CN104136919A - 多维色谱装置 - Google Patents

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Abstract

一种二维LC装置，在将截留期间(T)内被捕获到捕获柱(16)中的成分导入到第二维柱(17)进行成分分离之后，利用质谱仪(2)进行检测，在该二维LC装置中，数据收集部(61)接收表示截留期间(T)的分隔的定时的信号并判断截留期间(T)的开头数据，在对开头数据附加测量起点识别信息之后使数据存储部(7)存储所有数据。二维色谱制作部(62)根据读出的数据来识别每个截留期间(T)的开头数据，以使该开头数据位于沿着横轴的开头的方式排列各数据，从而制作二维色谱。由此，即使在截留期间(T)内获得的数据数不固定，也能够制作并显示始终准确地反映二维的分离状况的二维色谱。

Description

多维色谱装置
技术领域
本发明涉及多维液相色谱(多维LC)、多维气相色谱(多维GC)等多维色谱装置，特别是涉及适于将质谱仪用作检测器的情况的多维色谱装置。
背景技术
在液相色谱(LC)中存在正相、反相、吸附、离子交换、尺寸排阻等各种分离模式，一般与目标试样的种类等相应地利用恰当的分离模式。然而，在酶消化蛋白质混合物之类的复杂的试样的情况下，有时仅进行一种分离模式下的一维的分离的话不能充分地进行峰分离。作为用于这种情况的一种分析方法，已知一种将相互不受影响的两种以上的分离模式相结合的被称为多维LC的方法(参照专利文献1)。
在普通的二维LC中，随着流动相的流动将液体试样导入到第一维柱来进行成分分离，使规定的截留期间T内从第一维柱洗脱出来的试样穿过捕获柱来捕获该试样中的成分。接着，使其它流动相流到捕获柱而使之前捕获到的成分以狭窄的时间带宽度洗脱出并导入到第二维柱，在第二维柱中进一步进行成分分离。然后，将来自第二维柱的洗脱液导入到质谱仪、紫外可见分光检测器等检测器，来依次检测洗脱液中的成分。通常准备多个捕获柱，每隔截留期间T依次切换捕获成分的捕获柱，由此能够无遗漏地捕获来自第一维柱的洗脱液中的成分并将其送到第二维柱。
在二维LC的情况下，一般使用在第一维柱和第二维柱中分离特性不同的液相色谱，作为分析对象的试样中的各种成分被该分离特性不同的两级的柱良好地分离。图5是基于由二维LC得到的检测信号制作出的色谱的一例。在该色谱中，在时间方向(横轴方向)上排列的宽度窄的峰的重复是由第二维柱分离出的各成分。
从图5还可知，在二维LC中，在第一维柱中进行粗分离，在第二维柱中进一步进行细分离。因而，在横轴取第一维柱中的保持时间，在纵轴取第二维柱中的保持时间，来制作用彩色标尺或者灰度标尺等表现信号强度的二维的色谱，由此能够准确地表示独立的两个柱的二维的分离状况。
在一个捕获柱中捕获成分的时间(上述截留期间T)始终固定、由检测器获取检测信号的时间间隔也固定的情况下，在截留期间T内获得的检测数据的个数始终固定。在该情况下，如图6所示，如果在二维色谱的第二维柱保持时间方向(纵轴方向)上将截留期间T内获得的时序的检测数据依次排列，以每隔截留时间T在第一维柱保持时间方向(横轴方向)上移动一个检测数据的量的方式配置检测数据，则能够描绘良好的二维色谱。然而，有时根据检测器的种类或者检测条件的不同，获取检测信号的时间间隔并不固定。
例如，在质谱仪被用作检测器的情况下，在质谱仪中执行扫描测量，在每次扫描测量中将所有离子的信号强度的相加值设为某一测量时间点的检测数据。能够进行MS/MS分析的串联式四极质谱仪有时也被用作检测器，但在串联式四极质谱仪中，存在一种具有自动MSn功能的质谱仪，该自动MSn功能是从在扫描测量中得到的质谱自动选择前体离子并立即执行MS/MS分析(参照专利文献2)。在这种串联式四极质谱仪中，在扫描测量的重复的间隙实施自动MSn分析的情况下，扫描测量的重复严格地讲并没有成为固定间隔。原因是，在一次扫描测量的结果是找出要作为MS/MS分析的对象的离子的情况下立即实施MS/MS分析，因此使下一次扫描测量的开始相应地滞后，而在扫描测量的结果是没有找出要作为MS/MS分析的对象的离子的情况下立即实施下一次扫描测量。另外，在找出多个要作为MS/MS分析的对象的离子的情况下，实施将每个离子设为前体离子的MS/MS分析，因此下一次扫描测量的开始进一步滞后，结果使获得检测数据的时间间隔拉长。
如果由于如上所述的因素导致截留期间T内获得的检测数据的个数不固定，则在制作二维色谱上存在如下问题。
当前，作为一例，将截留期间T定为2[min]，另一方面，设为扫描测量的重复周期大致是2.5[Hz]。之所以记载为“大致”，是由于虽然基本的重复周期是2.5[Hz]，但在如上述那样利用自动MSn功能实时地执行了MS/MS分析的情况下，扫描测量的重复周期变得比2.5[Hz]长。因而，在扫描测量的间隙没有执行MS/MS分析的情况下，在截留期间T内执行的扫描测量的次数、即扫描数是120[sec]×2.5[Hz]＝300。然而，如果在扫描测量的间隙执行MS/MS分析，则扫描数比300少，例如为298。另外，如果扫描测量的结果是选定大量前体离子并增加MS/MS分析的执行次数，则扫描测量的间隔更加拉长，扫描数变得更少。即，在二维LC中的数据收集时，即使截留期间T固定，在截留期间T内获得的检测数据的数量也不固定。
另一方面，在制作二维色谱时，在曲线图的纵轴方向上配置规定数量的伴随时间经过而依次得到的检测数据。例如在上述例子中，截留期间T内的标准的扫描数是300，因此通过重复以下操作能够制作二维色谱，即每当在纵轴方向上排列300个检测数据就在横轴方向上偏移截留时间T。这样制作出的二维色谱的一例在图8中示出。纵轴示出了扫描数，但该扫描数作为检测数据数也相同。另外，如上所述，在截留期间T内得到的检测数据的数量不是300、例如是298、297的情况下，在图8所示的二维色谱上纵一列地配置的数据并非正确地反映出第二维柱中的分离状况的数据。其原因是，纵一列中的上端侧的数据中的若干个应是下一个截留期间内的数据，纵一列中的下端侧的数据应缺失了若干个。
图7是使用与图8所示的二维色谱相同的检测数据，通过在纵轴方向上分别排列298个检测数据而制作出的二维色谱。如果将图7与图8进行比较就会一目了然，而二维的分离状况的形态大不相同。即，获知以下内容：在图7中处于下面(第二维柱保持时间早的区域)的峰在图8中移动到上面。例如即使获得这样的两个二维色谱，分析者也难以判断哪一个更为恰当地反映了的分离状况。另外，无论如何，在以往的二维色谱的制作方法中，在截留期间T内获得的数据数不固定的情况下，有可能获得没有反映实际的柱的分离状况的失真的图像。
专利文献1：日本特开2011-122822号公报
专利文献2：日本特开2012-2544号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供如下一种多维色谱装置：即使在获得检测数据的时间间隔不固定或者在固定的截留期间内获得的检测数据的数量不固定的情况下，也能够制作准确地表现多维的分离状况的多维色谱。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题而完成的本发明是一种多维色谱装置，具备：第n-1维柱(其中，n为2以上的整数)，其按时间分离试样中含有的多个成分；保持部，其保持出自该第n-1维柱的规定时间内的试样中的成分；第n维柱，其进一步按时间分离该保持部所保持的试样中的成分；以及检测部，其对出自该第n维柱的试样中的成分依次进行检测，该多维色谱装置反复进行以下动作：每隔规定时间将出自上述第n-1维柱的试样中的成分进行截留并保持到上述保持部，在上述第n维柱中将该保持部所保持的成分分离并进行检测，该多维色谱装置的特征在于，具备：
a)数据收集单元，其收集由上述检测部依次获得的数据，并且将对与每隔上述规定时间截留的试样对应的数据的分隔能够识别的信息附加于数据或者与数据相对应地进行记录；以及
b)多维色谱制作单元，其针对由上述数据收集单元收集到的数据，基于上述能够识别的信息判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据，制作以使该开头数据在一维方向上沿着轴排列的方式排列数据而得到的图。
在本发明所涉及的多维色谱装置中n象征性地是2。另外，在本发明中色谱通常是液相色谱(LC)或者气相色谱(GC)。
在本发明所涉及的多维色谱装置中对检测部的种类不作特别地限定，但在使用由于获取检测数据的时间间隔不固定导致与规定时间相对应地获得的数据的数量不固定那样的检测器的情况下，本发明特别有用。作为这种检测器，能够列举串联式四极质谱仪、离子阱飞行时间型质谱仪等具有自动MSn功能的质谱仪，该自动MSn功能是在能够制作质谱的扫描测量、飞行时间分析的重复间隙，基于质谱自动判断有无MSn分析对象离子，在存在MSn分析对象离子的情况下实时地执行MSn分析。
在本发明所涉及的多维色谱装置中，上述数据收集单元和上述多维色谱制作单元能够采用各种结构。
作为本发明所涉及的多维色谱装置的一个方式，能够构成为：上述数据收集单元对与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据或者最终数据附加标识符并进行记录，上述多维色谱制作单元根据上述标识符来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
另外，作为本发明所涉及的多维色谱装置的另一个方式，能够构成为：上述数据收集单元从测量开始时间点起每隔上述规定时间对与该规定时间相对应地得到的数据的数量进行计数并进行记录，上述多维色谱制作单元基于上述计数值来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
另外，作为本发明所涉及的多维色谱装置的另一个方式，能够构成为：上述数据收集单元记录了按以测量开始时间点或者规定时间点为起点的数据的发生顺序对与上述规定时间相对应地得到的各数据中的开头数据或者最终数据附加的连续的编号，上述多维色谱制作单元基于所记录的上述编号来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
另外，作为本发明所涉及的多维色谱装置的另一个方式，能够构成为：上述数据收集单元针对所获得的各数据记录以测量开始时间点或者规定时间点为起点的数据的获取时刻，上述多维色谱制作单元基于所记录的上述获取时刻来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
即，根据上述任一方式，多维色谱制作单元都能够基于与数据一起或者与数据相对应地记录的附加的信息，找出与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。由此，不论与规定时间、即截留期间相对应地获取到的数据数的多少，都能够制作如下的多维色谱：与一个截留期间相对应地得到的多个数据在表示第n维柱的分离特性的一维方向上排成一列，换句话说在表示第n维柱的分离特性的一维方向上排成一列的多个数据中不会混杂有与不同的截留期间相对应地得到的数据。
此外，与一个截留期间相对应地得到的数据的数量不一致，因此当使开头数据沿着一维方向的轴、例如横轴排列时，最终数据的位置不一致。因此，优选在曲线图上缺失的位置处填补虚数据，或者以使最终数据的位置一致的方式适当扩大或者缩小各数据的显示区域。一般地，在扫描间隔拉长的情况下，使该时间周边的数据延伸来进行填补的方法能够获得失真少的图像。并且，如果在所有扫描中分别附加测量时间信息，并基于该测量时间信息排列数据来形成二维图像，则能够更加忠实地再现二维的分离状况。
发明的效果
根据本发明所涉及的多维色谱装置，即使在由检测器获得的检测数据的时间间隔不固定或者在固定时间内获得的检测数据的数量不固定的情况下，也能够获得能够准确地表现多维的成分的分离状况的多维色谱。由此，例如在试样中含有多种成分的情况下，易于准确地理解各成分的性质。另外，也易于进行多个试样中各自含有的成分的比较。
附图说明
图1是作为本发明的一个实施例的二维LC装置的概要结构图。
图2是本实施例的二维LC装置的数据收集动作的说明图。
图3是本实施例的二维LC装置的二维色谱制作动作的说明图。
图4是其它实施例的二维LC装置的数据收集动作的说明图。
图5是表示基于由二维LC装置获得的检测数据的色谱的一例的图。
图6是表示制作二维色谱时的数据配置过程的概念图。
图7是表示以往的二维色谱的一例的图。
图8是表示以往的二维色谱的一例的图。
具体实施方式
下面，参照附图对作为本发明的一个实施例的二维LC装置进行说明。图1是本实施例的二维LC装置的概要结构图。
在本实施例的二维LC装置中，分离部1包括第一流动相容器11、第一泵12、注射器13、第一维柱(相当于本发明中的第n-1维柱)14、二位六端口型的切换阀15、捕获柱(相当于本发明中的保持部)16、第二维柱(相当于本发明中的第n维柱)17、第二流动相容器18以及第二泵19。第一维柱14与第二维柱17具有不同的分离特性。此外，实际上为了避免污染，需要使用于清洗的清洗液选择性地在捕获柱16、除此以外的流路中流动的单元，但这种单元不是本发明的宗旨，因此省略。另外，如后所述，有时还采用具备多个捕获柱的结构，而在此为了简化说明示出了使用一根捕获柱的结构。另外，还能够使用环形管等来代替捕获柱。
来自第二维柱17的洗脱液被导入到质谱仪(相当于本发明中的检测部)2，质谱仪2检测洗脱液中的各种成分并输出与成分量相应的强度的检测信号。质谱仪2例如是串联式四极质谱仪，能够进行扫描测量，并且具备自动MSn功能，该扫描测量是在所指定的整个质量电荷比范围内一边重复扫描质量电荷比一边检测源自试样成分的离子，该自动MSn功能是实时地执行将基于扫描测量结果提取出的离子设为前体离子的MS/MS分析。
通过A/D转换器3将由质谱仪2得到的检测信号转换为数字数据，并输入到数据处理部6。数据处理部6包括数据收集部61、二维色谱制作部62等功能模块。数据收集部61将伴随执行测量而输入的数据存储到数据存储部7。另外，二维色谱制作部62使用数据存储部7中保存的数据来制作二维色谱。
分离部1、质谱仪2由分析控制部4控制，在统一控制包括该分析控制部4在内的装置整体的主控制部5上连接有作为用户接口的输入部8、显示部9。将个人计算机作为硬件资源，执行预先安装于该个人计算机的专用的控制和处理软件，由此能够实现主控制部5、分析控制部4以及数据处理部6的功能的至少一部分。
在本实施例的二维LC装置中，按如下的过程执行对目标试样的测量，收集测量数据。
即，当切换阀15处于图1中用实线表示的连接状态时，利用第一泵12从流动相容器11抽吸的流动相A经由注射器13、第一维柱14、捕获柱16排出。当在规定的定时从注射器13向流动相A中注入目标试样时，目标试样随着流动相A的流动被导入到第一维柱14，在通过第一维柱14的期间将含有成分分离。当含有分离出的成分的来自第一维柱14的洗脱液通过捕获柱16时，洗脱液中的各种成分被捕获柱16捕获。
当洗脱液中的成分被捕获柱16捕获了预先决定的规定时间(截留期间)T时，切换阀15被切换为图1中用虚线表示的连接状态。于是，此次利用第二泵19从第二流动相容器18抽吸的流动相B被送到捕获柱16。被捕获柱16捕获的成分利用该流动相B洗脱并被送入第二维柱17。流动相B的洗脱力强，因此被捕获柱16捕获的成分的洗脱在短时间内就结束。
在通过流动相B的流动将在一个截留时间T内捕获的各种成分导入到第二维柱17之后，切换阀15恢复为图1中用实线表示的连接状态，利用第二泵19以固定流量输送的流动相B被持续地送入第二维柱17。被送入到第二维柱17的各种成分在该柱17中通过的期间被更细地分离，目标试样中原本含有的各种成分错开时间地从第二维柱17洗脱出。
此外，在如图1所示那样使用一根捕获柱16的结构中，在被捕获柱16捕获的成分被流动相B带走之后，使含有在第一维柱14中分离出的成分的洗脱液再次流入捕获柱16，进行使捕获柱16捕获该洗脱液中的成分的动作即可。但是，在该结构中，在利用流动相B将被捕获柱16捕获的成分导入到第二维柱17的期间，不能保持从第一维柱14送来的洗脱液中的成分。
因此，能够将图1所示的结构变更为以可切换的方式具备多根捕获柱的结构。在该结构中，只要依次切换要使来自第一维柱14的洗脱液流过的捕获柱，在某一根捕获柱中来自第一维柱14的洗脱液流动的期间进行将从其它捕获柱洗脱出的成分导入到第二维柱17那样的动作，就能够无遗漏地检测目标试样中含有的所有成分。
简单地说，在分离部1中，将在截留期间T内从第一维柱14洗脱出的成分按时间进行压缩并导入到第二维柱17，在通过第二维柱17时以高的分离能力进行二维的分离。将含有这样二维地分离出的成分的洗脱液导入到质谱仪2。在质谱仪2中，重复执行规定质量电荷比范围的扫描测量，但根据情况，在某次扫描测量与下一次扫描测量之间自动执行将基于在扫描测量中得到的质谱而挑选出的离子设为前体离子的MS/MS分析。
接着，参照图2来说明本实施例的二维LC装置在进行上述测量时以数据处理部6为中心执行的特征性的数据收集动作。当前，在此仅关注通过扫描测量获得的质谱数据的收集，不考虑通过在扫描测量的间隙执行的MS/MS分析而得到的数据的收集。另外，将包括在一次扫描测量中获得的多个数据(或者一系列谱数据)的质谱数据记载为D*(*是1、2、...)。
关于截留期间T，用户能够经由输入部8进行设定，但针对一个试样的测量中的截留期间T是固定的，在此设为T＝2[min]。另一方面，扫描测量的重复周期也能够由用户从输入部8指定，但所指定的重复周期终究是最大周期，如果如上所述那样在扫描测量的间隙实施的MS/MS分析的执行时间延长，则重复周期变长。在此，设为扫描测量的最大重复周期是2.5[Hz]。
如上所述，在截留期间T＝2[min]的情况下，如果扫描测量的重复周期是2.5[Hz]，则在截留期间T内重复进行300次扫描测量。每次扫描测量都对数据收集部61输入质谱数据D*，因此在截留期间T内被输入到数据收集部61的质谱数据的数量是300。用由分析控制部4对切换阀15进行切换控制的定时来决定按时间序列输入的数据中的截留期间T的分隔。数据收集部61从分析控制部4接收表示截留期间T的分隔的定时的信号，判断截留期间T的开头的数据。在如上述那样在截留期间T内执行的扫描测量次数是300的情况下，在截留期间T内获得的质谱数据的个数是300，因此如图2的(a)所示，判断为D1、D301、D601、...是截留期间T的开头的数据。
数据收集部61将从A/D转换器3接收到的数据依次存储到数据存储部7的存储区域，但此时对如上述那样判断出的截留期间T的开头数据附加测量起点指示信息(例如标志)，使该测量起点指示信息与数据相对应地存储。存储测量起点指示信息的存储区域可以与数据存储区域分开准备，但能够以字节(例如2个字节、3个字节)为单位来存储数据，在某个字节中存在多余(不使用)的比特的情况下，将该比特用于记录测量起点指示信息。
在图2的(a)的例子中，对附加有向下箭头的D1、D301、D601、...附加测量起点指示信息。如上所述，当在扫描测量的间隙执行MS/MS分析时，在截留期间T内执行的扫描测量次数有时少于300。在该情况下，在截留期间T内获得的质谱数据的个数小于300。在图3的(b)的例子中，在截留期间T内获得的质谱数据的个数是297、299、...。另外，在图3的(c)的例子中，在截留期间T内获得的质谱数据的个数更少，为295、298、...。
与这种在截留期间T内获得的质谱数据的个数的变动无关地，数据收集部61对截留期间T的开头数据附加测量起点指示信息。因而，在图2的(b)的例子中，对附加有向下箭头的D1、D298、D597、...附加测量起点指示信息。另一方面，在图2的(c)的例子中，对附加有向下箭头的D1、D296、D594、...附加测量起点指示信息。
接着，对本实施例的二维LC装置的特征性的二维色谱制作动作进行说明。
当用户经由输入部8指示制作二维色谱时，接收到该指示的二维色谱制作部62将所指示的一系列质谱数据与测量起点指示信息一起读出。对从数据存储部7读出的数据附加在图2中用向下箭头表示的测量起点指示信息，二维色谱制作部62根据该信息来识别时间序列数据中的截留期间T的分隔。
另外，二维色谱制作部62针对读出的各质谱数据计算所有离子的强度值的相加值。因而，例如根据某一测量时间点的整个规定质量电荷比范围内的质谱数据D1来求出该测量时间点的所有离子的强度相加值。这相当于制作总离子色谱时的一个测量时间点的强度值。
应该是通过将这样求出的所有离子强度相加值数据配置在以第一维柱中的分离的时间经过为横轴、以扫描测量次数(累积次数)为纵轴的曲线图上，来制作二维色谱，但此时以使根据附加有测量起点指示信息的质谱数据求出的所有离子强度相加值数据分别位于纵轴方向的数据的排序的先头的方式来配置数据。图3的(a)～(c)是分别表示使用如图2的(a)～(c)所示那样附加有测量起点指示信息的质谱数据来制作二维色谱时的数据配置的图。此外，为了明确图2与图3的对应关系，虽然图3中所示的数据是所有离子强度相加值数据，但使用与图2相同的标记。
在图3的(a)的情况下，在纵轴方向上排列的一列数据列中包含的数据数是300。与此相对地，在图3的(b)的例子中，第一列的数据数中包含的数据数为297，第二列的数据列中包含的数据数为299。即，与执行测量时在截留期间T内获得的数据数的变动相应地，二维色谱的纵轴方向的一列的数据数不同。在将纵轴设为扫描数的情况下，由于数据数不是300，还由于每个数据列的数据数不同，因此在曲线图的上端部产生缺失。在此，为了填补该缺失部进行以下处理即可：插入虚数据或者按时间填补前一个数据等。另外，在将纵轴设为时间而不设为扫描数的情况下，只要适当调整表示一个数据的信号强度的矩形区域的纵向的长度而使上端一致即可。
如上述那样制作出的二维色谱通过主控制部5显示在显示部9的画面上。即使在执行测量时每个截留期间T内获得的数据数发生变化的情况下，也能够描绘出实质上没有体现其影响的二维色谱，因此分析者能够准确地掌握试样中含有的各成分的二维的分离状态。
在上述实施例中，在收集数据时对成为截留期间T的开头的数据附加测量起点指示信号，在制作二维色谱时利用该测量起点指示信号来排列数据，但只要在读出数据时能够识别截留期间T的分隔，就能够制作相同的二维色谱。
因此，也可以对成为截留期间T的最末尾的最终数据附加测量结束指示信号，来代替在收集数据时对成为截留期间T的开头的数据附加测量起点指示信号。
另外，也可以针对每个截留期间T求出该截留期间T所包含的数据数(扫描数)，将该数据数与数据一起进行记录。图4是进行这种数据收集时的动作说明图。例如在图4的(b)所示的例子中，在截留期间T内获得的数据的数量在以测量开始时为起点的各截留期间T内是297、299、...，因此将该计数值自身事先存储到数据存储部7。然后，在制作二维色谱时，根据该计数值来识别每个截留期间T的数据的分隔，找出各截留期间T的开头数据。
另外，例如也可以从测量开始时间点起对扫描测量(或者在扫描测量中获得的质谱数据)附加连续编号，另行记录位于截留期间T的开头(或者最末尾)的数据的编号。另外，也可以事先记录各扫描测量的执行时刻(以实际时刻或者任意的时间点为基准的经过时间)，基于该时刻来判断截留期间T的开头数据。
另外，上述实施例是在二维LC装置中应用了本发明的例子，但也能够在多维GC装置(例如通用的二维GC装置)中应用本发明。另外，显然也能够在比二维多的多维LC装置、多维GC装置中应用本发明。另外，在上述实施例中，检测器是质谱仪，但显然也可以是其它检测器。例如如果是多维LC装置，则将紫外可见分光光度检测器、光电二极管型检测器等用作检测器，如果是多维GC装置，则将TCD、FID、ECD、FPD等用作检测器。
另外，上述实施例只不过是本发明的一例，显然除了上述记载的各种变形例以外，即使在本发明的宗旨的范围内进行适当变形、修改、追加也包含于本申请权利要求书。
附图标记说明
1：分离部；11、18：流动相容器；12、19：第一泵；13：注射器；14：第一维柱；15：切换阀；16：捕获柱；17：第二维柱；2：质谱仪；3：A/D转换器；4：分析控制部；5：主控制部；6：数据处理部；61：数据收集部；62：二维色谱制作部；7：数据存储部；8：输入部；9：显示部。

Claims (5)

1.一种多维色谱装置，具备：
第(n-1)维柱，其按时间分离试样中含有的多个成分；
保持部，其保持出自该第(n-1)维柱的规定时间内的试样中的成分；
第n维柱，其进一步按时间分离该保持部所保持的试样中的成分；以及
检测部，其对出自该第n维柱的试样中的成分依次进行检测，
其中，n为2以上的整数，
上述多维色谱装置反复进行以下动作：每隔规定时间将出自上述第(n-1)维柱的试样中的成分进行截留并保持到上述保持部，在上述第n维柱中将该保持部所保持的成分分离并进行检测，
上述多维色谱装置的特征在于，还具备：
a)数据收集单元，其收集由上述检测器依次获得的数据，并且将对与每隔上述规定时间截留的试样对应的数据的分隔能够识别的信息附加于数据或者与数据相对应地进行记录；以及
b)多维色谱制作单元，其针对由上述数据收集单元收集到的数据，基于上述能够识别的信息判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据，制作以使该开头数据在一维方向上沿着轴排列的方式排列数据而得到的图。
2.根据权利要求1所述的多维色谱装置，其特征在于，
上述数据收集单元对与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据或者最终数据附加标识符并进行记录，
上述多维色谱制作单元根据上述标识符来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
3.根据权利要求1所述的多维色谱装置，其特征在于，
上述数据收集单元从测量开始时间点起每隔上述规定时间对与该规定时间相对应地得到的数据的数量进行计数并进行记录，
上述多维色谱制作单元基于计数值来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
4.根据权利要求1所述的多维色谱装置，其特征在于，
上述数据收集单元记录了按以测量开始时间点或者规定时间点为起点的数据的发生顺序对与上述规定时间相对应地得到的各数据中的开头数据或者最终数据附加的连续的编号，
上述多维色谱制作单元基于所记录的上述编号来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
5.根据权利要求1所述的多维色谱装置，其特征在于，
上述数据收集单元针对所获得的各数据记录以测量开始时间点或者规定时间点为起点的数据的获取时刻，
上述多维色谱制作单元基于所记录的上述获取时刻来判断与上述规定时间相对应地得到的数据中的开头数据。
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