CN104024383A - 提质油的方法、燃料产品和烃产品馏分 - Google Patents

提质油的方法、燃料产品和烃产品馏分 Download PDF

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Abstract

提质高温裂解油的方法。所述方法包括从含高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃的混合物中蒸发掉水分。所述方法产生脱水的高温裂解油混合物。在一个优选的实施方案中，所述方法还包括在烃转化过程中转化脱水的高温裂解油混合物，和分离烃转化过程的产品以获得烃产品馏分。还要求燃料产品和烃产品馏分。

Description

提质油的方法、燃料产品和烃产品馏分
技术领域
本发明涉及提质高温裂解油的方法。本发明还涉及以提质的高温裂解油为基础的燃料产品和烃产品馏分。
背景技术
随着原油供应减少，应用可再生能源作为用于生产液态和气态燃料(如运输燃料和用于固定用途的燃料)的方法的原料变得越来越重要。相比于应用原油，应用生物质生产燃料具有改进CO2平衡的优点。
转化植物生物质的现有方法包括高温裂解生物质中存在的木质纤维素材料以获得高温裂解油的步骤。由含木质纤维素材料的生物质获得的高温裂解油通常可以包含烃、含氧化合物(如糖、有机酸和酚)、不溶性木质素和水。高温裂解油中存在的一部分水可能合适地源于起始生物质和另一部分可能是高温裂解产品。水含量可以占25-30wt％或者甚至更高。高温裂解油中水和含氧化合物的存在对于高温裂解油的热值是不利的。含氧化合物的含量可以在加氢脱氧步骤中降低。水可以通过蒸发脱除。
可以使高温裂解油提质以获得液体和/或气体燃料。提质方法优选在炼油厂的标准设备中实施。但由于其高的水含量、存在有机酸和与烃液体不相容，在炼厂设备中提质高温裂解油可能很麻烦。目前，在炼厂设备中提质高温裂解油需要进行改型以防止腐蚀和结垢。对于应用高温裂解油作燃料组分的目的，已经提出的是通过借助乳化剂形成乳液来提高与烃的相容性，但在有些例子中发现这种乳液的稳定性不能令人满意。
从高温裂解油中脱除水将会提高高温裂解油的热值和这将提高其与烃液体的相容性。但通过蒸发从高温裂解油中脱除水已经导致不想要的结果，如形成高粘的焦油类物质，这些物质不容易溶于烃液体。提供一种提质高温裂解油而没有上述的一个或多个缺点的方法，对于本领域来说是一种进步。
发明内容
现在已经令人意外地发现如果从高温裂解油和相对高沸点烃的混合物中蒸发掉水，则从高温裂解油中蒸发水可以获得明显改进的结果。因此，从高温裂解油和高沸点烃的混合物中蒸发掉水不会导致形成高粘性的焦油类材料，而是可以获得液体混合物。已经发现不溶性材料的形成少到可忽略不计。另外，当在高沸点烃存在下实施蒸发时，相比于起始高温裂解油，所获得的残余液体合适地包含较少的有机酸和其它轻的含氧化合物。
不希望被任何理论所局限，据信在高沸点烃存在下蒸发水时，与不存在烃时相比，大量的有机酸如乙醇酸、乙酸、甲酸、丙酸和丁酸更容易从混合物中蒸发出来，而这些有机酸能够催化或促进由高温裂解油中存在的如醛类和酚类组分形成焦油。脱除有机酸的附加优点可能是油的酸性更小和腐蚀性更小。
也已经发现按本发明制备的混合物的稳定性可以大大提高，特别是当高沸点烃具有芳烃性质，例如按其H/C比计，更具体地当高沸点烃包括沥青质时。
因此，本发明有利地提供应用高温裂解油作为用于船运和/或固定用途的燃料油组分、和作为用于生产液化石油气、汽油、煤油、柴油和燃料油的烃转化过程的原料的新机会。
因此，本发明还提供一种提质高温裂解油的方法，所述方法包括从含高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃的混合物中蒸发掉水分。
本发明还提供可通过本发明方法获得的燃料产品。
本发明方法优选还包括通过混合高温裂解油和烃产生混合物的步骤。
优选地，本发明的方法包括：
-从含高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃的混合物中蒸发掉水分，产生脱水的高温裂解油混合物，
-在烃转化过程中转化脱水的高温裂解油混合物，和
-将烃转化过程的产品分离为烃产品馏分。
本发明还提供可通过如下步骤获得的燃料产品：在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃并从混合物中蒸发掉水分至混合物的水含量为至多5wt％。
本发明还提供可通过如下步骤获得的燃料产品：在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃并从混合物中蒸发掉水分，其中相对于高温裂解油的重量，所述燃料产品具有至多10wt％的固含量，其中固含量应用热过滤试验按ASTM D4870测量，其改进之处在于热过滤试验中采用的过滤器在规定淋洗后接着用乙醇淋洗。
本发明还提供可通过如下步骤获得的燃料产品：在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃并从混合物中蒸发掉水分，其中在50℃下贮存14天期间,所述燃料产品在50℃下测量的运动粘度值在15％以内恒定，其中运动粘度按ASTM D445测量。
本发明还提供可通过如下步骤获得的燃料产品：在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃并从混合物中蒸发掉水分，其中所述燃料产品的总酸值为比值A/B的至多20％，其中A代表高温裂解油的总酸值，和B代表含高温裂解油和高沸点烃的混合物中高温裂解油的重量分数，其中总酸值应用ASTM D664测量。
本发明还提供可通过以下步骤获得的烃产品馏分：
-在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃并从混合物中蒸发掉水分，产生脱水的高温裂解油混合物，
-在烃转化过程中转化脱水的高温裂解油混合物，和
-将烃转化过程的产品分离为烃产品馏分。
具体实施方式
在本发明中应用的高温裂解油由包含木质纤维素材料的生物质获得或衍生。木质纤维素材料在这里被优选理解为含纤维素、木质素和任选的半纤维素的材料。
生物质通常可为植物来源。例如，生物质可以包括农业废物、林业残余物、木片、稻草、谷壳、谷物、草、玉米、玉米壳、甘蔗渣、杂草、水生植物、干草和任何含纤维素的材料或生物来源的材料，也包括市政废物或废纸。生物质优选包括林业残余物或农业残余物。
生物质高温裂解提供在本发明中应用的高温裂解油。高温裂解在这里优选理解为优选在无氧存在下将生物质在高温下分解为气体、液体和固体产品的过程。高温裂解蒸气的可冷凝馏分形成高温裂解油。所述高温优选为400-800℃，更优选为450-700℃，优选为500-650℃。在某些方法中，可以采用化学品预处理生物质，或者可以向高温裂解混合物中加入催化剂，参考例如H Wang cs.,"Effect of acid,alkali,and steam explosion pretreatment on characteristics of bio-oilproduced from pinewood",Energy Fuels(2011)25，p.3758-3764。
在优选的高温裂解方法(通常称为闪蒸高温裂解方法)中，生物质在没有氧存在的情况下迅速加热至400-600℃的温度，并在该温度下保持较短时间。已经报导高温裂解油的水含量至多40wt％。这种闪蒸高温裂解方法是已知的，例如从US-A-5395455可知。
在本发明中应用的高温裂解油优选包含烃、含氧化合物和水。含氧化合物可以包括醛、有机酸、糖类、酚、糠醛、醇和酮。高温裂解油的碳含量优选可以为35-75wt％,更优选为40-55wt％，例如45-50wt％。氢含量可以为4-7wt％，更优选为5-6wt％。氧含量可以为15-55wt％，更优选为40-50wt％，例如45-50wt％。氮含量可以为0.05-1wt％，更优选为0.1-0.5wt％。硫含量可以为0.005-0.05wt％，更优选为0.01-0.02wt％。水含量优选可以为至少1wt％或至少2wt％，更优选为15-40wt％，例如20-35wt％。高温裂解油的总酸值优选可以为至多250mgKOH/g，更优选为5-200mgKOH/g，例如10-150mgKOH/g。正如这里所应用的，碳含量、氢含量和氮含量按ASTM D5291测量，和硫含量按ASTM D2622测量。氧含量通过差值计算，从而碳含量、氢含量、氧含量、氮含量和硫含量的总和为100wt％。水含量按ASTM E203测量。正如这里所应用的，总酸值按ASTM D664测量。
按照本发明，从高温裂解油中蒸发掉水分，其中高温裂解油与常压沸点为至少130℃的烃混合在。烃在这里优选理解为含氢原子和碳原子的化合物，烃更优选可以为由氢原子和碳原子组成的化合物。常压沸点为至少130℃的烃在这里可以称为"高沸点烃"。本领域的熟练技术人员将会理解为了能够制备这种混合物，除了可能已存在于高温裂解油本身中的任意烃外，还存在高沸点烃。这种由不同于含木质纤维素材料的生物质的高温裂解来源获得的烃在这里也被称作外部烃。高沸点烃优选为石油衍生的烃。石油衍生的烃在这里优选理解为由所谓的石油原油衍生的烃。
高沸点烃可以是单独的烃。但优选采用高沸点烃混合物。这种高沸点烃混合物合适地含有两种或更多种高沸点烃。这种高沸点烃混合物可以优选包含炼厂物流，如矿物原油的精馏馏分。高沸点烃混合物优选包括常压瓦斯油、减压瓦斯油、闪蒸馏出物、焦化瓦斯油、残余燃料油、常压渣油或减压渣油、或这些炼厂物流的共混物。本领域的熟练技术人员将会理解当高沸点烃包括炼厂物流时，它可能在一定程度上包含在它们的分子结构中结合了杂原子如硫和/或氮的烃。
按照本发明，高沸点烃的常压沸点为至少130℃。所述烃的沸点优选为至少150℃，更优选至少180℃。当采用高沸点烃混合物时，高沸点烃混合物的常压初沸点可以为至少130℃，和高沸点烃混合物的常压初沸点优选可以为至少150℃，更优选至少180℃。在优选的实施方案中，高沸点烃混合物的常压沸点范围可以为220-800℃，更优选为300-700℃。
在优选的实施方案中，高沸点烃混合物的氢碳重量比(H/C比)可以为至多0.15w/w，更优选0.1-0.14w/w，甚至更优选0.11-0.13w/w。
在优选的实施方案中，相对于高沸点烃混合物的重量，高沸点烃混合物的沥青质含量可以为大于或等于0.2wt％(重量百分数)，更优选大于或等于0.7wt％，仍更优选大于或等于2.0wt％，甚至更优选0.8-30wt％，仍甚至更优选2.0-30wt％。相对于高沸点烃混合物的重量，沥青质含量最优选为0.9-15wt％或2.0-15wt％。
正如这里所应用的，如果不另外指出，沸点指常压沸点，常压沸点为在100kPa(即0.1MPa)下确定的沸点。正如这里所应用的，高沸点烃混合物的初沸点和沸点范围由ASTM D2887确定。正如这里所应用的，压力为绝压。正如这里所应用的，H/C比由ASTM D5291确定。正如这里所应用的，沥青质含量或C7沥青质含量应用正庚烷作溶剂通过IP143确定。
高温裂解油和高沸点烃的混合物可以以本领域熟练技术人员已知的任何方式产生。可以将高温裂解油加入到高沸点烃中，或者可以将高沸点烃加入到高温裂解油中，或者可以使高温裂解油和高沸点烃的物流一起合并。合适地，可以混合高温裂解油和高沸点烃的组合物。高温裂解油和高沸点烃优选可以以至少0.5/99.5、更优选至少1/99、仍更优选至少2/98的高温裂解油与高沸点烃的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)分别混合。高温裂解油和高沸点烃优选可以以至多75/25、更优选至多70/30、甚至更优选至多60/40、和最优选至多50/50的高温裂解油与高沸点烃的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)分别混合。正如上文所解释的，高沸点烃也可以为高沸点烃混合物，和在这种情况下，与上文相同的重量比是优选的。
在优选的实施方案中，在含高温裂解油和高沸点烃混合物的混合物中高温裂解油的量依据高沸点烃混合物的沥青质含量变化。这可以允许含高温裂解油和高沸点烃的混合物最优的稳定性。例如，当应用包含小于或等于0.2wt％沥青质的高沸点烃混合物时，高温裂解油与高沸点烃混合物的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)优选小于或等于10/90，更优选大于或等于0.5/99.5至小于或等于10/90。当应用包含大于0.2wt％至小于或等于0.5wt％沥青质的高沸点烃混合物时，高温裂解油与高沸点烃混合物的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)优选小于或等于15/85，更优选大于或等于0.5/99.5至小于或等于15/85。当应用包含大于0.5wt％至小于或等于1.3wt％沥青质的高沸点烃混合物时，高温裂解油与高沸点烃混合物的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)优选小于或等于20/80，更优选大于或等于0.5/99.5至小于或等于20/80。当应用包含大于1.3wt％至小于或等于2.3wt％沥青质的高沸点烃混合物时，高温裂解油与高沸点烃混合物的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)优选小于或等于30/70，更优选大于或等于0.5/99.5至小于或等于30/70。当应用包含大于2.3wt％沥青质的高沸点烃混合物时，高温裂解油与高沸点烃混合物的重量比(克高温裂解油/克高沸点烃)优选小于或等于60/40，更优选大于或等于0.5/99.5至小于或等于60/40。
高温裂解油和高沸点烃可以以本领域熟练技术人员已知适合于混合的任何方式混合，例如通过混合器或经一个或多个档板混合。
水的蒸发可以在常规精馏设备中实施。优选选择精馏设备和操作精馏设备的条件，使得水作为富水馏出物馏分被蒸发和冷凝，而高沸点烃在底部保留，产生富含高沸点烃的底部馏分。在优选的实施方案中，可以选择闪蒸精馏设备或具有分离塔的精馏设备。可以优选选择和操作分离塔，从而使其包含至多五十、更优选至多四十、特别地为至多三十块理论板。可以优选选择和操作分离塔，从而使其包含至少十或至少五块理论板。可以以连续操作或间歇操作方式蒸发水。
优选选择底部温度从而使底部馏分粘度足够低，和水的蒸发速度在现行压力下足够高，并且在底部馏分的水含量低的情况下仍保持足够高。合适地，可以选择50-200℃的底部温度，更合适地为80-150℃。压力可以合适地选择为0.01-120kPa，更合适地为0.1-60kPa，优选为0.2-10kPa。虽然高沸点烃在上文已由其常压沸点或常压沸程定义，但熟练技术人员将会理解规定常压沸点或常压沸程，使得精馏设备可以在不同于常压的压力下操作，同时水作为富水馏出物馏分蒸发和冷凝，和高沸点烃在底部保留，产生富含高沸点烃的底部馏分。
可以优选蒸发水到一定程度从而获得相对于底部馏分的重量水含量至多为5wt％的底部馏分，所述水含量更优选为至多2wt％，优选为至多1wt％。在本发明的正常实践中，相对于底部馏分的重量，所获得的底部馏分的水含量可以为至少0.001wt％，或至少0.01wt％。在下文中，这样获得的底部馏分可以称为"脱水的高温裂解油混合物"。
已经令人意外地发现，按照本发明，在水蒸发过程中不溶性物质的形成很少。相对于脱水的高温裂解油混合物的重量，脱水的高温裂解油混合物的固含量优选可以为至多1wt％，更优选为至多0.5wt％。在实践中，相对于脱水的高温裂解油混合物的重量，脱水的高温裂解油混合物的固含量优选可以为至少0.005wt％，更优选为至少0.01wt％。相对于蒸发掉水之前在高温裂解油和高沸点烃的混合物中存在的高温裂解油的重量，脱水的高温裂解油混合物的固含量优选可以为至多10wt％，更优选为至多5wt％。在实践中，相对于蒸发掉水之前在高温裂解油和高沸点烃的混合物中存在的高温裂解油的重量，脱水的高温裂解油混合物的固含量可以为至少0.05wt％，更优选为至少0.1wt％。正如这里所应用的，固含量应用热过滤试验按ASTMD4870测量，改进之处在于热过滤试验中采用的过滤器在规定淋洗后接着用乙醇淋洗。
已经令人意外地发现,脱水的高温裂解油混合物的总酸值明显要低，这是相对于从中蒸掉水之前含高温裂解油和高沸点烃的混合物中存在的至少高温裂解油的混合物的总酸值而言的。具体地，当高沸点烃本身具有低的总酸值时，脱水的高温裂解油混合物的总酸值可以优选为比值A/B的至多20％，其中A代表高温裂解油的总酸值和B代表从中蒸发掉水分之前含高温裂解油和高沸点烃的混合物中高温裂解油的重量分数。更优选地，脱水的高温裂解油混合物的总酸值为比值A/B的至多10％，特别地为至多5％。经常地，脱水的高温裂解油混合物的总酸值为比值A/B的至少0.01％或至少0.1％。具体地，在本文中，高沸点烃的低总酸值优选为至多5mgKOH/g，更优选至多1mgKOH/g。在实践中，高沸点烃的低总酸值可以为至少0.01mgKOH/g，或至少0.05mgKOH/g。脱水的高温裂解油混合物的总酸值优选可以为至多15mgKOH/g，更优选至多10mgKOH/g。在实践中，脱水的高温裂解油混合物的低总酸值可以为至少0.05mgKOH/g，或至少0.1mgKOH/g。
已经令人意外地发现，脱水的高温裂解油混合物本身、或含脱水的高温裂解油混合物的共混物的贮存性能相当地好。合适地，所述共混物可以按上文所述通过使脱水的高温裂解油混合物与高沸点烃混合物共混而制备。贮存稳定性的改进使得熟练技术人员可以不再考虑应用乳化剂来稳定脱水的高温裂解油混合物或所述共混物。正如这里所应用的，贮存稳定性按照在50℃贮存期间按ASTM D445测量的50℃下的运动粘度确定。优选地，在50℃下贮存14天期间，运动粘度的值不变或者与开始贮存时相比在至多15％以内变化，更优选在10％以内变化，特别是在开始贮存时值的5％以内变化。
可以使用脱水的高温裂解油混合物本身作为船用和/或固定用途的重燃料组分。
因此，本发明也提供可通过这里所描述的提质高温裂解油的方法获得的燃料产品，更具体地是可通过包括在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃且从混合物中蒸发掉水的方法获得的燃料产品。这种"包括在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃且从混合物中蒸发掉水的方法"可以按这里所描述和这种方法的优选也可以按这里所描述。所述方法优选包括在混合物中混合高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃且从混合物中蒸发掉水至混合物的水含量为至多5wt％、更优选至多2wt％、和最优选至多1wt％。因此，燃料产品优选为水含量为至多5wt％、更优选至多2wt％、和最优选至多1wt％的燃料产品。相对于高温裂解油的重量，燃料产品的固含量可以为至多10wt％，优选为至多5wt％，其中所述固含量应用热过滤试验按ASTM D4870测量，改进之处在于热过滤试验中采用的过滤器在规定淋洗后接着用乙醇淋洗。在将燃料产品在50℃下贮存14天的期间，相对于开始贮存时的值，燃料产品在50℃测量的运动粘度值保持在15％、优选10％和最优选5％以内，其中运动粘度按ASTMD445测量。燃料产品的总酸值(TAN)为比值A/B的至多20％，优选为至多10％，和最优选为至多5％，其中A代表高温裂解油的总酸值和B代表含高温裂解油和高沸点烃的混合物中高温裂解油的重量分数，其中总酸值按ASTM D664测量。
可以应用脱水的高温裂解油混合物本身作为船用和/或固定用途的重燃料的组分。替代地，脱水的高温裂解油混合物可以用作烃转化过程的原料，如加氢脱氧、热裂化、流化催化裂化和加氢裂化、渣油或原油加氢处理、或这些方法的组合，用于生产液化石油气、汽油、煤油和/或柴油。对于在这些方法中用作原料来说，脱水的高温裂解油混合物可以原样应用或者可以进一步如上文所述与高沸点烃或高沸点烃混合物共混。
烃转化过程本身在本领域中是已知的。例如，可以参考EP-A-2325281，其中公开了合适的流化催化裂化方法，包括合适的条件和催化剂，和合适的加氢脱氧方法，包括合适的条件和催化剂。优选实施脱水的高温裂解油混合物的流化催化裂化，同时与其共进料或共混进一步的高沸点烃或进一步的高沸点烃混合物。优选地，脱水的高温裂解油混合物及任选的与其共进料或共混的任何进一步的高沸点烃在该流化催化裂化期间在大于或等于480℃至小于或等于700℃的温度下，优选在提升管反应器中，与流化催化裂化催化剂接触。流化催化裂化催化剂可以为本领域熟练技术人员已知合适的任何催化剂。这种催化剂优选包括沸石Y或X、超稳沸石Y(USY)、稀土沸石Y(＝REY)或稀土USY(REUSY)。
在烃转化过程中获得的产品可以合适地分离为烃产品馏分，如含液化石油气、汽油、煤油和/或柴油的馏分。合适的分离方法如精馏在本领域中是已知的。所述烃产品馏分适合用作运输燃料或用于固定用途的燃料。
下面通过如下实施例描述本发明。
实施例1-4
将由芬兰的Technical Research Centre(VTT)获得的、源自松林残余物且水含量为约22wt％的高温裂解油与高沸点烃混合物组合并混合。实施例1-3中的高沸点烃混合物为科威特常压渣油(Kuwait LongResidue,进一步缩写为KLR)。这种科威特常压渣油另外具有约0.14mgKOH/g的总酸值。实施例4的高沸点烃混合物是沙特减压渣油(Saudi Arabian Short Residue，进一步缩写为SASR)。将所得的混合物放置在标准试验室旋转蒸发器的圆底烧瓶中。在将烧瓶连接到旋转蒸发器上后，为烧瓶周围放置油浴并加热至110℃或90℃，同时允许烧瓶旋转。仔细地降低旋转蒸发器内的压力至0.5kPa(5毫巴)，即从而避免混合物突然沸腾(为此目的，已经另外加入了一些玻璃小球)。在2小时的时间内精馏掉水分。表I给出了高沸点烃混合物的类型、物料的进料量、油浴的温度和所获得的脱水的高温裂解油混合物的水含量。高沸点烃混合物的C7-沥青质含量和初沸点(IBP)如下：
-科威特常压渣油(KLR):4.2wt％C7-沥青质和IBP>350℃。
-沙特减压渣油(SASR):12.7wt％C7-沥青质和IBP>261℃
表I：实施例1-4
在实施例1和2中，已经确定水馏分包含大量的有机酸，特别是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和乙醇酸。
在所有实施例1-4中均获得稳定的产品。在这些工况中，稳定性在脱水步骤后立即通过视觉试验进行评价，其中在视觉上几乎没有观察到相分离和形成固体。
实施例5
以实施例1-4所述的方式，由包含51.84g相同的高温裂解油和206.97g的含170.66g真空瓦斯油和36.31g科威特常压渣油(KLR)的共混物的混合物获得脱水的高温裂解油混合物。科威特常压渣油的初沸点大于350℃和沥青质含量为4.2wt％。这种科威特常压渣油还具有约0.14mgKOH/g的总酸值。油浴的温度为110℃。脱水的高温裂解油混合物的水含量为0.09wt％。使脱水的高温裂解油混合物的样品在小规模的流化催化裂化反应器中经受催化裂化。在无定形氧化铝基质中包含超稳沸石Y(USY)的工业平衡催化剂用作裂化催化剂。所应用的裂化催化剂与油的比为4.31，以达到60％的转化率。反应温度保持为520℃，和压力保持为120kPa。通过在线气相色谱量化和表征气相产品。在-15℃下收集液体产品物流并通过真实沸点分析和二维气相色谱进行分析。液化石油气(LPG)的收率为10.9wt％，汽油的收率为42.0wt％，轻循环油的收率为26.0wt％，和焦炭的收率为5.08wt％。
为了比较，在相同的小规模的流化催化裂化反应器中采用相同的条件，使含82.5wt％真空瓦斯油和17.5wt％科威特常压渣油的共混物的样品经受催化裂化。所应用的裂化催化剂与油的比为4.41，以达到60％的转化率。液化石油气(LPG)的收率为10.4wt％，汽油的收率为42.8wt％，轻循环油的收率为23.9wt％，和焦炭的收率为4.82wt％。
实施例6
以实施例1-4所述的方式，应用110℃的油浴温度，由包含10wt％相同的高温裂解油和90wt％的实施例5的含82.5wt％真空瓦斯油和17.5wt％科威特常压渣油(KLR)的共混物的混合物获得脱水的高温裂解油混合物。
实施例7
以实施例1-4所述的方式，由包含5wt％相同的高温裂解油和95wt％的实施例5的科威特常压渣油(KLR)的混合物获得脱水的高温裂解油混合物。油浴的温度为110℃。
脱水的高温裂解油混合物的总酸值为1.06mgKOH/g。以各组分的总酸值为基础，脱水前高温裂解油混合物的总酸值计算为5mgKOH/g。
实施例8
以实施例1-4所述的方式，由包含10wt％相同的高温裂解油和90wt％的实施例5的科威特常压渣油(KLR)的混合物获得脱水的高温裂解油混合物。油浴的温度为110℃。在1小时的时间内精馏掉水馏分。
在热过滤试验中，发现所获得的脱水的高温裂解油混合物包含0.11wt％的不溶性物质。热过滤试验按ASTM D4870实施，改进之处在于在热过滤试验中采用的过滤器在规定淋洗后接着用乙醇淋洗。在相同的试验中，发现科威特源的常压渣油包含0.01wt％的不溶性物质。
当在不存在高沸点烃(在本情况中为不存在科威特源常压渣油)的情况下通过蒸发水分使高温裂解油脱水时，高温裂解油将转化为大量的不溶性物质。
对比例A和实施例9-14
以实施例1-4所述的方式，由高温裂解油(对比例A)或包含高温裂解油和高沸点烃混合物的混合物(实施例9-14)获得脱水的高温裂解油(对比例A)或脱水的高温裂解油混合物(实施例9-14)。高温裂解油源自荷兰的Biomass Technology Group,Enschede。表II给出了高沸点烃混合物的类型、物料的进料量、油浴的温度、压力和所获得的脱水的高温裂解油混合物的水含量。表II提到的馏出物含有蒸发、冷凝和取回的水馏分。除了水之外，这种馏出物可以含有冷凝的酸。
虽然实施例12-14允许形成混合物和也允许脱水，但这些实施例是不太优选的，因为在脱水后一定的时间后，可能会发生相分离和形成固体。
尝试将对比例A中获得的脱水的高温裂解油溶解于A类柴油机船用燃料时失败了。
实施例15
将类似于实施例9获得的脱水的高温裂解油混合物的脱水的高温裂解油混合物与残余燃料油(RFO，C7-沥青质含量为约10wt％和初沸点为约200℃)混合以获得含10wt％高温裂解油和余量为残余燃料油的混合物(混合物A)。为了比较目的，制备未脱水的含10wt％高温裂解油和余量为残余燃料油的混合物(混合物B)。将混合物A和B的样品在50℃下在玻璃瓶中贮存，和按规定间隔测量它们在50℃下的运动粘度。混合物A的运动粘度在14天贮存期间基本恒定(即随机分布在5％以内)，而混合物B的运动粘度在8天贮存时间内增加到3倍。正如这里所应用的，运动粘度按ASTM D445测量。
实施例16-21
以实施例1-4所述的方式，由按表III所列含高沸点烃混合物和高温裂解油的混合物获得脱水的高温裂解油混合物。油浴的温度保持在110℃。在1小时的时间内精馏掉水馏分。高沸点烃混合物的各组分的C7-沥青质含量和初沸点(IBP)如下：
-科威特常压渣油(KLR):4.2wt％C7-沥青质和IBP>350℃
-Dalia减压渣油(DSR):1.2wt％C7-沥青质和IBP>350℃
-Bashra减压渣油(BSR):4.7wt％C7-沥青质和IBP>350℃
-真空瓦斯油(VGO):0wt％C7-沥青质和IBP>239℃
视觉检查脱水的混合物的稳定性和眼睛可见固体。
表III:实施例16-21
PO＝高温裂解油；HM＝高沸点烃混合物

Claims (12)

1.一种提质高温裂解油的方法，所述方法包括从含高温裂解油和常压沸点为至少130℃的烃的混合物中蒸发掉水分。
2.权利要求1的方法，其中所述方法还包括通过混合所述高温裂解油和所述烃产生混合物的步骤。
3.权利要求2的方法，其中产生混合物包括以高温裂解油与烃至多为75/25的重量比混合所述高温裂解油和所述烃。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中烃的常压沸点为至少150℃。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中高沸点烃混合物的沥青质含量大于或等于0.2wt％。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中所述烃为包括炼厂物流的烃混合物。
7.权利要求6的方法，其中所述烃混合物的H/C比按ASTM D5291确定为至多0.15w/w和/或所述烃混合物的沥青质含量应用正庚烷作溶剂按IP143确定为至少0.7wt％。
8.权利要求1-7任一项的方法，所述方法包括采用底部温度为50-200℃和压力为0.1-60kPa(绝压)蒸发掉水分。
9.权利要求1-8任一项的方法，产生脱水的高温裂解油混合物，所述方法还包括：
-在烃转化过程中转化脱水的高温裂解油混合物，和
-将烃转化过程的产品分离为烃产品馏分。
10.可通过权利要求1-8任一项的方法获得的燃料产品。
11.一种燃料产品，优选可通过权利要求1-8任一项的方法获得，其具有：
-相对于高温裂解油的重量至多10wt％的固含量，其中固含量应用热过滤试验按ASTM D4870测量，改进之处在于热过滤试验中采用的过滤器在规定淋洗后接着用乙醇淋洗；
-在燃料产品在50℃下贮存14天期间，相对于贮存开始时的值，在50℃下测量的运动粘度值不变或在至多15％以内变化，其中运动粘度按ASTM D445测量；
-总酸值(TAN)为比值A/B的至多20％，其中A代表高温裂解油的总酸值，和B代表含高温裂解油和高沸点烃的混合物中高温裂解油的重量分数，其中总酸值应用ASTM D664测量。
12.可通过权利要求9的方法获得的烃产品馏分。
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