收率为66％。
在100mL三口瓶中加入上述醚化产物5.75g，丙酮30mL，质量分数为10％的盐酸水溶液30mL，反应2h，取样经TLC确定原料基本反应完全后，用30mL二氯甲烷分2次萃取，用分液漏斗分出二氯甲烷层，用20mL饱和NaHCO3水溶液分两次清洗，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，抽虑，脱溶得到浅黄色油状液体4.2g，收率92％。1H-NMR(CDCl3)：1.93-2.02(m，2H)，2.09-2.15(m，2H)，2.24-2.33(m，2H)，2.45-2.47(t，1H，J＝2.39Hz)，2.54-2.64(m，2H)，3.94-3.99(m，1H)，4.25-4.26(d，1H，J＝2.39Hz)。
4-烯丙氧基环己酮，4-苄氧基环己酮也可用同样方法制备，不同之处仅在于分别用烯丙基溴和苄溴替代炔丙基溴。
4-烯丙氧基环己酮，浅黄色油状液体，收率为90％。1H-NMR(CDCl3)：1.93-1.99(m，2H)，2.07-2.13(m，2H)，2.23-2.31(m，2H)，2.55-2.65(m，2H)，3.76-3.80(m，1H)，4.05-4.08(m，2H)，5.18-5.36(m，2H)，5.89-6.00(m，1H)。
4-苄氧基环己酮，浅黄色油状液体，收率为93％。1H-NMR(CDCl3)：1.95-2.01(m，2H)，2.12-2.18(m，2H)，2.22-2.31(m，2H)，2.57-2.68(m，2H)，3.79-3.85(m，1H)，4.60，(s，2H)，7.25-7.39(m，5H)
实施例3
5-炔丙氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐的制备：
将15.6g(0.1mol)4-炔丙氧基环己酮与100mL无水二氯甲烷溶液加入250mL三口瓶中，冰盐浴冷却到-5℃，氮气保护下于分批加入三氧化硫·二氧六环(1：1)复合物18.8g(0.1mol)，控制反应温度在0℃以下，大约20分钟加完，反应液由淡黄色变为深红色，反应约6h后，向反应液中加入100mL水，分出水层，二氯甲烷层用水萃取3次，每次用量为50mL，合并水层，冰水冷却下用KOH中和到pH＝7～8，水溶液变为黄色，在60℃温度下脱溶掉大部分水，得黄色粘稠液，冷却后有黄色固体析出，抽虑得黄色固体产物15.5g，甲醇热提取得澄清5-炔丙氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐的甲醇溶液，减压旋蒸后将得到固体用甲醇水溶液重结晶得白色片状固体14.5g，收率为53％，m.p173℃～175℃。1H-NMR(D2O)：1.69-2.07(m，2H)，2.24-2.83(m，5H)，3.94-4.01(m，1H)，4.13-4.26(m，3H)。
5-烯丙氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐，5-苄氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐也可用相同方法制备，不同之处仅在于4-炔丙氧基环己酮分别用4-烯丙氧基环己酮和4-苄氧基环己酮替代。
5-烯丙氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐，白色固体，收率为55％，m.p147℃～148℃。1H-NMR(D2O)：1.45-1.81(m，1H)，1.85-2.07(m，2H)，2.25-2.32(m，1H)，2.37-2.53(m，1H)，5.16-5.33(m，2H)，5.84-3.97(m，1H)。
5-苄氧基2-氧代环己烷基磺酸钾盐，白色固体，收率为55％，m.p194℃～195℃。1H-NMR(D2O)：1.53-1.94(m，1H)，2.00-2.06(m，2H)，2.27-2.33(m，1H)，2.39-2.55(m，2H)，3.92-3.97(dd，1H，J＝8.88,6.20)，4.14(s，1H)，4.53-4.70(m，2H)，7.31-7.37(m，5H)。
实施例4
5-炔丙氧基2-氧代环己烷基磺酰胺的制备：
50mL三口瓶中，加入0.54g(2mmol)5-炔丙氧基2-氧代环己烷基磺酸钾，20mL无水二氯甲烷，DMF一滴，氮气保护下，室温搅拌10min。加入重蒸草酰氯0.17ml(2mmol)，冰水浴控制反应器内温度在5℃～15℃，反应60min，至基本不产生气泡。冰水冷却至0℃，抽滤掉固体，所得溶液移至滴液漏斗中。在另一50mL三口瓶中，在氮气保护下，加入0.3mL(2.4mmol)三乙胺，苯胺0.19g(2mmol)，20mL无水二氯甲烷，冰浴冷却至0～5℃，滴加上步反应所得的溶液，控制温度在5℃～10℃。加完后自然升到室温继续搅拌2h，取样经TLC确定原料基本反应完全后，停止反应。向所得溶液中加入10mL二氯甲烷，搅拌10min，随后加入10mL水充分搅拌，用分液漏斗分出二氯甲烷层，然后用浓度为6mol/L的HCl洗涤2次，每次用量为5mL，再用水洗涤2次，每次用量为5mL后，用无水Na2SO4干燥过夜。抽滤掉硫酸钠，脱溶后得红色粘稠液体，柱层析的纯品浅黄色油状液体。
其他CAUL2014-K系列化合物可按照相同方法制备。部分CAUL2014-K系列化合物的物理常数等列于表1中，核磁共振数据列于表2中。
实施例5
CAUL2014-K系列化合物制剂的配制方法：
(1)乳油：在100mL容量瓶中加入化合物CAUL2014-K1g～10g，乳化剂5g～15g，渗透剂0.1g～1g，然后用溶剂(如甲苯、二甲苯等)定容得CAUL2014-K质量分数为1％～10％的乳油。
(2)可湿性粉剂：取化合物CAUL2014-K15g～20g，表面活性剂10g～20g，白碳黑30g～75g，经混合和粉碎得CAUL2014-K质量分数为15％～50％的可湿性粉剂。
实施例6
CAUL2014-K系列化合物杀菌活性的测定：
测定方法：采用生长速率测定法，即将不同浓度的药液与融化培养基混合，制成带毒培养基平面，在平面上接种病原菌，以病原菌生长速率的快慢来判断药剂毒力大小。部分CAUL2014-K系列化合物的杀菌活性列于表3中。
表1 通式为CAUL2014-K的系列化合物的编号、取代基团、理化数据表
表2 CAU2011-K系列化合物核磁共振氢谱数据表
表3 CAUL2014-K系列化合物50mg/L浓度下对五种植物病原菌的生长抑制率(％)数据表

Claims (7)

1.一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，其特征在于，所述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的结构通式如下：
其中当R'为CH2C≡CH时，R″为C6H5-、4-Me-C6H4-、2-F-3-Cl-C6H3-、4-Cl-C6H4、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、4-NO2-C6H4-、3,5-(CF3)2C6H3-、2,4-F2-C6H3-、4-CF3-C6H4-、3-NO2-4-F-C6H3-、2,5-Cl2-C6H3-、3-CF3-4-Cl-C6H3-、2,4-Cl2-C6H3-或2,5-(CF3)2-C6H3-；
当R'为CH2C6H5时，R″为C6H5-、4-Me-C6H4-、2-F-3-Cl-C6H3-、4-Cl-C6H4-、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、2,5-Cl2-C6H3-、3,5-(CF3)2-C6H3-、2,4-F2-C6H3-或4-CF3-C6H4-；
当R'为CH2CH＝CH2时，R″为2-F-3-Cl-C6H3-、2-CF3-4-Cl-C6H3-、4-OCF3-C6H4-、4-CF3-C6H4-、3,5-(CF3)2-C6H3-、2,4-F2-C6H3-、3-CF3-4-Cl-C6H3-、2,4-Cl2-C6H3-、2,5-Cl2-C6H3-、2,5-(CF3)2-C6H3-。
2.如权利要求1所述的一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
以1,4-环己二酮单缩酮为原料，在甲醇中与硼氢化钠反应得到还原产物，与氢化钠反应为醇钠后与卤代烃反应得到醚化产物，在丙酮与稀盐酸体系中脱去保护得到羰基化合物，用三氧化硫·二氧六环复合物对羰基的α位进行磺化，经碱中和后得到磺酸盐；在催化条件下与草酰氯反应成磺酰氯，最后与取代苯胺反应得到5-烃氧基-2-氧代-环己基磺酰胺化合物。
3.如权利要求1所述的一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的应用方法，其特征在于：所述5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物用于制备杀菌剂。
4.根据权利要求3所述的一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物的应用方法，其特征在于：所述杀菌剂用于杀灭油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、棉花立枯病菌、稻瘟病菌和辣椒疫霉病菌中的一种或多种。
5.一种杀菌剂，其特征在于：所述杀菌剂的活性成分为权利要求1所述的5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物。
6.一种杀菌剂乳油，其特征在于，所述杀菌剂乳油的组成及各组分质量百分含量如下：1％～10％的权利要求1所述的5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，5％～15％的乳化剂，0.1％～1％的渗透剂和余量的溶剂组成，各组分质量百分含量总计为100％。
7.一种杀菌剂可湿性粉剂，其特征在于，所述杀菌剂可湿性粉剂的组成及各组分质量百分含量如下：15％～50％的权利要求1所述的5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物，10％～20％的表面活性剂，30％～75％的白碳黑，各组分质量百分含量总计为100％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402426A (zh) * 2021-07-29 2021-09-17 沈阳农业大学 N-取代-3,3-二甲基-2-氧代丁磺酰胺化合物及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1038569A (zh) * 1988-06-17 1990-01-10 美国Ici公司 酰化的1，3，5-三羰基环己烷除草剂组合物及其解毒剂
CN1900059A (zh) * 2005-07-20 2007-01-24 中国农业大学 2－氧代环烷基磺酰胺,其制备方法和作为杀菌剂的用途
CN101720764A (zh) * 2008-10-13 2010-06-09 中国农业大学 N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-α-氧代环己基磺酰胺作为杀菌剂的新用途
EP2439188A1 (de) * 2010-09-15 2012-04-11 SKH GmbH p-Menthan-3,8-diolderivate und sie enthaltende Insektenschutzmittel
CN102838514A (zh) * 2012-09-18 2012-12-26 南通江山农药化工股份有限公司 环己磺菌胺的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1038569A (zh) * 1988-06-17 1990-01-10 美国Ici公司 酰化的1，3，5-三羰基环己烷除草剂组合物及其解毒剂
CN1900059A (zh) * 2005-07-20 2007-01-24 中国农业大学 2－氧代环烷基磺酰胺,其制备方法和作为杀菌剂的用途
CN101720764A (zh) * 2008-10-13 2010-06-09 中国农业大学 N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-α-氧代环己基磺酰胺作为杀菌剂的新用途
EP2439188A1 (de) * 2010-09-15 2012-04-11 SKH GmbH p-Menthan-3,8-diolderivate und sie enthaltende Insektenschutzmittel
CN102838514A (zh) * 2012-09-18 2012-12-26 南通江山农药化工股份有限公司 环己磺菌胺的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨红业等: "含氟-2-氧代环己基磺酰胺的合成及杀菌活性", 《农药学学报》 *
梁晓梅等: "N-(芳基磺酰氨基乙基)-1,6-己内酰胺的合成及杀菌活性", 《农药学学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402426A (zh) * 2021-07-29 2021-09-17 沈阳农业大学 N-取代-3,3-二甲基-2-氧代丁磺酰胺化合物及其制备方法和应用
CN113402426B (zh) * 2021-07-29 2023-05-26 沈阳农业大学 N-取代-3,3-二甲基-2-氧代丁磺酰胺化合物及其制备方法和应用

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