CN104085895A - 一种药用滑石粉的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种药用滑石粉的制备方法，属于医药领域，该方法包含如下步骤：（1）磁选除杂；（2）酸洗除杂；（3）浮选精制；（4）水洗压滤，烘干。本发明的有益效果是：能够有效去除滑石中的石棉，得到的滑石粉白度高、纯度好。

Description

一种药用滑石粉的制备方法

技术领域

本发明公开了一种药用滑石粉的制备方法，属于医药领域。

背景技术

滑石粉为常用矿物药，主要成分为含水硅酸镁，具有利尿通淋、清热解毒、祛湿敛疮的功效。从1977年其作为利水清热药收载于《中国药典》，在医药领域中作为药用辅料广泛应用于片剂制粒、包衣及散剂和扑粉等。

滑石粉由滑石制备而来，滑石是矿物质中的一种，它与含有石棉成分的蛇纹岩共同埋藏在地下，因而在自然形态下常常含有石棉成分。药用滑石粉中可能含有石棉的问题今年来受到广泛的关注，石棉是国际公认的一级致癌物，其最大危害来自于它的纤维，长期吸入一定量的石棉纤维能引起石棉肺、胸膜间皮瘤等疾病，很多国家都限制或禁止使用含石棉的滑石粉，并制定和使用更加严格的检验标准，对滑石中的石棉进行检验，确保药用滑石粉的质量安全。

白度是药用滑石粉的一项重要指标，而染色铁杂质的含量与白度呈负相关，严重影响到产品质量。 

酸中可溶物是药用滑石粉一项重要的检查指标，相关数据表明，市售的很多药用滑石粉酸中可溶物均超过中国药典规定的2.0%，

确保药用滑石粉中不含石棉，产品质量符合药典要求，对成品进行质控是一方面，而开发出一种能够制备药用滑石粉的方法更是重中之重。

现有文献报道中，如辽宁省地质矿产研究院胡志刚等研究人员（胡志刚. 辽宁海城滑石矿选矿试验研究[D]. 辽宁省地质矿产研究院,2013.），对主要成分为滑石和菱镁矿的辽宁海城滑石矿进行了研究，以煤油为捕收剂，采用粗磨粗选、二次精选、中矿再磨返粗选的流程，获得了精矿滑石粉，可应用于工业领域。然而，该方法仅适用于从主要成分为滑石和菱镁矿的滑石矿中制备工业滑石粉。

中国专利CN102225370A公开了一种含石棉型滑石矿的浮选除杂方法，其以十二烷基磺酸钠为捕收剂、植酸为抑制剂，调节矿浆pH为碱性，采用一次粗选、三次精选的流程，获得了精矿滑石粉，可应用于工业领域。采用该法能有效除去滑石中的石棉成分，但存在浮选药剂用量大、产品产率低、白度不够、酸中可溶物较高的情况。

另外，中国专利CN1900018A公开了一种黑滑石制作高白超细滑石粉的工艺，是以黑滑石矿物为原料，经过选矿、破碎、磨粉、煅烧、除铁、打散分级而制成白度90-98，细度0-6000目的高白超细滑石粉。采用该工艺能够制得高白超细滑石粉，但存在石棉成分除去并不完全，酸中可溶物超标的缺陷。

目前，国内大部分滑石粉生产厂家仍采用原有的浮选技术，不能完全去除其中的石棉成分，且产品产率低，白度和酸中可溶物往往超标，难以控制，使药用滑石粉的应用受到了严重的影响。

 

发明内容

为克服现有药用滑石粉中可能含有石棉、白度过低，酸中可溶物超标等缺点，本发明公开了一种药用滑石粉的制备方法以解决上述问题。

本发明所述的药用滑石粉的制备方法，由包含以下步骤的技术方案实现：1）磁选除杂；（2）酸洗除杂；（3）浮选精制；（4）水洗压滤，烘干。

第一步是磁选除杂步骤，具体步骤如下：将粗品滑石粉，加适量水配浆，加入粗品滑石粉质量0.01-0.05%的硅酸钠，搅拌均匀，以2~4.5m^3/h的进料速度，将滑石粉送入弱磁场磁选机中，在0.3-0.7T的磁场强度下进行除杂，之后水洗两次。

滑石粉白度与其纯度或杂质含量关系密切，是从物理外观上辨别产品质量优劣的手段。由于矿石中染色金属矿物的存在，如铁、铜、镍，严重影响到了产品的白度。若不降低产品中染色金属矿物，则无法得到优质的药用滑石粉。采用常规湿法磁选可使滑石精矿中含铁量从4%-5%降到1%，但仍无法满足药用滑石粉质量要求。经过申请人长期摸索和试验，发现在磁选时加入适量硅酸钠，能使滑石粉与染色金属物质得到更好的分散，在特定的速率和磁场强度下进行磁选，可有效除去滑石粉中含有的Fe和Fe³⁺，制备得到的滑石粉含铁量低至0.01%。水洗的目的在于去除硅酸钠。

第二步是酸洗除杂，具体如下：将磁选后的滑石粉浆以及10-30%粗品滑石粉质量比的20%盐酸混合，搅拌均匀，直到液体表面不再有气泡产生，再搅拌一小时，过滤，用水洗涤直至洗涤液呈中性。

酸溶物含量的高低影响药用滑石粉中酸中可溶物指标的好坏。国内大部分滑石粉生产厂家生产滑石粉时仍采用原有的技术，即通过单纯的浮选法制备滑石粉，由此制备得到的滑石粉存在酸中可溶物含量偏高，且产率较低的问题。经过申请人的长期试验摸索及经验，发现影响滑石粉酸中可溶物指标的主要是其中含有的碳酸盐矿物，而影响产品产率主要是在浮选条件下生产的金属氢氧化物，如氢氧化铁、氢氧化铜和氢氧化镍。当浮选系统中pH值接近金属氢氧化物产生沉淀时，开始发生抑制作用。试验表明，滑石的抑制作用发生在金属氢氧化物沉淀的pH值附近，这种抑制作用是由于在浮选的非极性表面形成或吸附了金属氢氧化物沉淀。降低可在浮选条件下形成氢氧化物的金属盐含量是提高产品产率的重要方式。

    第三步是浮选精制，具体如下：将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及0.03-0.2%粗品滑石粉质量比的浮选混合药剂加入到矿浆搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆加入到浮选槽中进行浮选。

其中，所述的浮选混合药剂按照煤油：L-苹果酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯=50：20：1：1的质量比例，经搅拌混匀制得。

当浮选系统中pH值接近金属氢氧化物产生沉淀时，开始发生抑制作用，从而降低浮选效果，使产品产率降低。使用本法中的浮选混合药剂，不需向矿浆中加入大量的pH调节剂，即可在中性条件下能得到很好的效果，同时提高了产品产率。

浮选混合药剂中煤油和L-苹果酸为捕收剂，聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯为浮选促进剂，正丁醇为起泡剂。L-苹果酸为杂极性分子，经过大量试验表明，加入一定量L-苹果酸，可在滑石粉表面的极性部位定量排列、其极性基指向滑石粉表层，与其表面的多种含氧官能团相互作用，使浮选淬游性大大提高，捕收剂的用量显著降低。起泡剂正丁醇的作用是，将气流分散成直径合适，并具有一定稳定性的小气泡，气泡与疏水性滑石粉粘附，升浮到液面，形成泡沫层。聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯为表面活性的有机化合物，可溶于煤油，也可与起泡剂正丁醇兼容。由于其具有调整剂和乳化剂的性质，因此在浮选过程中的作用时促进和提高烃类油在滑石粉中的分散度，生成细小的油滴，增加煤油与滑石粉接触的机会，并使油滴均匀粘附在滑石粉表面，增强油滴在滑石粉表面粘着的强度，同时与其他浮选剂混合使用还可增强各种浮选剂的使用效果，提高选择性和浮选速度，改善滑石粉的浮选。使用该混合浮选剂的有益效果在于，按本发明所述的浮选药剂比例，直接加入所述混合浮选剂的浮选效果远远高于各浮选剂单独加入。试验表明，混合药剂在矿物表明的吸附量大于非混合药剂的吸附量，滑石粉颗粒表面上的吸附区域有强弱之分，而参加组合的不同药剂对矿物的作用也有强有弱，这使混合用药时药剂在滑石粉表面的吸附更加均匀，混合药剂中各药剂结构和性能的差异、碳链的长短，促进了它们之间的互补作用，增强了滑石粉与气泡间的粘附作用，提高了浮选选择性，从而改善和提高了浮选过程和效果，通过XRD粉末衍射检查未发现石棉纤维。

第四步是水洗压滤，并烘干。

本发明的优势之处在于：

①在浮选前采用本方案所述磁选工艺，能有效的去除染色金属杂质，提高产品的白度和产率；

②在磁选后采用酸洗精制，能进一步的提高产品的白度，同时能极大的减少产品中的酸中可溶物

③采用本发明中所公开的浮选混合药剂，能够高效的除去滑石粉中的石棉，提高产品品质和产率。

具体实施方式

以下通过数个具体实施例来进一步说明本发明方案，应当理解，下述的任何一个实施例并非任何形式的对本发明的进一步限定。

实施例1  浮选混合药剂的制备

原料：

聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯（CAS号：70142-34-6），购自BASF；

煤油、L-苹果酸、正丁醇均为普通市售工业级原料。

上述原料均未经任何前处理，直接使用。

煤油：L-苹果酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯=50：20：1：1

步骤：

将100g煤油、40g L-苹果酸、2g聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯和2g正丁醇投入圆底烧瓶，经搅拌混匀制得。

实施例2  药用滑石粉的制备

原料：

工业滑石粉为普通市售产品。

硅酸钠以及其他无机、有机化学试剂均为市售工业级或分析纯产品。

操作方法如下：

1）取粗品滑石粉100kg，加适量水配浆，加入20g的硅酸钠，搅拌均匀，以3m^3/h的进料速度，将滑石粉送入弱磁场磁选机中，在0.5T的磁场强度下进行除杂，之后水洗2次除尽硅酸钠。

2）将磁选后的滑石粉浆以及20kg的20%盐酸混合，搅拌均匀，直到液体表面不再有气泡产生，之后再搅拌2h，过滤，用水洗涤直至洗涤液呈中性。

3）将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及120g浮选混合药剂加入到矿浆搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆加入到浮选槽中进行浮选。

4）水洗压滤，105℃下干燥6h，得成品93.5kg，收率93.5%，纯度以SiO2和MgO计为65.3%和32.1%。

实施例3

将浮选混合药剂的用量变更为72g，其他同实施例3.得到药用滑石粉94.2kg，收率94.2%，纯度以SiO2和MgO计为65.1%和32.3%。

对比实施例1

不进行磁选工艺，将粗品滑石粉加适量水配浆后，其他同实施例3操作。得到产品药用滑石粉94.1kg，收率94.1%，纯度以SiO2和MgO计为58.4%和30.1%。

对比实施例2

在磁选阶段不加入硅酸钠，其他同实施例3,。得到产品药用滑石粉93.4kg，收率93.4%，纯度以SiO2和MgO计为58.6%和31.1%。

对比实施例3

不进行酸洗除杂工艺，其他同实施例3操作。得到产品滑石粉90.1kg，收率90.1%。纯度以SiO2和MgO计为58.3%和33.1%

对比实施例4

将浮选药剂的加入方式变为分开加入，即将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及50g煤油、20g正丁醇、1g聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯和1g正丁醇依次加入到矿浆搅拌桶内进行调浆，其他同实施例3。得到产品滑石粉54.5kg，收率54.5%。纯度以SiO2和MgO计为58.1%和30.1%。

对比实施例5 

取滑石粉粗品100kg，按照中国专利CN1900018A中实施例3中，将“……采用湿法磨矿1000kg”变更为“……采用湿法磨矿100kg”并开始实施，得到78.5kg滑石粉，收率为78.5%，纯度以SiO2和MgO计为59.2%和34.5%。

实施例4 白度的测定

按GB25578-2010标准中白度测定方法测定。

实施例5 石棉的测定

按GB25578-2010标准中闪石类石棉的测定方法测定。

实施例6 产品质量检验

取粗品滑石粉与实施例2、3、对比实施例1、2、3、4所得产品以及市售药用滑石粉检测（除白度和石棉检测按实施例4、5所述方法外，其他依据《中国药典》2010年版二部该品种的标准进行检查），结果如下：

Claims (7)

1.一种药用滑石粉的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：（1）磁选除杂；（2）酸洗除杂；（3）浮选精制；（4）水洗压滤，烘干。

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的磁选除杂，包括下列步骤：将粗品滑石粉，加水配浆，加入适量硅酸钠，混匀后，以一定的进料速度将滑石粉送入弱磁场磁选机中，在一定磁场强度下进行除杂。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的硅酸钠用量以质量计，为粗品滑石粉质量的0.01-0.05%。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的进料速度控制在2～4.5m³/h之间；所述的磁场强度为0.3-0.7T。

5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的酸洗除杂，包括下列步骤：将磁选后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及10-30%粗品滑石粉质量比的20%质量浓度的盐酸混合，搅拌均匀，直到液体表面不再有气泡产生，过滤，用水洗涤直至洗涤液呈中性。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的浮选精制，包括下列步骤：将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及0.03-0.2%粗品滑石粉质量比的浮选混合药剂加入到矿浆搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆加入到浮选槽中进行浮选。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的浮选混合药剂按照煤油：L-苹果酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯=50：20：1：1的质量比例，经搅拌混匀制得。