CN104058959A - 一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 - Google Patents
一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104058959A CN104058959A CN201410252734.9A CN201410252734A CN104058959A CN 104058959 A CN104058959 A CN 104058959A CN 201410252734 A CN201410252734 A CN 201410252734A CN 104058959 A CN104058959 A CN 104058959A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microwave irradiation
- stannous chloride
- cinnamic acid
- cyclohexyl
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 title claims abstract description 22
- IEUKCNPRRGOGDG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2,3-dihydro-1h-inden-1-amine Chemical compound BrC1=CC=C2C(N)CCC2=C1 IEUKCNPRRGOGDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000001404 cyclohexyl (E)-3-phenylprop-2-enoate Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title abstract description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 14
- NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N (E)-cinnamyl (E)-cinnamate Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OCC=CC1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N cinnamyl cinnamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C/C(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N 0.000 claims description 13
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 abstract 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 abstract 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- -1 bisulfate ion Chemical class 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000007785 strong electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Abstract
本发明涉及一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，所述方法包括以下步骤：(1)将肉桂酸、环己醇和氯化亚锡混合、搅拌直至肉桂酸溶解，得到混合物；(2)将混合物进行微波辐射处理；(3)将步骤(2)得到的混合物在微波辐射条件下进行回流分水反应，得到肉桂酸环己酯。利用本发明的方法制备得到的肉桂酸环己酯产率高，反应时间短。氯化亚锡是肉桂酸和环己醇进行酯化反应的催化剂，可以加速酯化反应的进行，从而缩短反应时间。
Description
技术领域
本发明属于肉桂酸环己酯制备领域，具体来说涉及一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法。
背景技术
肉桂酸环己酯是一种无色粘稠状液体，不溶于水，难溶于丙二醇，溶于乙醇，具有令人愉悦的果香味，常用于食用香精和日化香精的配料中，属于典型的常用香料及食品添加剂，肉桂酸环己酯还可以用作医药中间体及化妆品的配方。
据文献报道，目前合成肉桂酸环己酯的方法有以下几种：一是传统的硫酸催化酯化法，二是用路易斯酸FeCl3﹒6H2O为催化剂来合成肉桂酸环己酯，三是催化剂浓硫酸中加入聚乙二醇-400作为混合催化剂来合成肉桂酸环己酯。名称为《肉桂酸环己酯的催化合成》(《河南工业大学学报》2012年第33卷第2期、P66-69)制备了一种合成肉桂酸环己酯的催化剂MCM-41中孔分子筛，MCM-41中孔分子筛的水热稳定性好，孔径为2-8nm，比表面积超过700m2/g。实验结果表明经过硫酸功能化的MCM-41中孔分子筛是合成肉桂酸环己酯的环保型固体酸催化剂，但是反应转化率较弱，反应时间长，产物的产率低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中制备肉桂酸环己酯的方法存在反应时间长，产率低的缺点。提供一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，使得制备得到的肉桂酸环己酯的应时间短，产率高。
为此，本发明提供了一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将肉桂酸、环己醇和氯化亚锡按照质量比为1-3:2-6:0.1-0.5混合、搅拌直至肉桂酸溶解，得到混合物；
(2)将混合物进行微波辐射处理，微波辐射功率为110-250w，微波辐射时间为1-4min；
(3)将步骤(2)得到的混合物在微波辐射条件下进行回流分水反应，得到肉桂酸环己酯，微波辐射功率为30-100w，微波辐射时间为5-15min。
根据本发明，氯化亚锡对酯化反应具有良好的催化活性，氯化亚锡是硫酸的酸式盐，属于强电解质，不溶于有机酸和醇，易溶于水，硫酸氢根可以电离出H+而显酸性，其催化作用遵循质子酸催化机理。由于氯化亚锡含有结晶水，在催化酯化时，自身的结晶水能够促使催化剂在其表面电离出H+来催化反应进行，反应生成的水又促使氯化亚锡电离出更多的H+，从而加速酯化反应的进行。
根据本发明，步骤(2)中微波辐射功率优选为130-200w，微波辐射时间优选为1-2min。
根据本发明，步骤(3)中微波辐射功率优选为50-80w，微波辐射时间优选为6-10min。
本发明采用微波辐射法进行加热，与传统加热方法相比，微波辐射加热过程是匀速的，开启光波频率110-250w，辐射时间35-50s，即可达到回流状态，进入酯化反应状态，一定程度上减少升温过程中的副反应发生，而常规热传导加热方式升温时间较长。根据本发明的方法制备得到的肉桂酸环己酯的产率比文献报道的合成肉桂酸环己酯的产率高，反应时间短。氯化亚锡是肉桂酸和环己醇进行酯化反应的催化剂，可以加速酯化反应的进行，从而缩短反应时间。
产率的计算公式：产率＝实际产量/理论产量
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
实施例1
将1.48g肉桂酸、4g环己醇和0.25g氯化亚锡加入到装有温度计、分流器、回流冷凝管和电动搅拌装置的三口烧瓶中，加热搅拌直至肉桂酸溶解。将得到的混合物进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为150w，微波辐射时间为1min。然后在微波辐射条件下进行回流分水反应，设定微波辐射功率为80w，微波辐射时间为6min，得到肉桂酸环己酯的产率为97.2％。
实施例2
将1.48g肉桂酸、4g环己醇和0.25g氯化亚锡加入到装有温度计、分流器、回流冷凝管和电动搅拌装置的三口烧瓶中，加热搅拌直至肉桂酸溶解。将得到的混合物进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为130w，微波辐射时间为2min。然后在微波辐射条件下进行回流分水反应，设定微波辐射功率为60w，微波辐射时间为8min，得到肉桂酸环己酯的产率为98.0％。
实施例3
将1.48g肉桂酸、3.15g环己醇和0.25g氯化亚锡加入到装有温度计、分流器、回流冷凝管和电动搅拌装置的三口烧瓶中，加热搅拌直至肉桂酸溶解。将得到的混合物进行微波辐射处理，设定微波辐射功率为130w，微波辐射时间为2min。然后在微波辐射条件下进行回流分水反应，设定微波辐射频率为60w，微波辐射时间为8min，得到肉桂酸环己酯的产率为97.8％。
对比例1
将1.48g肉桂酸、4g环己醇和0.25g氯化亚锡加入到装有温度计、分流器、回流冷凝管和电动搅拌装置的三口烧瓶中，加热搅拌直至肉桂酸溶解。将得到的混合物在加热条件下进行回流分水反应，设定温度为160℃，加热时间为2.5h，得到肉桂酸环己酯的产率为95.7％。
表1加热方式对反应的影响
| 编号 | 加热方式 | 肉桂酸环己酯的产率(％) | 反应时间(min) |
| 实施例1 | 微波辐射加热 | 97.2 | 6 |
| 对比例1 | 电热套加热 | 95.7 | 150 |
从表1中可以看出，与传统电热套加热方式相比，微波辐射加热可以缩短反应时间，提高产物的产率。
Claims (3)
1.一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将肉桂酸、环己醇和氯化亚锡按照质量比为1-3:2-6:0.1-0.5混合、搅拌直至肉桂酸溶解，得到混合物；
(2)将混合物进行微波辐射处理，微波辐射功率为110-250w，微波辐射时间为1-4min；
(3)将步骤(2)得到的产物在微波辐射条件下进行回流分水反应，得到肉桂酸环己酯，微波辐射功率为30-100w，微波辐射时间为5-15min。
2.如权利要求1所述的氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中微波辐射功率为130-200w，微波辐射时间为1-2min。
3.如权利要求1所述的氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中微波辐射功率为50-80w，微波辐射时间为6-10min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410252734.9A CN104058959A (zh) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | 一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410252734.9A CN104058959A (zh) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | 一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104058959A true CN104058959A (zh) | 2014-09-24 |
Family
ID=51546933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410252734.9A Pending CN104058959A (zh) | 2014-06-09 | 2014-06-09 | 一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104058959A (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102584587A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 广东轻工职业技术学院 | 一种催化酯交换反应制备肉桂酸正丁酯的方法 |
-
2014
- 2014-06-09 CN CN201410252734.9A patent/CN104058959A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102584587A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 广东轻工职业技术学院 | 一种催化酯交换反应制备肉桂酸正丁酯的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 薛萍等: "微波-树脂催化合成肉桂酸甲酯", 《精细石油化工》 * |
| 高艳萍: "氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的研究", 《化工时刊》 * |
| 黄利: "微波辅助绿色合成肉桂酸酯与10-乙酰氧基癸酸的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 黎彧等: "微波辅助合成肉桂酸异丙酯的新工艺", 《精细石油化工》 * |
| 黎彧等: "肉桂酸酯的微波合成及其在包装材料中的应用", 《包装工程》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lefebvre et al. | Photoorganocatalysed and visible light photoredox catalysed trifluoromethylation of olefins and (hetero) aromatics in batch and continuous flow | |
| Prousis et al. | FeCl3-catalysed ultrasonic-assisted, solvent-free synthesis of 4-substituted coumarins. A useful complement to the Pechmann reaction | |
| CN105562041B (zh) | 固体碱催化剂的制备方法及其催化合成紫罗兰酮系香料中间体的反应方法 | |
| Zhang et al. | Efficient microwave-assisted production of biofuel ethyl levulinate from corn stover in ethanol medium | |
| Yang et al. | Recent advances in direct trifluoromethylation of olefinic C–H bonds | |
| Tharun et al. | Microwave-assisted, rapid cycloaddition of allyl glycidyl ether and CO2 by employing pyridinium-based ionic liquid catalysts | |
| CN103980097A (zh) | 一种酚类醚化的合成方法 | |
| CN113402485A (zh) | 复合熔盐水合物中纤维素转化制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| Negus et al. | The preparation of ethyl levulinate facilitated by flow processing: the catalyzed and uncatalyzed esterification of levulinic acid | |
| CN103044202A (zh) | α-松油醇的制备方法 | |
| CN104058959A (zh) | 一种氯化亚锡催化合成肉桂酸环己酯的方法 | |
| CN102924254B (zh) | 一种利用超强酸或者基于超强酸制成的离子液催化制备紫罗兰酮的方法 | |
| CN106432144A (zh) | 一种均相催化高选择性制备γ‑戊内酯的方法 | |
| CN104086423A (zh) | 一种硫酸氢钠催化合成肉桂酸环己酯的方法 | |
| Kennedy et al. | DIFLUOROAMINE1 | |
| CN104211664B (zh) | 超声协同微波合成1,2-环氧丙醚基芳香酮紫外线吸收剂的方法 | |
| CN115448816A (zh) | 一种β氟代烯基醇的合成方法 | |
| CN109261195A (zh) | 一种高介电复合介孔分子筛催化剂的制备方法 | |
| Kovalenko et al. | Improved synthesis of optically active ipsdienol | |
| CN108794432B (zh) | 一种光敏化催化制备丙位内酯的方法 | |
| CN103483318A (zh) | 一种合成高含量烟嘧磺隆的绿色新工艺 | |
| Rissafi et al. | Epoxyisophorone ring-opening: an efficient route for the introduction of functional groups at position 2 of isophorone | |
| CN103408434B (zh) | 一种由苯直接氧化胺化一步合成苯胺的方法 | |
| Guerrero et al. | 1, 2-Dimethylimidazole (DMI) and microwaves in the alkylation of carboxylic acids and phenols with dimethyl and diethyl carbonates | |
| CN106220476B (zh) | 一种低压催化制备焦性没食子酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140924 |