CN104031366A - 纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料及其制备方法，涉及生物可降解材料的增强聚乳酸材料及其制备方法。本发明方法是：先对纳米金属氧化物的表面进行偶联反应，后进行纤维素活化，再进行耦合接枝反应，然后加入聚乳酸纤维、天然纤维、引发剂，混合均匀后粉碎而得增强聚乳酸产品。本发明方法主要具有工艺步骤少，反应条件温和，生产过程中能耗小、操作简便等特点；采用本发明方法制备出的产品主要具有对环境影响小，满足环保的要求和力学性能好等特点。本发明方法可广泛应用与于制备纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料。采用本发明方法制备出的聚乳酸材料可广泛用于服装和建筑、农业、林业、造纸等产业等领域中。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及生物可降解材料增强聚乳酸材料及其制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是以淀粉、糖类发酵的乳酸聚合而成的可完全生物降解的合成纤维，在目前使用的各种生物可降解材料中，被认为是最有前途的材料。这主要是由于聚乳酸来自可再生的植物资源，具有良好的生物降解性，在堆肥条件下能最终降解成水和二氧化碳，不污染环境。聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性，并且具有良好的力学性能、热塑性及成纤性，耐油、气味阻隔性好，并可采用通用塑料的成型设备进行挤出、注塑、吹塑、拉伸、纺丝等加工成型，且加工方便。聚乳酸材料可广泛应用于包装材料、纤维和非织造物等，主要用于服装(内衣、外衣)、产业(建筑、农业、林业、造纸)和医疗卫生等领域中。但是，聚乳酸中有大量的酯键，亲水性差，降低了它与其它物质的生物相容性；聚乳酸的脆性高，抗冲击性差，强度往往不能满足要求；耐热温度较低，使其很难应用于使用条件苛刻的汽车，航空和航天领域。聚乳酸的这些缺点影响了它的更广泛应用，因此这需要对聚乳酸进行改性。
现有聚乳酸材料及其制备方法，如2012年8月1日公布的公开号为CN102619023A的“一种聚乳酸复合纤维内饰材料及其制备方法”的专利，公开的材料由聚乳酸纤维、再生纤维、天然纤维、阻燃剂、纳米蒙脱土和引发剂这六种组成；公开的方法是：先将聚乳酸纤维和再生纤维及天然纤维混合均匀成混合纤维，后在混合纤维中加入阻燃剂和纳米蒙脱土及引发剂并混合均匀、搅拌、冷却。粉碎成粉末，然后将粉末开松后制成纤维网，再聚合而得产品。该材料的主要缺点是：(1)聚乳酸复合纤维与纳米蒙脱土的界面相容性差，界面处易出现空隙，造成了聚乳酸复合纤维内饰材料的力学性能低，限制了聚乳酸复合纤维内饰材料的应用范围；(2)纳米蒙脱土的颗粒易团聚，从而降低了聚乳酸复合纤维内饰材料的性能，特别是降低了抗冲击性能；(3)聚乳酸纤维的耐热温度较低，使其很难应用于使用条件苛刻的汽车，航空和航天领域中；(4)聚乳酸纤维的强度不高，脆性高，韧性差，从而进一步影响聚乳酸复合内饰材料的性能；该方法的主要缺点是工艺流程长，操作复杂，安全性差。又如2012年1月25日公布的公开号为CN102329487A的“一种功能化碳纳米管阻燃聚乳酸及其制备方法”的专利，公开的材料由纯聚乳酸、碳纳米管、抗氧剂和抗滴落剂组成；公开的方法是：先将碳纳米管功能化并和聚乳酸树脂混合，获得聚乳酸母料，再将聚乳酸母料、聚乳酸、抗氧化剂和抗滴落剂加入挤出机中，共混挤出，得到具有阻燃功能的聚乳酸。该材料的主要缺点是(1)对聚乳酸的要求较高，要求分子量大且分布窄，这造成制造成本增加；(2)作为无机材料的碳纳米管与有机材料的聚乳酸界面相容性差，在两相界面剥离，从而降低材料的性能；该方法的主要缺点是工艺流程长，操作复杂，安全性差。
发明内容
本发明的目的是针对现有聚乳酸材料及其制备方法的不足，提供了一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料及其制备方法，本发明方法通过纳米金属氧化物偶联纤维素，促使纳米材料与聚乳酸纤维均匀分散，采用共混合法制备复合增强聚乳酸纤维材料，本发明方法主要具有工艺流程短、操作简便且安全等特点；采用本发明方法制备出的增强聚乳酸材料，主要具有强度高、耐热性好等特点。
实现本发明的技术方案是：一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的组分及质量百分数为：
其中：所述的纳米金属氧化物为粒径为10～50纳米的纳米氧化锌或纳米二氧化硅或纳米二氧化钛或纳米氧化锆等；
所述的纤维素盐为纤维素钠或纤维素锂或羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素锂或羟丙基甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠等；
所述的天然纤维为木质纤维素或竹纤维素或黄麻纤维素；
所述的活化剂为N，N’-羰基二咪唑或甲苯二异氰酸酯或异氰酸氯磺酸酯或甲基异氰酸酯；
所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷或氨丙基三甲氧基硅烷或2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷或二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷等；
所述的催化剂为氯化亚锡或溴化亚锡或硫酸亚锡或二壬氧基錫或肉豆蘧酸锡或辛酸锡或硬脂酸錫等；
所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴或苯甲醇或乙烯乙二醇或溴代异丁酸乙二醇酯等；
所述的分散剂为聚已二醇或聚(乙二醇)二丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸二甘醇酯或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的制备方法，先对纳米金属氧化物的表面进行偶联反应，后进行纤维素活化，再进行耦合接枝反应，然后加入聚乳酸纤维、天然纤维、引发剂，混合均匀后粉碎而得增强聚乳酸产品。所述方法的具体步骤如下：
(1)纳米金属氧化物表面的偶联反应
先将平均粒径为10～50纳米的纳米金属氧化物，在100～400℃温度下进行干燥6～24小时后，再通过研磨机进行研磨成粉末，然后按研磨后的纳米金属氧化物粉末∶氨基硅烷偶联剂∶甲苯的质量比为1∶(0.005～0.08)∶(50～85)的比例，将所述的纳米金属氧化物粉末和所述的氨基硅烷偶联剂及甲苯加入到三口反应容器中，搅拌混合并加热至40～110℃，同时在三口反应容器的气体出口处开启循环冷凝水，用以防止反应液被气体带走，再搅拌2～16小时，进行纳米金属氧化物表面的偶联反应，制得纳米金属氧化物表面偶联反应液。所述的纳米金属氧化物为平均粒径为10-50纳米的纳米氧化锌或纳米二氧化硅或纳米二氧化钛或纳米氧化锆等，所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷或氨丙基三甲氧基硅烷或2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷或二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷等。
(2)纳米金属氧化物表面的纤维素的活化
第(1)步完成后，按照纤维素盐∶活化剂∶甲苯的质量比为1∶(0.005～0.1)∶(50～85)的比例，将纤维素盐和活化剂及甲苯加入到三口反应容器中，加热至40～120℃并在氮气氛围下，搅拌2～8小时进行纤维素的活化反应而制得纤维素活化反应液。所述的纤维素盐为纤维素钠或纤维素锂或羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素锂或羟丙基甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠等；所述的活性剂为N，N’-羰基二咪唑或甲苯二异氰酸酯或异氰酸氯磺酸酯或甲基异氰酸酯。
(3)纳米金属氧化物表面的偶合接枝纤维素
第(2)步完成后，先按第(2)步制得的纤维素活化反应液∶第(1)步制得的纳米金属氧化物表面偶联反应液的体积比为1∶(2～6)的比例，在所述的纤维素活化反应液中，加入所述的纳米金属氧化物表面偶联反应液，在60～120℃温度下，搅拌2～16小时，进行金属氧化物表面偶合接枝纤维素反应而得纳米金属氧化物偶合接枝反应液。后将所述的偶合接枝反应混合液自然冷却至室温，再放置于抽滤机中进行抽滤，分别收集滤液和滤饼。对收集的滤液经蒸馏分离回收甲苯，可再使用；对收集的滤饼(即固体物)放入索氏提取器中，按所述滤饼∶甲苯的体积比为1∶(8～35)的比例，加入所述甲苯并在其沸点温度下，进行索氏提取10～36小时，用以除去反应过程中多余的有机酸和其他有机副产物。然后将索氏提取后的固体物放入真空干燥箱中，在60～120℃温度下，干燥10～36小时，就制备出纤维素偶合接枝改性后的纳米金属氧化物。
(4)制备增强聚乳酸产品
第(3)步完成后，按照催化剂∶第(3)步制得的纤维素偶合接枝的纳米金属氧化物∶聚乳酸纤维∶聚乳酸∶天然纤维∶引发剂∶分散剂的质量比为：(1～5)∶(5～15)∶(35～50)∶(20～35)∶(10～25)∶(0.5～2)∶(0.5～2)的比例，将所述的催化剂、经表面接枝了纤维素的纳米金属氧化物、聚乳酸纤维、聚乳酸、天然纤维、引发剂、分散剂放置于混合机中，混合均匀后，再放置于粉碎机中进行粉碎，并过20～60目的筛，未过筛的物料再放入粉碎机中再粉碎；收集过筛的粉末。就制得纤维素偶合接枝纳米金属氧化物增强聚乳酸材料。所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴或苯甲醇或乙烯乙二醇或溴代异丁酸乙二醇酯等。
本发明采用上述技术方案后，主要有以下效果：
1、本发明通过添加强度高的纳米金属氧化物粒子，能大幅度提高聚乳酸材料的机械强度，同时利用纳米粒子的润滑作用，还能同时提高纳米材料的韧性。
2、本发明采用偶联剂将无机金属氧化物纳米粉体与纤维素接枝反应，在与聚乳酸纤维和天然纤维混合，提高了不同材料之间的界面粘接效果和分散性，提高了不同纤维之间互容性，材料的综合性能得到提高。
3、本发明采用活化的纤维素接枝纳米金属氧化物，又能分散到水中，增加了大量亲水的羟基官能团，提高了聚乳酸的亲水性，扩大了聚乳酸的使用范围。
4、本发明通过偶合接枝法，并利用偶联剂将纳米金属氧化物表面的羟基转换为反应活性更高的氨基，提高了接枝到纳米金属氧化物表面的的纤维素接枝量。
5、本发明方法简单，工艺步骤少，设备简单，反应条件温和，生产过程中能耗小、操作简便且易于控制，便于推广应用。
本发明方法可广泛应用与于制备纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料。采用本发明方法制备出的聚乳酸材料可广泛用于服装(内衣、外衣)、产业(建筑、农业、林业、造纸)和医疗卫生等领域中。
具体实施方式
下面结合具体实施方式进一步说明本发明。
实施例1
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的组分及质量百分数为：
其中：所述的纳米金属氧化物为平均粒径为10纳米的纳米氧化锌；所述的纤维素盐为纤维素钠；所述的天然纤维为木质纤维素；所述的活化剂为N，N’-羰基二咪唑；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷；所述的催化剂为氯化亚锡；所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴；所述的分散剂为聚已二醇。
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的制备方法，所述方法的具体步骤如下：(1)纳米金属氧化物表面的偶联反应
先将平均粒径为10纳米的纳米金属氧化物在100℃温度下进行干燥6小时后，再通研磨机进行研磨成粉末，然后按经干燥研磨的纳米金属氧化物粉末∶氨基硅烷偶联剂∶甲苯的质量比为1∶0.005∶50的比例，将所述的纳米金属氧化物粉末和所述的氨基硅烷偶联剂及甲苯加入到三口反应容器中，搅拌混合并加热至40℃，同时在三口反应容器的气体出口处开启循环冷凝水，用以防止反应液被气体带走，再搅拌2小时，进行纳米金属氧化物表面的偶联反应，制得纳米金属氧化物表面偶联反应液。所述的纳米金属氧化物为平均粒径为10纳米的纳米氧化锌；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷。
(2)纳米金属氧化物表面的纤维素的活化
第(1)步完成后，按照纤维素盐∶活化剂∶甲苯的质量比为1∶0.005∶50的比例，将纤维素盐和活化剂及甲苯加入到三口反应容器中，加热至40℃并在氮气氛围下，搅拌2小时进行纤维素的活化反应制得纤维素活化反应液。所述的纤维素盐为纤维素钠；所述的活性剂为N，N’-羰基二咪唑。
(3)纳米金属氧化物表面的偶合接枝纤维素
第(2)步完成后，先按第(2)步制得的纤维素活化反应液∶第(1)步制得的纳米金属氧化物表面偶联反应液的体积比为1∶2的比例，在所述的纤维素活化反应液中，加入所述的纳米金属氧化物表面偶联反应液，在60～120℃温度下，搅拌2～16小时，进行金属氧化物表面偶合接枝纤维素反应而得纳米金属氧化物偶合接枝反应液。后将所述的偶合接枝反应混合液自然冷却至室温，再放置于抽滤机中进行抽滤，分别收集滤液和滤饼。对收集的滤液经蒸馏分离回收甲苯，可再使用；对收集的滤饼(即固体物)放入索氏提取器中，按所述滤饼∶甲苯的体积比为1∶8的比例，加入所述甲苯并在其沸点温度下，进行索氏提取10小时，用以除去反应过程中多余的有机酸和其他有机副产物，然后将索氏提取后的固体物，放入真空干燥箱中，在60℃温度下，干燥10小时，就制备出纤维素偶合接枝改性后的纳米金属氧化物。(4)制备增强聚乳酸产品
第(3)步完成后，按照催化剂∶第(3)步制得的纤维素偶合接枝的纳米金属氧化物∶聚乳酸纤维∶聚乳酸∶天然纤维∶引发剂∶分散剂的质量比为：1∶5∶40∶20∶10∶2∶2的比例，将所偶述的催化剂、经表面接枝了纤维素的纳米金属氧化物、聚乳酸纤维、聚乳酸、天然纤维、引发剂、分散剂放置于混合机中，混合均匀后，再放置于粉碎机中进行粉碎，并过20目的筛，未过筛的物料再放入粉碎机中再粉碎；，收集过筛的粉末。就而制得纤维素偶合接枝纳米金属氧化物增强聚乳酸材料。所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴。
实验测得纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料拉伸强度为65兆帕，弯曲强度为87兆帕。
实施例2
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的组分及质量百分数为：
其中：所述的纳米金属氧化物为粒径为30纳米的纳米二氧化硅；所述的纤维素盐为纤维素锂；所述的天然纤维为竹纤维素；所述的活化剂为甲苯二异氰酸酯；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三甲氧基硅烷；所述的催化剂为溴化亚锡；所述的分散剂为聚(乙二醇)二丙烯酸酯。
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的制备方法，同实施例1，其中：
第(1)步中，干燥温度为250℃，处理时间为16小时，经干燥研磨的纳米金属氧化物粉末∶氨基硅烷偶联剂∶甲苯的质量比为1∶0.01∶60，搅拌混合加热温度为70℃，再搅拌时间为8小时。所述的纳米金属氧化物为平均粒径为30纳米的纳米二氧化硅；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三甲氧基硅烷。
第(2)步中，纤维素盐∶活化剂∶甲苯的质量比为1∶0.01∶60，加热温度为80℃，搅拌时间为5小时，所述的活性剂为甲苯二异氰酸酯。
第(3)步中，第(2)步制得的纤维素活化反应液∶第(1)步制得的纳米金属氧化物表面偶联反应液的体积比为1∶4，反应温度为90℃，搅拌时间为8小时，滤饼∶甲苯的体积比为1∶20，索氏提取时间为20小时，干燥温度为90℃，干燥时间为20小时。
第(4)步中，催化剂∶经第(3)步制得的纤维素偶合接枝的纳米金属氧化物∶聚乳酸纤维∶天然纤维∶引发剂∶分散剂的质量比为3∶10∶35∶30∶15∶0.5∶0.5，所通过的筛子为40目，所述的引发剂为苯甲醇。
实验测得纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料拉伸强度为69兆帕弯曲强度为84兆帕。
实施例3
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的组分及质量百分数为：
其中：所述的纳米金属氧化物为粒径为50纳米的纳米二氧化钛；所述的纤维素盐为羧甲基纤维素钠，所述的天然纤维为黄麻维素；所述的活化剂为异氰酸氯磺酸酯；所述的氨基硅烷偶联剂为2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷；所述的催化剂为硫酸亚锡；所述的分散剂为二(甲基)丙烯酸二甘醇酯。
一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料的制备方法，同实施例1，其中：
第(1)步中，干燥温度为400℃，处理时间为24小时，经干燥研磨的纳米金属氧化物粉末∶氨基硅烷偶联剂∶甲苯的质量比为1∶0.08∶85，搅拌混合加热温度为110℃，再搅拌时间为16小时。所述的纳米金属氧化物为平均粒径为50纳米的纳米二氧化钛；所述的氨基硅烷偶联剂为2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷。
第(2)步中，纤维素盐∶活化剂∶甲苯的质量比为1∶0.1∶85，加热温度为120℃，搅拌时间为8小时，所述的活性剂为异氰酸氯磺酸酯。
第(3)步中，第(2)步制得的纤维素活化反应液∶第(1)步制得的纳米金属氧化物表面偶联反应液的体积比为1∶6，反应温度为120℃，搅拌时间为16小时，滤饼∶甲苯的体积比为1∶35，索氏提取时间为36小时，干燥温度为120℃，干燥时间为36小时。
第(4)步中，催化剂∶经第(3)步制得的纤维素偶合接枝的纳米金属氧化物∶聚乳酸纤维∶天然纤维∶引发剂∶分散剂的质量比为5∶15∶50∶35∶25∶1∶1，所通过的筛子为60目，所述的引发剂乙烯乙二醇。
实验测得纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料拉伸强度为65兆帕，弯曲强度为82兆帕。
Claims (2)
1.一种纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料及其制备方法，其特征在于所述方法的具体的步骤如下：
(1)纳米金属氧化物表面的偶联反应
先将平均粒径为10～50纳米的纳米金属氧化物，在100～400℃温度下进行干燥6～24小时后，再通过研磨机进行研磨成粉末，然后按研磨后的纳米金属氧化物粉末∶氨基硅烷偶联剂∶甲苯的质量比为1∶(0.005～0.08)∶(50～85)的比例，将所述的纳米金属氧化物粉末和所述的氨基硅烷偶联剂及甲苯加入到三口反应容器中，搅拌混合并加热至40～110℃，同时在三口反应容器的气体出口处开启循环冷凝水，再搅拌2～16小时，进行纳米金属氧化物表面的偶联反应，制得纳米金属氧化物表面偶联反应液，所述的纳米金属氧化物为平均粒径为10-50纳米的纳米氧化锌或纳米二氧化硅或纳米二氧化钛或纳米氧化锆；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷或氨丙基三甲氧基硅烷或2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷或二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷；
(2)纳米金属氧化物表面的纤维素的活化
第(1)步完成后，按照纤维素盐∶活化剂∶甲苯的质量比为1∶(0.005～0.1)∶(50～85)的比例，将纤维素盐和活化剂及甲苯加入到三口反应容器中，加热至40～120℃并在氮气氛围下，搅拌2～8小时进行纤维素的活化反应而制得纤维素活化反应液，所述的纤维素盐为纤维素钠或纤维素锂或羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素锂或羟丙基甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠；所述的活性剂为N，N’-羰基二咪唑或甲苯二异氰酸酯或异氰酸氯磺酸酯或甲基异氰酸酯；
(3)纳米金属氧化物表面的偶合接枝纤维素
第(2)步完成后，先按第(2)步制得的纤维素活化反应液∶第(1)步制得的纳米金属氧化物表面偶联反应液的体积比为1∶(2～6)的比例，在所述的纤维素活化反应液中，加入所述的纳米金属氧化物表面偶联反应液，在60～120℃温度下，搅拌2～16小时，进行金属氧化物表面偶合接枝纤维素反应而得纳米金属氧化物偶合接枝反应液，后将所述的偶合接枝反应混合液自然冷却至室温，再放置于抽滤机中进行抽滤，分别收集滤液和滤饼，对收集的滤饼，即固体物放入索氏提取器中，按所述滤饼∶甲苯的体积比为1∶(8～35)的比例，加入所述甲苯并在其沸点温度下，进行索氏提取10～36小时，然后将索氏提取后的固体物放入真空干燥箱中，在60～120℃温度下，干燥10～36小时，就制备出纤维素偶合接枝改性后的纳米金属氧化物；
(4)制备增强聚乳酸产品
第(3)步完成后，按照催化剂∶第(3)步制得的纤维素偶合接枝的纳米金属氧化物∶聚乳酸纤维∶聚乳酸∶天然纤维∶引发剂∶分散剂的质量比为：(1～5)∶(5～15)∶(35～50)∶(20～35)∶(10～25)∶(0.5～2)∶(0.5～2)的比例，将所述的催化剂、经表面接枝了纤维素的纳米金属氧化物、聚乳酸纤维、聚乳酸、天然纤维、引发剂、分散剂放置于混合机中，混合均匀后，再放置于粉碎机中进行粉碎，并过20～60目的筛，未过筛的物料再放入粉碎机中再粉碎；收集过筛的粉末，就制得纤维素偶合接枝纳米金属氧化物增强聚乳酸材料，所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴或苯甲醇或乙烯乙二醇或溴代异丁酸乙二醇酯。
2.按照权利要求1所述的纤维素偶合纳米金属氧化物增强聚乳酸材料及其制备方法，其特征在于采用所述方法制得的增强聚乳酸材料产品的组分及其百分数为：
其中：所述的纳米金属氧化物为粒径为10～50纳米的纳米氧化锌或纳米二氧化硅或纳米二氧化钛或纳米氧化锆；所述的纤维素盐为纤维素钠或纤维素锂或羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素锂或羟丙基甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠；所述的天然纤维为木质纤维素或竹纤维素或黄麻纤维素；所述的活化剂为N，N’-羰基二咪唑或甲苯二异氰酸酯或异氰酸氯磺酸酯或甲基异氰酸酯；所述的氨基硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷或氨丙基三甲氧基硅烷或2-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷或二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷或氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷；所述的催化剂为氯化亚锡或溴化亚锡或硫酸亚锡或二壬氧基錫或肉豆蘧酸锡或辛酸锡或硬脂酸錫；所述的引发剂为2-羟乙基-2-乙基丁酰溴或苯甲醇或乙烯乙二醇或溴代异丁酸乙二醇酯；所述的分散剂为聚已二醇或聚(乙二醇)二丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸二甘醇酯或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107383937A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-24 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种泵体涂料用改性纳米氧化锌的制备方法 |
| CN107400895A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-28 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种泵用铝镁合金联轴器的表面处理工艺 |
| CN107400894A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-28 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种铝合金泵盖的表面防腐处理方法 |
| CN109181247A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-11 | 南京工业大学 | 一种改性木质素复合的生物降解薄膜及其制备方法 |
| CN112813529A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 乐昌市宝创环保新材料制品有限公司 | 一种生物基可降解聚合物纳米纤维与无纺布 |
| CN113289413A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-08-24 | 九江市磐泰复合材料有限公司 | 一种高容量氟玻璃纤维过滤材料的制备方法 |
| CN113999509A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-02-01 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种改性纳米纤维素与聚乳酸复合膜及其制备方法和应用 |
| CN115667412A (zh) * | 2021-03-05 | 2023-01-31 | 株式会社Lg化学 | 聚合物复合材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102329487A (zh) * | 2011-10-14 | 2012-01-25 | 同济大学 | 一种功能化碳纳米管阻燃聚乳酸及其制备方法 |
| CN102619023A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-08-01 | 镇江立达纤维工业有限责任公司 | 一种聚乳酸复合纤维内饰材料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-06-27 CN CN201410295112.4A patent/CN104031366B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102329487A (zh) * | 2011-10-14 | 2012-01-25 | 同济大学 | 一种功能化碳纳米管阻燃聚乳酸及其制备方法 |
| CN102619023A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-08-01 | 镇江立达纤维工业有限责任公司 | 一种聚乳酸复合纤维内饰材料及其制备方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107383937A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-24 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种泵体涂料用改性纳米氧化锌的制备方法 |
| CN107400895A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-28 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种泵用铝镁合金联轴器的表面处理工艺 |
| CN107400894A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-11-28 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种铝合金泵盖的表面防腐处理方法 |
| CN109181247A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-11 | 南京工业大学 | 一种改性木质素复合的生物降解薄膜及其制备方法 |
| CN112813529A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 乐昌市宝创环保新材料制品有限公司 | 一种生物基可降解聚合物纳米纤维与无纺布 |
| CN115667412A (zh) * | 2021-03-05 | 2023-01-31 | 株式会社Lg化学 | 聚合物复合材料 |
| CN115667412B (zh) * | 2021-03-05 | 2024-02-06 | 株式会社Lg化学 | 聚合物复合材料 |
| CN113289413A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-08-24 | 九江市磐泰复合材料有限公司 | 一种高容量氟玻璃纤维过滤材料的制备方法 |
| CN113289413B (zh) * | 2021-05-25 | 2022-08-05 | 九江市磐泰复合材料有限公司 | 一种高容量氟玻璃纤维过滤材料的制备方法 |
| CN113999509A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-02-01 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种改性纳米纤维素与聚乳酸复合膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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