CN104098634B - 枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，包括以下步骤：a、将枳实粉碎等量分装于1号和2号渗滤罐；1号罐中加入稀酸溶液浸泡、搅拌、渗滤，流出液加入2号罐与1号罐同样的操作；合并渗滤液，真空浓缩后上树脂柱吸附辛弗林，用稀氨水解吸收集解吸液，真空干燥得辛弗林干品；b、枳实渣用清水洗至中性，用稀强碱溶液浸泡、搅拌、渗滤，真空浓缩，加无水甲醇或无水乙醇，静置，过滤，滤液真空浓缩回收醇后，得到母液；c、将母液上树脂柱，过层析柱吸附PMFs，用甲醇或乙醇静压过柱解吸，收集解吸液，真空浓缩回收洗脱剂得PMFs；通过树脂的流出液，经盐酸酸化，静置析晶，得橙皮甙干品。

Description

枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺

技术领域

本发明涉及一种联合提取辛弗林、橙皮甙和多甲氧基黄酮（PMFs）的生产工艺，特别是涉及一种从中药枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的低成本高效生产工艺，属于生物分离工程领域。

背景技术

枳实为芸香科植物酸橙（Citrus aurantium L.）及其栽培变种或甜橙（Citrussinensis Osbeck）的干燥幼果。枳实作为传统中药，因其性温，味苦、辛、酸，归脾、胃经，具有破气消积、化痰散痞的功效，而被广泛应用于结胸、胃下垂、脱肛、积滞内停、痞满胀痛、泻痢后重、大便不通、痰滞气阻胸痹、子宫脱垂等症。现代中药化学研究表明，枳实的主要有效成分为挥发油类、生物碱类以及黄酮类成分，特别是辛弗林（生物碱）、橙皮甙（黄酮类）和多甲氧基黄酮（PMFs，主要成分为川橙皮素和橘红素）。

辛弗林具有强心、利尿、收缩血管、升高血压和较强的扩张气管和支气管的作用，近年来的研究发现辛弗林能够提高新陈代谢、增加能量水平，氧化脂肪，是一种天然兴奋剂，无副作用。辛弗林临床用于治疗支气管哮喘，手术和麻醉时低血压、虚脱及休克、体位性低血压等。近年来，研究发现辛弗林可氧化脂肪，作用温和，无副作用，因此成为一些减肥药物的有效成分，在治疗因肥胖引起的轻度和中度抑郁症也显示了良好的疗效。目前，辛弗林广泛应用于医药、食品、饮料等保健行业。

橙皮甙（Hesperidin）是枳实（含陈皮）中最丰富的黄酮类化合物，也是指标性成分。橙皮甙的生物学效应包括：（1）预防心血管疾病。橙皮甙通过消除细胞内过氧亚硝酸盐防止纤维细胞损伤、降低血管脆性、缩短出血时间、维持血管正常渗透压、防止心脑神经细胞退性型病变。具有降血脂和防治动脉粥样硬化的作用。可作用于临床心血管疾病辅助治疗。（2）对胃肠功能及平滑肌作用。橙皮甙对胃肠有兴奋作用，是健胃消食类药物的主要成分之一。（3）维生素C样作用。橙皮甙能改善由于维生素 C 缺乏导致的疾病，如提高肾上腺、脾及白细胞中抗坏血酸的含量，防治眼球结膜血管内红细胞凝聚和毛细血管抵抗力降低等。（4）抗过氧化和清除羟自由基作用。橙皮甙能够抑制羟自由基引起的红细胞膜质过氧化，保护羟自由基引起的红细胞膜氧化损伤。（5）其他：如镇静、催眠作用，抗肿瘤，广谱抗菌作用，降胆固醇，治疗风湿，抑制皮肤色素沉积，防止骨质诉讼等。

多甲氧基黄酮(Polymethoxylatednavones,PMFs)是一类仅存在于柑桔属水果中的黄酮化合物,在柑桔果皮部位含量丰富,它具有抗癌、抗炎症、抗突变、抗血小板凝集、降胆固醇水平及抗菌活性等生理功能,同时它可作为柑桔品种来源、杂种初筛等园艺分类学上的标识物,也可用来评价橙汁是否存在掺假情况。由于PMFs的重要生理功能,美国SourceOne公司已商品化生产一种基于柑桔PMFs和棕搁果萃取物的保健品,产品名为“sytrinol”,经临床试验表明,该产品可同时降低总胆固醇(TC)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)和甘油三脂(TG),并可增加高密度脂蛋白(HDL),是一强抗氧化剂并兼有抗炎症效果,且无药物交互作用,对心脑血管疾病具有很好疗效。该产品在全球各大药店均有销售,前景相当可观!我国柑桔PMFs的研究报道较少,特别在分离纯化等方面,生产能供应全球需要的合格的PMFs更是寥寥无几。

基于枳实中上述化合物的重要功效和应用价值，现有技术已经能陆陆续续地分离出单体，并进入工业化生产，但仅限于一种或两种化合的分离、生产。如中国发明专利申请201110173777.4号公开的一种从枳实中提取橙皮甙的制备方法；文献：曾超珍等，中国食品学报，2012，12（3）：119-124；文献：梁志鸿等，食品科技：植物提取与应用，2012,37（3）：225-228；仅公开了单独提取橙皮甙。

文献：廖茂梁等，现代药物与临床，2011,26（2）：129-133；中国发明专利申请01106994.5号公开的从中药枳实中提取辛弗林的方法，仅公开了单独提取辛弗林。

中国发明专利申请201210024789.5号公开了一种从柠檬中提取多甲氧基黄酮的工艺、中国发明专利201210093926.0号公开的一种从工业生产废料中提取纯化3种多甲氧基黄酮的方法、中国发明专利申请201210433692.X号公开的一种从柑橘类果皮中提取高纯度川陈皮素的方法，均是仅提取PMFs。

中国发明专利申请201310035112.6号公开的一种从枳实中提取橙皮甙和辛弗林的方法、中国发明专利201010609831.0号公开的一种从枳实原料中综合提取辛弗林和橙皮甙的方法，报道了联合提取辛弗林和橙皮甙。

但上述公开文献中均没有同时提取和分离三种药用有效成分的报道，可见其分离和提取是多么不易，并且分离和提取过程需要浪费大量辅料和热能。特别是联合提取，既要考虑到收率与含量是否能够满足需要，又要考虑到成本与工业化生产的需求，甚至还要考虑到是否能够节约材料、是否能够回收循环利用等等因素。基于市场对辛弗林、橙皮甙和多甲氧基黄酮的大量需求、原材料枳实的数量、辅料的数量等等原因，急需提供一种能够同时提取和分离三种药用有效成分，收率与含量均有大幅提高、所需热能大幅、能耗降低、节约碳酸氢钠、氯化钙等辅料，用无水醇沉淀杂质，效果好且能回收循环利用的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够同时提取和分离三种药用有效成分，收率与含量均有大幅提高、所需热能大幅、能耗降低、节约碳酸氢钠、氯化钙等辅料，用无水醇沉淀杂质，效果好且能回收循环利用的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺。

本发明的基本构思是：基于前期工艺中国发明专利申请：CN201210224593.0号公开的一种从枳实中提取辛弗林和橙皮甙的方法，改进和创新发明了从枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的简单化生产工艺。从枳实中联合提取不同类别高附加值中药有效成分辛弗林、橙皮甙和PMFs，以综合利用祖国中药宝贵资源，得到高品位的有效成分，实现中药现代化生产。技术方案基本按照三个步骤进行，其中步骤一是辛弗林的提取与分离。将枳实筛去石子、铁钉等杂物，淘去泥沙，风干至浸润状态，粉碎。等量分装于两个渗滤罐，编为1号和2号。先向1中加入稀酸溶液浸泡、搅拌、渗滤，流出液再加入2号罐作同样的操作。合并渗滤液，真空浓缩至原体积的70%-90%后上树脂柱（树脂已处理）解吸（与吸附相反，解吸的意思就是将树脂吸附的有效成分解吸附至解吸溶剂中。吸附和解吸是一组相反的过程）。然后水洗至中性并用稀氨水解吸、收集解吸液，真空干燥得辛弗林干品。回收氨重复使用。

步骤二是PMFs与橙皮甙的同时提取。酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用稀强碱溶液浸泡、搅拌、渗滤，操作过程同步骤一。合并渗滤液，真空浓缩至原体积的70%，加无水醇调节醇浓度70%-80%，静置4-8h，过滤，滤液真空浓缩回收醇后，母液备用。

步骤三是PMFs与橙皮甙的分离。将步骤二所得母液上已处理好的树脂柱，然后解吸，收集解吸液，真空浓缩回收洗脱剂得PMFs浸膏，浸膏经真空干燥，粉碎得粉末。通过树脂的流出液，经盐酸酸化至pH值为5，静置析晶，常压干燥得橙皮甙干品。

其中，步骤一中所述稀酸溶液可以是稀盐酸或者稀硫酸，其中稀盐酸浓度为0.08%-0.20%，稀硫酸浓度为0.08%。步骤一中所述真空浓缩条件是真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-70℃，浓缩至原体积的1/3-1/2。步骤一中所述树脂柱为不锈钢材质，填料为D001、D061和D152大孔树脂其中一种。步骤一中所述洗脱是指用浓度为3%-10%的氨水溶液以6L/h的速率过柱。步骤一中所述真空干燥条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度35℃-45℃。

其中，步骤二中所述稀强碱溶液是指浓度为3%-6%的氢氧化钠水溶液。步骤二中所述真空浓缩条件同步骤一。步骤二中所述无水醇为无水甲醇或无水乙醇。步骤二中所述回收醇的真空条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-75℃，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止。

其中，步骤三中所述树脂柱为不锈钢材质，填料为D254和706大孔吸附树脂的一种。步骤三中所述解吸（洗脱）条件是指用70%-80%的甲醇或乙醇溶液，解吸（洗脱）时间4-10h。步骤三中所述PMFs浸膏是指在真空浓缩过程中先后经析晶、结胶、抱团、团块生长等步骤形成的粘稠状团块物。步骤三中所述真空干燥条件是指真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度50℃-65℃，干燥8h。步骤三中所述盐酸为浓度为5%的稀盐酸水溶液。步骤三中所述静置析晶是指静置0.5h搅拌一次，再静置4-6h。步骤三中所述橙皮甙的干燥条件为常压70℃烘干或风干。

这样一来，与现有生产工艺相比，本发明的有益效果在于：（1）从中药枳实中同时提取和分离了三种药用有效成分，特别是增加了高附加值PMFs的提出，其收率0. 558%-0.627%，含量（干品以川橙皮素和橘红素总量计）76.4%-93.62%。（2）在原工艺的基础上，辛弗林和橙皮甙的收率与含量均有所提高，分别为：辛弗林收率19%-25%，含量25%-54.76%；橙皮甙收率28%-29.8%，含量97.42%-98.24%。（3）在原工艺的基础上，淘汰了传统的煎煮工艺。虽然增加了真空浓缩和干燥过程，但所需热能大幅降低，能耗综合计算（按月平均标煤计）降低3%左右。例如，按原工艺生产平均每月需标煤4.11t，按此发明工艺则只需3.98t，节约用煤3.16%。（4）在原工艺的基础上，节约了碳酸氢钠、氯化钙等辅料，用无水醇沉淀杂质，效果较好，且能回收利用，回收率85%，浓度74%-85%，可循环利用。

本发明中所使用的浓盐酸、浓硫酸、浓液碱、浓氨水、无水乙醇、甲醇均为市售工业级，根据需要用蒸馏水稀释配成所需浓度使用，其中稀盐酸、稀硫酸、稀NaOH和稀氨水味质量分数（W/W），甲醇和乙醇为体积分数（V/V）。

本发明中所使用的PMFs对照品（主要指标成分为川橙皮素NOB和橘红素T）经中国药品生物制品检定所鉴定。

具体来说，本发明的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，其特征是包括以下步骤：

a、将枳实筛去杂物、风干至浸润状态，然后粉碎；等量分装于两个渗滤罐，编为1号和2号；先向1号罐中加入稀酸溶液浸泡、搅拌、渗滤，所述稀酸溶液是浓度为0.08%-0.20%的稀盐酸或者浓度为0.08%的稀硫酸，流出液再加入2号罐作进行与1号罐同样的操作；合并渗滤液，真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-70℃，真空浓缩至原体积的70%-90%后上树脂柱，渗滤液过层析柱吸附辛弗林，吸附时间6h-14h，然后水洗至中性并用稀氨水解吸，所述解吸是指用浓度为3%-10%的氨水溶液以6L/h的速率解吸，收集解吸液，真空干燥得辛弗林干品，所述真空干燥条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度35℃-45℃；

b、酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用稀强碱溶液浸泡、搅拌、渗滤，所述稀强碱溶液是指浓度为3%-6%的氢氧化钠水溶液，操作过程同步骤a中所述的稀强碱溶液浸泡、搅拌、渗滤，合并渗滤液，真空浓缩至原体积的70%，加无水甲醇调节醇浓度70%-80%或无水乙醇调节醇浓度80%，静置4-8h，过滤，滤液真空浓缩回收醇后，得到母液备用，所述回收醇的真空条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-75℃；

c、将步骤b中所得母液上已处理好的树脂柱，过层析柱吸附PMFs，吸附时间10h-30h，然后用70%浓度的甲醇或70%-80%浓度的乙醇，静压过柱解吸4-10h，收集解吸液，真空浓缩回收解吸（洗脱）剂得PMFs浸膏，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止，浸膏经真空干燥，所述真空干燥是指真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度50℃-65℃，干燥8h，粉碎得粉末；通过树脂的流出液，经盐酸酸化至pH值为5，所述盐酸为浓度为5%的稀盐酸水溶液，静置析晶，常压70℃烘干或风干得橙皮甙干品。

本发明的步骤a中所述树脂柱可以为不锈钢材质，填料为D001、D061和D152大孔树脂其中一种。

本发明的步骤b中所述真空浓缩条件可以同步骤a。

本发明的步骤c中所述树脂柱为不锈钢材质，填料为D254和706大孔吸附树脂的一种。

本发明的步骤c中所述PMFs浸膏是指在真空浓缩过程中先后经析晶、结胶、抱团、团块生长等步骤形成的粘稠状团块物。

本发明的步骤c中所述静置析晶是指静置0.5h，搅拌一次再静置4h-6h。

与前述现有同类产品相比，本发明的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺能够同时提取和分离三种药用有效成分，收率与含量均有大幅提高，所需热能大幅降低，能耗综合计算降低3%。并且在现有技术的基础上，节约了碳酸氢钠、氯化钙等辅料，用无水醇沉淀杂质，效果好且能回收循环利用。

本发明的内容结合以下实施例作更进一步的说明，但本发明的内容不仅限于实施例中所涉及的内容。下面通过具体的实施方案叙述本发明中辛弗林、橙皮甙和PMFs联合提取的生产方法。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。

附图说明

图1为本发明枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺的工艺流程图。

图2为本发明枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺中所使用PMFs的HPLC图。

图3是实施例1中生产所得PMFs的HPLC图。

图4是实施例2中生产所得PMFs的HPLC图。

图5是实施例3中生产所得PMFs的HPLC图。

具体实施方式

实施例1： 本实施例中所述的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，其特征是包括以下步骤：

a.辛弗林的提取与分离

（1）将10kg枳实筛去石子、铁钉等杂物，淘去泥沙，风干至浸润状态，粉碎。等量分装于两个渗滤罐，编为1号和2号。

（2）先向1号罐中加入100L 0.08%稀H₂SO₄溶液浸泡、搅拌、渗滤，流出液再加入2号罐作同样的操作。再向1号罐中加入100L0.08%稀H₂SO₄溶液，重复一次，合并渗滤液。

（3）将（2）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度70℃，浓缩至180L，备用。

（4）D001大孔树脂的预处理：将200g树脂用蒸馏水浸泡过夜，沥干，依次用3%HCl、蒸馏水、95%乙醇、蒸馏水洗至无醇味，湿法装柱。

（5）将（2）中渗滤液过层析柱吸附辛弗林，吸附时间6h，然后水洗至流出液中性，3%的氨水溶液以6L/h的速率解吸，解吸至流出液近无色为止。解吸液在真空度0.08Mpa，温度45℃浓缩挥去氨至蒸干，得辛弗林干品。氨导出溶于水中重复使用。

b、橙皮甙与PMFs的同时提取

（1）酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用100L 3%NaOH溶液浸泡、搅拌、渗滤，操作过程同步骤a。

（2）将（1）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度60℃，浓缩至70L，加无水乙醇调节醇浓度80%，静置4h，过滤，滤液真空浓缩回收74%乙醇471L。真空条件为真空度控制在0.08Mpa，温度75℃，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止，备用。

c、PMFs与橙皮甙的分离

（1）D254大孔吸附树脂的预处理：将200g树脂用蒸馏水浸泡过夜，沥干，依次用3%HCl、蒸馏水、3%NaOH、蒸馏水、3%HCl 、蒸馏水、95%乙醇、蒸馏水洗至无醇味，湿法装柱。

（2）将b（2）中母液过层析柱吸附PMFs，吸附时间10h，然后水洗至流出液中性，2L70%乙醇溶液解吸，解吸时间4h。解吸液在真空度0.085Mpa，温度70℃浓缩，回收1.82L 74%乙醇，并得PMFs浸膏。将浸膏在真空度0.085Mpa，温度65℃，干燥8h，得块状物，研细即得黄绿色粉末。

（3）橙皮甙的分离：（2）中过柱流出液经5%的稀HCl调pH值至5，静置0.5h，搅拌一次，再静置6h，过滤，收集滤饼，常压70℃烘干得橙皮甙。

所得的辛弗林、橙皮甙和PMFs经HPLC测定含量，数据见下表一。

实施例2：

a.辛弗林的提取与分离

（1）将100kg枳实作实例1中a（1）步操作。

（2）先向1号罐中加入1000L 0.08%稀HCl溶液浸泡、搅拌、渗滤，流出液再加入2号罐作同样的操作。再向1号罐中加入1000L 0.08%稀HCl溶液，重复一次，合并渗滤液。

（3）将（2）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度65℃，浓缩至1600L，备用。

（4）D061大孔树脂的预处理：将2kg树脂用蒸馏水浸泡过夜，沥干，依次用3%HCl、蒸馏水、3%NaOH、蒸馏水、3%HCl、蒸馏水洗至中性，湿法装柱。

（5）将（2）中渗滤液过层析柱吸附辛弗林，吸附时间8h，然后水洗至流出液中性，8%的氨水溶液以6L/h的速率解吸，解吸至流出液近无色为止。解吸液在真空度0.085Mpa，温度40℃浓缩挥去氨至蒸干，得辛弗林干品。氨导出溶于水中重复使用。

b、橙皮甙与PMFs的同时提取

（1）酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用1000L 5%NaOH溶液浸泡、搅拌、渗滤，操作过程同步骤a。

（2）将（1）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度70℃，浓缩至700L，加甲醇调节醇浓度70%，静置6h，过滤，滤液真空浓缩回收82%甲醇2894L。真空条件为真空度控制在0.08Mpa，温度65℃，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止，备用。

c、PMFs与橙皮甙的分离

（1）706大孔吸附树脂的预处理：将2kg树脂用蒸馏水浸泡过夜，沥干，依次用5%HCl、蒸馏水、5%NaOH、蒸馏水、5%HCl 、蒸馏水、98%乙醇、蒸馏水洗至无醇味，湿法装柱。

（2）将b（2）中母液过层析柱吸附PMFs，吸附时间20h，然后水洗至流出液中性，20L80%乙醇溶液解吸，解吸时间5h。解吸液在真空度0.085Mpa，温度75℃浓缩，回收18L 85%乙醇，并得PMFs浸膏。将浸膏在真空度0.085Mpa，温度60℃，干燥8h，得块状物，研细即得黄绿色粉末。

（3）橙皮甙的分离：（2）中过柱流出液经5%(W/W)的稀HCl调pH值至5，静置0.5h，搅拌一次，再静置4h，过滤，收集滤饼，常压70℃风干得橙皮甙。

所得的辛弗林、橙皮甙和PMFs经HPLC测定含量，数据见下表一。

实施例3：

a.辛弗林的提取与分离

（1）将1000kg枳实作实例1中a（1）步操作。

（2）先向1号罐中加入10000L 0.2%稀HCl溶液浸泡、搅拌、渗滤，流出液再加入2号罐作同样的操作。再向1号罐中加入10000L 0.2%稀HCl溶液，重复一次，合并渗滤液。

（3）将（2）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度70℃，浓缩至14000L，备用。

（4）D152大孔树脂的预处理：将20kg树脂作同实例2中第a步第（4）小步同样的处理。

（5）将（2）中渗滤液过层析柱吸附辛弗林，吸附时间14h，然后水洗至流出液中性，10%的氨水溶液以6L/h的速率解吸，解吸至流出液近无色为止。解吸液在真空度0.085Mpa，温度35℃浓缩挥去氨至蒸干，得辛弗林干品。氨导出溶于水中重复使用。

b、橙皮甙与PMFs的同时提取

（1）酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用10000L 6%NaOH溶液浸泡、搅拌、渗滤，操作过程同步骤a。

（2）将（1）中渗滤液在真空度0.08Mpa，温度70℃，浓缩至7000L，加甲醇调节醇浓度80%，静置8h，过滤，滤液真空浓缩回收85%甲醇48265L。真空条件为真空度控制在0.08Mpa，温度75℃，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止，备用。

c、PMFs与橙皮甙的分离

（1）706大孔吸附树脂的预处理：将20kg树脂用蒸馏水浸泡过夜，沥干，依次用10%HCl、蒸馏水、10%NaOH、蒸馏水、10%HCl 、蒸馏水、无水乙醇、蒸馏水洗至无醇味，湿法装柱。

（2）将b（2）中母液过层析柱吸附PMFs，吸附时间30h，然后水洗至流出液中性，200L70%甲醇溶液解吸，解吸时间10h。解吸液在真空度0.085Mpa，温度60℃浓缩，回收160L 75%甲醇，并得PMFs浸膏。将浸膏在真空度0.085Mpa，温度50℃，干燥8h，得块状物，研细即得黄绿色粉末。

（3）橙皮甙的分离：同实例2中分离方法。

所得的辛弗林、橙皮甙和PMFs经HPLC测定含量，数据见下表一。

表一

Claims (3)

1.一种枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，其特征是包括以下步骤：

a、将枳实筛去杂物、风干至浸润状态，然后粉碎；等量分装于两个渗滤罐，编为1号和2号；先向1号罐中加入稀酸溶液浸泡、搅拌、渗滤，所述稀酸溶液是浓度为0.08％-0.20％的稀盐酸或者浓度为0.08％的稀硫酸，流出液再加入2号罐作进行与1号罐同样的操作；再向1号罐中加入稀H2SO4溶液，重复一次，合并渗滤液，真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-70℃，真空浓缩至原体积的70％-90％后上树脂柱，渗滤液过层析柱吸附辛弗林，吸附时间6h-14h，然后水洗至中性并用稀氨水解吸，所述解吸是指用浓度为3％-10％的氨水溶液以6L/h的速率解吸，收集解吸液，真空干燥得辛弗林干品，所述真空干燥条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度35℃-45℃；

b、酸提后留下的枳实渣，立即用清水洗至中性，再用稀强碱溶液浸泡、搅拌、渗滤，所述稀强碱溶液是指浓度为3％-6％的氢氧化钠水溶液，操作过程同步骤a中所述的稀酸溶液浸泡、搅拌、渗滤，合并渗滤液，真空浓缩至原体积的70％，加无水甲醇调节醇浓度70％-80％或无水乙醇调节醇浓度80％，静置4-8h，过滤，滤液真空浓缩回收醇后，得到母液备用，所述回收醇的真空条件为真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度65℃-75℃；

c、将步骤b中所得母液上已处理好的树脂柱，过层析柱吸附PMFs，吸附时间10h-30h，然后用70％浓度的甲醇或70％-80％浓度的乙醇，静压过柱解吸4-10h，收集解吸液，真空浓缩回收解吸剂得PMFs浸膏，浓缩至母液用最低量程酒精计测不出为止，浸膏经真空干燥，所述真空干燥是指真空度控制在0.08Mpa-0.085Mpa，温度50℃-65℃，干燥8h，粉碎得粉末；通过树脂的流出液，经盐酸酸化至pH值为5，所述盐酸为浓度为5％的稀盐酸水溶液，静置析晶，常压70℃烘干或风干得橙皮甙干品；

步骤a中所述树脂柱为不锈钢材质，填料为D001、D061和D152大孔树脂其中一种；步骤c中所述树脂柱为不锈钢材质，填料为D254和706大孔吸附树脂的一种。

2.如权利要求1所述的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，其特征是步骤c中所述PMFs浸膏是指在真空浓缩过程中先后经析晶、结胶、抱团、团块生长等步骤形成的粘稠状团块物。

3.如权利要求1所述的枳实中联合提取辛弗林、橙皮甙和PMFs的工艺，其特征是步骤c中所述静置析晶是指静置0.5h，搅拌一次再静置4h-6h。