CN104072429B - 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法 - Google Patents

一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104072429B
CN104072429B CN201410310682.6A CN201410310682A CN104072429B CN 104072429 B CN104072429 B CN 104072429B CN 201410310682 A CN201410310682 A CN 201410310682A CN 104072429 B CN104072429 B CN 104072429B
Authority
CN
China
Prior art keywords
triazole
preparation
triazole derivative
amidine
aminopyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410310682.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104072429A (zh
Inventor
张武
汪飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Normal University
Original Assignee
Anhui Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Normal University filed Critical Anhui Normal University
Priority to CN201410310682.6A priority Critical patent/CN104072429B/zh
Publication of CN104072429A publication Critical patent/CN104072429A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104072429B publication Critical patent/CN104072429B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明提供了一种1,2,4-三唑衍生物及其制备方法，将脒或邻氨基吡啶与腈类化合物、一水合醋酸铜、邻菲啰啉和碳酸钠混合后，加入有机溶剂，在110℃-120℃的条件下空气中反应12h-24h，所得产物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得粗产物，柱层析分离得到1,2,4-三唑类化合物。与现有技术相比，本发明有以下优点：(1)在空气气氛中进行，成本低；(2)没有使用贵金属，强碱和有机氧化剂，而是利用一水合醋酸铜作催化剂，节约成本；(3)利用胺和腈为反应原料，原料易得；(4)该合成方法效率高，使用范围广，适合多种底物反应。

Description

一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法
技术领域
本发明涉及三唑类衍生物的合成方法，具体涉及1,2,4-三唑类化合物的合成方法。
技术背景
三唑类衍生物的研究始于20世纪60年代末,德国拜耳公司和比利时Janssen药物公司报道了1-取代三氮唑类衍生物的杀菌活性,随后,日本、瑞士、美国等开始对其进行研究。含1H-1,2,4‐三唑的有机杂环化合物大多具有广谱生物活性,如消炎、杀寄生虫、除草、抗病毒、抗肿瘤及降血压等活性,并且这类化合物毒性低,残留短,人们已经合成了许多含1H-1,2,4‐三唑的化合物,并从中开发出了农药新品种,如三唑酮等杀菌剂。目前,一些具有镇静、催眠和抗抑郁活性的三环类苯并杂卓药物己应用于临床。如阿普噢伦
(AIPrazolma)、三唑伦(Triazolma)等己成为有效的镇静、催眠、抗焦虑药。因此,探索1,2,4-三唑类衍生物的合成、生物活性具有重要意义。
文献中报道过的合成喹唑啉类化合物的方法主要有以下几种：
(一):以腈和酰肼类化合物在微波条件下反应合成3,5-二取代—1,2,4—三唑.
这种方法使用了微波条件，虽较为简便但工业上实施较困难，而且产率不高。
(二)以酰肼作底物，利用钯催化的化学选择性单芳基化合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶。
该反应用贵金属钯作催化剂，同时使用了微波条件，而且反应要经过两步才能实现转化，所以最终的产率往往较低。
(三)利用Ag2CO3氧化环化合成1,2,4-三唑。
(a)，室温下以苯为溶剂反应12h。(b)，加入1.5当量的NCS，3个当量的DMS，在CH2Cl2中于-78℃至室温反应。(c)，加入1.2个当量的R1CH2NH2和1.2个单量TEA在CH3CN中室温反应15h。(d)，加入1.2当量的Ag2CO3于乙腈中反应两个小时。(e)，加入NaClO，CH3CN反应24小时。
该反应需加氧化剂而且原料制备较为复杂，要求也较高，这使得合成过程较为繁琐有的伴随副产物生成，且反应的最终收率不高。
(四)利用微波辅助，通过N-酰化的酰胺衍生物和肼盐酸盐的连续反应合成的1,3,5-三取代-1,2,4-三唑。
这种方法使用了微波条件，工业上实施较困难。而且反应要经过两步才能实现转化，产率不高。
(五)用可调谐质子离子液体为溶剂，从恶二唑和有机胺合成多取代的1,2,4‐三唑。
此反应通常只对恶二唑和一级胺有效，所以这类方法在底物拓展方面存在一定的局限性。
(六)铜(II)催化的需氧氧化合成取代的1,2,3‐三唑和1,2,4‐三唑。
此反应生成1，2，4-三唑衍生物时还需分两步进行，采用不同催化剂，反应步骤繁琐，反应时间较长，不利于工业生产。
(七)铜催化通过串联加成氧化成环合成1,2,4-三唑化合物。
此反应生成1，2，4-三唑化合物使用到了添加剂ZnI2和强碱Cs2CO3，增加了反应的复杂性，不利于工业生产。
现有技术合成1,2,4‐三唑类化合物的方法很多，但是这些方法有些需要经过复杂的合成步骤，副反应较多，且大部分产率比较低；有些使用高毒性的底物或有机溶剂易造成环境污染，有些使用贵金属钯等为催化剂，成本较为昂贵，不适用于工业生产。因此，提供一种合成1,2,4‐三唑类化合物的新型的绿色合成方法很有必要。
发明内容
为克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种1,2,4‐三唑衍生物的合成方法，利用空气为氧化剂，一水合醋酸铜催化脒或邻氨基吡啶与腈直接反应。
本发明提供的1,2,4-三唑衍生物，结构通式为Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ：
式中，R1为H、CH3、Cl；R2为H、CH3、Cl；R3为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
式中，R1为H、Br、CH3；R2为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
R为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
一种1,2,4‐三唑衍生物的合成方法，具体包括以下步骤：
将脒或邻氨基吡啶与腈类化合物、一水合醋酸铜、邻菲啰啉和碳酸钠混合后，加入有机溶剂，在110℃‐120℃的条件下空气中反应12h‐24h，所得产物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得粗产物，以体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20～5:1的混合溶剂为展开剂，通过柱层析分离得到1,2,4-三唑类化合物。
所述脒或邻氨基吡啶化合物与腈类反应，摩尔比为1:1.5‐4；
所述脒为N-芳基脒类化合物或苄脒盐酸盐；
所述N-芳基脒类化合物，结构式为：
所述苄脒盐酸盐类化合物，结构为：
其中R1为H、Br，CH3。
所述邻氨基吡啶结构为：
所述的腈类结构为：其中R1为H、4-OCH3、4-Cl、4-CH3、4-CF3、2-CH3、2-Cl。
所述一水合醋酸铜与脒或邻氨基吡啶的摩尔比为1:10‐20；
所述邻菲啰啉与脒或邻氨基吡啶的摩尔比为1:10‐20；
所述碳酸钠与脒或邻氨基吡啶的摩尔比为4‐2:1；
所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。
N-芳基脒类化合物与腈的反应过程，如下面方程式：
R1为H、CH3、Cl；R2为H、CH3、Cl；R3为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
苄脒类化合物与腈的的反应过程，如下面方程式：
式中，R1为H、Br、CH3；R2为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
邻氨基吡啶与腈类的反应过程，如下面方程式：
R为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3
利用本发明提供的方法合成1,2,4-三唑衍生物，与现有技术相比，有以下优点：(1)在空气气氛中进行，成本低；(2)没有使用贵金属，强碱和有机氧化剂，而是利用一水合醋酸铜作催化剂，节约成本；(3)利用胺和腈为反应原料，原料易得；(4)该合成方法效率高，使用范围广，适合多种底物反应。
附图说明
图1(a)为N-芳基脒类化合物与腈的反应方程式；
图1(b)为苄脒类化合物与腈的反应方程式；
图1(c)为邻氨基吡啶与腈的反应方程式；
图2(a)为实施例1制备的1,3,5‐三苯基‐1H-1,2,4‐三唑的1HNMR。
图2(b)为实施例1制备的1,3,5-三苯基‐1H-1，2,4‐三唑的13CNMR。
图3(a)为实施例2制备的1‐苯基‐5‐(对‐甲苯基)‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H-1,2,4‐三唑的1HNMR。
图3(b)为实施例2制备的1‐苯基‐5‐(对‐甲苯基)‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H-12,4‐三唑的13CNMR。
图4(a)为实施例3制备的3‐(4‐氯苯基)‐1‐苯基‐5‐(对甲苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑的1HNMR。
图4(b)为实施例3制备的3‐(4‐氯苯基)‐1‐苯基‐5‐(对甲苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑的13CNMR。
图5(a)为实施例4制备的3,5‐二苯基‐1H‐1,2,4‐三唑的1HNMR。
图5(b)为实施例4制备的3,5‐二苯基‐1H‐1,2,4‐三唑的13CNMR。
图6(a)为实施例5制备的3‐(4‐氯苯基)‐5‐苯基‐1H‐1,2,4‐三唑的1HNMR。
图6(b)为实施例5制备的3‐(4‐氯苯基)‐5‐苯基‐1H-1,2,4‐三唑的13CNMR。
图7(a)为实施例6制备的5‐苯基‐3‐(对甲苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑的1HNMR。
图7(b)为实施例6制备的5‐苯基‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H‐1，2,4‐三唑的13CNMR。
图8(a)为实施例7制备的2‐苯基‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的1HNMR。
图8(b)为实施例7制备的2‐苯基‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的13CNMR。
图9(a)为实施例8制备的2–[4-(三氟甲基)苯基]-[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的1HNMR。
图9(b)为实施例8制备的2–[4‐(三氟甲基)苯基]‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的13CNMR。
图10(a)为实施例9制备的2‐(4‐氯苯基)‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的1HNMR。
图10(b)为实施例9制备的2‐苯基‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的13CNMR。
具体实施方式
实施例1
1,3,5‐三苯基‐1H-1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmolN‐苯基苯甲脒和40mmol苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O和1mmol邻菲啰啉，40mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20：1)纯化得粉红色固体即1,3,5‐三苯基‐1H-1,2,4‐三唑，产率75％，熔点为85℃。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.26-8.23(m,2H),7.57-7.44(m,10H),7.56(d,J＝6.9Hz,2H),7.49-7.33(m,10H)；
13CNMR(75MHz,CDCl3)δ162.3,155.1,138.7,131.1,130.4,129.8,129.4,129.2,129.0,128.4,127.0,125.8；
实施例2
1‐苯基‐5‐(对‐甲苯基)‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H-1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmol4‐甲基‐N‐苯基苯甲脒和20mmol4‐三氟甲基苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O和1mmol邻菲啰啉,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20：1)纯化得暗红色固体即1‐苯基‐5‐(对‐甲苯基)‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H-1,2,4‐三唑，产率85％，熔点为126℃。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝7.8Hz,2H),7.71(d,J＝7.8Hz,2H),7.43(m,7H),7.17(d,J＝7.5Hz,2H),2.36(s,3H)；
13CNMR(75MHz,CDCl3)δ140.8,138.6,138.2,134.7,134.3,131.6,131.1,130.1,129.8(q,J＝3.15Hz),129.3(d,J＝8.3Hz),127.2,126.4,125.9(q,J＝8.3Hz),125.2,122.8,21.7；
实施例3
3‐(4‐氯苯基)‐1‐苯基‐5‐(对甲苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmol4‐甲基-N-苯基苯甲脒和15mmol4‐氯苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O和1mmol邻菲啰啉,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20：1)纯化得粉红色固体即3‐(4‐氯苯基)‐1‐苯基‐5‐(对甲苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑，产率82％，熔点为120℃。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.18(d,J＝8.4Hz,2H),7.44-7.42(m,9H),7.17(d,J＝7.8Hz,2H),2.37(s,3H)；
13CNMR(75MHz,CDCl3)δ161.3,155.4,140.7,138.7,135.6,129.8,129.7,129.2,129.2,129.2,128.3,125.8,125.3,21.82；
HRMS(ESI)C21H18N3Cl([M+H]+)：理论计算值:346.1111；本实验目标产物的测试值:346.1106.
实施例4
3,5‐二苯基‐1H‐1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmol苄脒盐酸盐和40mmol苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝5：1)纯化得白色固体即3,5‐二苯基‐1H‐1,2,4‐三唑，产率89％，熔点为189℃。
1HNMR(300MHz,DMSO)δ14.56(s,1H),8.10(m,4H),7.58-7.48(m,6H)；
13CNMR(75MHz,DMSO)δ162.5,155.9,132.1,131.0,129.9,129.5,128.1,127.0,126.7；
实施例5
3‐(4‐氯苯基)‐5‐苯基‐1H‐1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：取10mmolN‐苯基苯甲脒和15mmol4‐氯苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝5：1)纯化得白色固体即3‐(4‐氯苯基)‐5‐苯基‐1H‐1,2,4‐三唑，产率91％，熔点为233℃。
1HNMR(300MHz,DMSO)δ12.57(s,1H),8.21-8.15(m,3H),7.85(t,J＝7.5Hz,1H),7.76(d,J＝8.1Hz,1H),7.60-7.51(m,4H)；
13CNMR(75MHz,DMSO)δ169.2,153.2,135.4,134.9,133.5,132.2,130.7,129.8,129.4,128.6,128.5,128.2,127.4,126.9,126.7,121.8；
HRMS(ESI)C14H11N3Cl([M+H]+)：理论计算值:256.0641；本实验目标产物的测试值:256.0636；
实施例6
5‐苯基‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H‐1,2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmol苄脒盐酸盐和15mmol4‐三氟甲基苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝5：1)纯化得白色固体即5‐苯基‐3‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐1H‐1，2,4‐三唑，产率96％，熔点为219℃。
1HNMR(300MHz,DMSO)δ14.80(m,1H),8.32(d,J＝7.8Hz,2H),8.11(d,J＝6.9Hz,2H),7.98(d,J＝7.8Hz,1H),7.88(d,J＝8.1Hz,1H),7.58-7.49(m,3H)；
13CNMR(75MHz,DMSO)δ161.2,156.3,135.9,131.1,129.7(d,J＝27.1Hz),127.8,127.6,127.2,126.9(d,J＝16.5Hz),126.4,123.2；
实施例7
5‐苯基‐3‐(对甲苯基)‐1H‐1，2,4‐三唑的合成，包括以下步骤：
取10mmol苄脒盐酸盐和40mmol4‐甲基苯甲腈于100ml的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O,40mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝5：1)纯化得白色固体即，产率90％，熔点为189‐190℃。
1HNMR(300MHz,DMSO)δ14.48-14.44(m,2H),8.11-7.96(m,4H),7.98-7.96(m,4H),7.57-7.29(m,10H),2.39(s,6H)；
13CNMR(75MHz,DMSO)δ162.5,162.3,155.9,155.7,140.8,139.2,132.2,131.0,130.5,130.1,129.9,129.8,129.5,128.1,126.9,126.7,125.3；
实施例8
2‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的合成，包括以下步骤：
取10mmol2‐氨基吡啶和15mmol4‐三氟甲基苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O和1mmol邻菲啰啉,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20：1)纯化得白色固体即2‐(4‐(三氟甲基)苯基)‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶，产率68％，熔点为199℃。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.61(d,J＝6.9Hz,1H),8.41(d,J＝7.8Hz,2H),7.80-7.77(m,3H),7.55(t,J＝7.8Hz,1H),7.06(t,J＝6.9Hz,1H)；
13CNMR(75MHz,CDCl3)δ163.2,152.1,134.5,130.3,128.8,127.9,126.0,117.0,114.5；
实施例9
2‐(4‐氯苯基)‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶的合成，包括以下步骤：
取10mmol2‐氨基吡啶和15mmol4‐氯苯甲腈于100mL的圆底烧瓶中，再往其加入1mmolCu(OAc)2·H2O和1mmol邻菲啰啉,20mmolNa2CO3以及30mL甲苯，在110℃下搅拌反应24小时后，将产物用乙酸乙酯进行萃取，干燥得到粗产物，将粗产物用硅胶柱层析(溶剂体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20：1)纯化得白色固体即2‐(4‐氯苯基)‐[1,2,4]三唑并[1,5‐a]吡啶，产率66％，熔点为193℃。
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.59(d,J＝6.6Hz,1H),8.22(d,J＝8.7Hz,2H),7.75(d,J＝8.7Hz,1H),7.55-7.46(m,3H),7.02(t,J＝6.9Hz,1H)；
13CNMR(75MHz,CDCl3)δ163.6,152.1,136.5,130.1,129.7,129.3,128.9,128.7,116.8,114.2；
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰，都应当视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
将脒或邻氨基吡啶与腈类化合物、一水合醋酸铜、邻菲啰啉和碳酸钠混合后，加入有机溶剂，在110℃-120℃的条件下空气中反应12h-24h，所得产物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得粗产物，以体积比为石油醚：乙酸乙酯＝20～5:1的混合溶剂为展开剂，通过柱层析分离得到1,2,4-三唑类化合物；
所述有机溶剂为甲苯或二甲苯；
所述1,2,4-三唑衍生物结构通式为Ⅰ或Ⅲ：
式中，R1为H、CH3、Cl；R2为H、CH3、Cl；R3为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3；
R为H、4-CH3、4-Cl、4-CF3、4-OCH3、2-Cl、3-CH3。
2.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述脒或邻氨基吡啶化合物与腈类反应，摩尔比为1:1.5-4。
3.根据权利要求1或2所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述脒为N-芳基脒类化合物，结构式为：
其中R1为H、Cl、CH3，R2为H、Cl、CH3。
4.根据权利要求1或2所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述邻氨基吡啶结构为：
5.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于所述的腈类结构为：其中R1为H、4-OCH3、4-Cl、4-CH3、4-CF3、3-CH3、2-Cl。
6.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述邻菲啰啉与脒或邻氨基吡啶的摩尔比为1:10-20。
7.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述一水合醋酸铜与脒类化合物的摩尔比为1:10-20。
8.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述碳酸钠与脒或邻氨基吡啶的摩尔比为4-2:1。
CN201410310682.6A 2014-07-01 2014-07-01 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法 Active CN104072429B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410310682.6A CN104072429B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410310682.6A CN104072429B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104072429A CN104072429A (zh) 2014-10-01
CN104072429B true CN104072429B (zh) 2016-05-18

Family

ID=51594077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410310682.6A Active CN104072429B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104072429B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106632106A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 安徽师范大学 一种不对称1,2,4‑三唑类衍生物的合成方法
CN108727287B (zh) * 2018-05-10 2020-10-27 东南大学 1,2,4-三唑类化合物及其盐和应用
CN109535092B (zh) * 2018-12-24 2021-05-11 温州大学 一种苯并三唑类衍生物的制备方法
CN111018807B (zh) * 2019-11-26 2023-04-25 南京工业大学 一种合成1,2,4-噻二唑衍生物的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101863875A (zh) * 2010-04-14 2010-10-20 天津师范大学 含有液晶基元的三唑类衍生物及其制备方法与应用
CN103242298A (zh) * 2013-05-15 2013-08-14 京东方科技集团股份有限公司 1,2,4-三氮唑类衍生物及其制备方法和应用及有机电致发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101863875A (zh) * 2010-04-14 2010-10-20 天津师范大学 含有液晶基元的三唑类衍生物及其制备方法与应用
CN103242298A (zh) * 2013-05-15 2013-08-14 京东方科技集团股份有限公司 1,2,4-三氮唑类衍生物及其制备方法和应用及有机电致发光器件

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Facile Synthesis of 1,2,4-Triazoles via a Copper-Catalyzed Tandem Addition-Oxidative Cyclization;Satoshi Ueda, et al.;《Journal of American Chemical Society》;20091002(第131期);第15080-15081页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104072429A (zh) 2014-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gao et al. Synthesis of pyrroles by click reaction: silver‐catalyzed cycloaddition of terminal alkynes with isocyanides
CN104072429B (zh) 一种1,2,4-三唑类衍生物的合成方法
Ramachary et al. Towards organo-click reactions: development of pharmaceutical ingredients by using direct organocatalytic bio-mimetic reductions
Zhang et al. Silver-catalyzed intramolecular hydroamination of alkynes in aqueous media: Efficient and regioselective synthesis for fused benzimidazoles
Zhang et al. Rare‐Earth Metal Chlorides Catalyzed One‐pot Syntheses of Quinolines under Solvent‐free Microwave Irradiation Conditions
Yuan et al. One-Pot synthesis of trifluoromethylated pyrazol-4-yl-pyrrole-2, 5-dione derivatives
Breuer et al. Consecutive Alkynylation–Michael Addition–Cyclocondensation (AMAC) Multicomponent Syntheses of α-Pyrones and α-Pyridones
CN113185468B (zh) 一种光催化合成喹唑啉酮的方法
Cao et al. Transition-metal-catalyzed domino reactions: efficient one-pot regiospecific synthesis of highly functionalized polysubstituted furans from electron-deficient alkynes and 2-Yn-1-ols
CN102659494A (zh) 3，3-二取代-2-氧化吲哚类化合物的不对称合成方法
CN107935925B (zh) 一种多取代菲啶化合物的制备方法
CN110372613B (zh) 一种2,3,6-三取代吡嗪氮氧类化合物的制备方法
Wang et al. Highly reactive cyclic monoaryl iodoniums tuned as carbene generators couple with nucleophiles under metal-free conditions
CN106046002A (zh) 一种吡啶并咪唑并[1,2,3]三氮唑并喹啉类化合物的合成方法
CN104610267A (zh) 无催化条件下高效的合成6-烷基吡唑并[1,5-c]喹唑啉骨架化合物的方法
CN108530377A (zh) 1，2，4-噁二唑类衍生物及其制备方法
CN104119286B (zh) 一种三氮唑苯甲醛缩对苯二胺双席夫碱及其制备方法
Casadia et al. Oxidative aromatization of pyrazolines
CN107382819A (zh) 一种3‑硫代吲哚类化合物的制备方法
CN110117258B (zh) 一种2,4,6-三芳基取代嘧啶类化合物的制备方法
CN108276268B (zh) 一种1,3-二芳基丙炔酮的制备方法
CN109020860B (zh) 一种2-芳基-3-酯基多取代吡咯类化合物及其合成精制方法
CN111704558A (zh) 一种钯催化制备苯基-2-（2’-氰基苯基）乙炔类化合物的方法
Ma et al. Alkali salt-catalyzed aza-Michael addition of 1, 2, 4-triazole to α, β-unsaturated ketones and imides
CN107129464B (zh) 一种2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant