CN104007488A - 光学薄膜 - Google Patents

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金锡元
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Abstract

本发明涉及一种光学薄膜,更具体地说,是涉及一种包含下述化学式1的化合物的机械物理性能优异,透湿度低的光学薄膜;本发明的光学薄膜具有透湿度以及机械物理性质优异的效果,可使用酰化纤维素光学薄膜作为PVA支撑体,其可提供透湿度以及机械物理性质提高的薄膜,并且可提供一种适用于薄膜的光学薄膜,所述薄膜可用于薄型化、轻量化的信息显示装置,[化学式1]

Description

光学薄膜
技术领域
本发明涉及一种光学薄膜,即涉及一种机械物理性能优异,透湿度低的光学薄膜。
背景技术
硬度强,阻燃性优异的酰化纤维素膜被用作各种照片或者光学材料。由于酰化纤维素膜与其它聚合物膜相比光学各向异性低,因此可提供相对低的相位差(retardation)。故可用于偏光片等。
酰化纤维素膜对于提升机械特性和降低透湿度特性有一定的要求,在厚度薄的酰化纤维素膜中,厚度变薄时,以现有的技术无法生产出稳定的薄膜,且存在透湿度高的问题。
为了提升酰化纤维素膜的机械特性,并且降低透湿度,以往是添加分子长度长的链状可塑剂。然而,添加分子长度较长的链状可塑剂时,可阻碍酰化纤维素高分子链自身的凝聚,故很难改善机械特性。并且,由于上述添加剂与酰化纤维素树脂的相容性较低,发生渗出现象,因此制备雾度较低的光学薄膜受到一定的限制。
并且,也有过应用由疏水性基团芳香环构成的添加剂的尝试,然而即使是包含芳香环的添加剂,也有不具有降低透湿度效果的添加剂。对于酰化纤维素树脂和芳香环添加剂间的相互位置关系也没有明确的定义,其根据情况以随机的形式存在。当芳香环增多时,与酰化纤维素树脂的相容性降低,发生渗出现象的可能性增大,且在短波长带出现吸收而透过率减小的可能性高。
韩国公开专利第10-2008-0013984号(2008.02.13),第10-2008-0009309号(2008.01.28)等,是尝试以工艺方式进行延伸或者应用进一步热处理而实现目的的专利。即使通过这样的工艺条件可降低机械物理性能和透湿度,但为了维持一定标准的品质,需要进行持续的品质管理,需要进一步的设备投资费,因此具有可能无法实现工艺条件的困难。
因此,需要通过添加添加剂对物理性能进行调节,而不是采用上述工艺方法提高机械物理性能和降低透湿度。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国公开专利第10-2008-0013984号(2008.02.13)
(专利文献2)韩国公开专利第10-2008-0009309号(2008.01.28)
发明内容
发明目的
本发明的目的在于,通过添加添加剂,提供一种透湿度低,机械物理性能优异的光学薄膜。
并且,本发明的目的还在于,提供包含所述光学薄膜的光学补偿片、立体成像用滤光片、偏光片以及液晶显示装置。
本发明的目的还在于,提供一种由环境湿度的变化引起的显示特性的变化小的液晶显示装置。
技术方案
本发明涉及一种具有优异的机械物理性能以及透湿性的光学薄膜。
并且,本发明涉及一种将酰化纤维素树脂作为基材的光学薄膜。酰化纤维素树脂具有乙酸酯,丙酸酯、丁酸酯或者从中选择的一个或者多个酯所取代的结构,部分未被取代的羟基为亲水性基团,可提高酰化纤维素光学薄膜的透湿度。
本发明的发明人为了利用酰化纤维素树脂基材的光学薄膜,制备提高机械物理性能,降低透湿度的薄膜而进行研究的结果,发现了使用通过芳香环而具备疏水性,并且芳香环末端含有羟基的添加剂,诱导了与酰化纤维素树脂的羟基形成氢键,从而抑制酰化纤维素树脂的亲水性,并且进一步诱导与其它酰化纤维素链的羟基形成氢键,从而提高机械特性,由此完成了本发明。
并且,发现了芳香环的数目为3个以上,羟基为两个以上,优选在结构式的两个末端具有羟基时,可诱导纤维素树脂间形成氢键,从而可进一步提高机械强度以及透湿性,从而完成了本发明。
本发明涉及一种包含下述化学式1的化合物的光学薄膜。
[化学式1]
(所述式中,n是2或者3,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述Ar选自或者
所述L1以及L2分别独立地选自以下基团:选自-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-O=S=O-、-COS-、-CONH-、-CSNH-、-O-CO-NH-、-O-CS-NH-、-CO(NH)2-、-CS(NH)2-中的二价连接基团,(C1-C10)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、(C2-C10)亚烯基、(C2-C10)亚炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂亚烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂亚芳基;
所述L1以及L2的亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚芳基分别可进一步被选自(C1-C10)烷基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R1分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基(alkynyl)、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷氧基;
所述R1的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R2、R3以及R4分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷氧基;
所述R2、R3以及R4的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述p、q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
本发明的光学薄膜可用于光学补偿片、立体成像用滤光片、偏光片以及液晶显示装置。
包含本发明的光学薄膜的液晶显示装置也属于本发明的范围。
有益效果
本发明的光学薄膜具有透湿度以及机械物理性质优异的效果。
本发明的光学薄膜,可使用酰化纤维素光学薄膜作为PVA支撑体,其可提供透湿度以及机械物理性质提高的薄膜。
并且,可提供一种适用于薄膜的光学薄膜,所述薄膜可用于薄型化、轻量化的信息显示装置。
最佳实施方式
以下,将对本发明光学薄膜的一方面进行说明,但本发明并不限定于下述的内容。
一方面,在本发明光学薄膜中,所述光学薄膜包括下述化学式1的化合物。
[化学式1]
(所述式中,n是2或者3,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述Ar选自或者
所述L1以及L2分别独立地选自以下基团:选自-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-O=S=O-、-COS-、-CONH-、-CSNH-、-O-CO-NH-、-O-CS-NH-、-CO(NH)2-、-CS(NH)2-中的二价连接基团;(C1-C10)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、(C2-C10)亚烯基、(C2-C10)亚炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂亚烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂亚芳基;
所述L1以及L2的亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚芳基分别可进一步被选自(C1-C10)烷基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R1分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C1 0)杂烷氧基;
所述R1的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R2、R3以及R4分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷氧基;
所述R2、R3以及R4的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述p、q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
根据本发明光光学薄膜的一实施例,所述化学式1可选自以下化学式2或者化学式3。
[化学式2]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p是0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
[化学式3]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11以及L21分别独立的为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地为选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
一方面,本发明的光学薄膜中,所述化学式2可以是下述化学式4或者化学式5。
[化学式4]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p是0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
[化学式5]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
本发明的光学薄膜的一实施例中,所述化学式2可以选自下述化
合物。
本发明的光学薄膜一实施例中,所述化学式3可以是下述化学式
6。
[化学式6]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11以及L21分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
本发明的光学薄膜一实施例中,所述化学式3可以是选自下述化合物。
本发明的光学薄膜一实施例中,所述化学式1的化合物的熔点为100℃以上,且在常压条件下,沸点为200℃以上。
本发明的光学薄膜一实施例中,所述光学薄膜可以是以酰化纤维素树脂作为基材。
本发明的光学薄膜一实施例中,所述化学式1的化合物的含量,在满足下述式1的范围内使用。
[式1]
A × 0.05 ≤ W HP M HP ≤ A × 1.0
(所述式中,A是 W C × { 3 - ( S ac + S p + S b ) } 159.12 + 43.04 S ac + 57.07 S p + 71.1 S b + { 3 - ( S ac + S p + S b ) } , Wc是所使用的酰化纤维素树脂的重量(g),Sac是酰化纤维素树脂中,乙酰基的取代度,Sp是丙酰基的取代度,Sb是丁酰基的取代度,WHP是选自化学式1的化合物的重量(g),MHP表示选自化学式1的化合物的分子量。)
本发明的光学薄膜一实施例中,所述光学薄膜在薄膜厚度为20-80μm的范围内,透湿度小于50,000g·μm/m2·day,对于1μm光学薄膜的韧性(toughness)为1-3kgf·mm/μm。
本发明的光学薄膜一实施例中,所述光学薄膜可以用于光学补偿片、立体成像用滤光片,偏光片以及液晶显示装置。
根据本发明的光学补偿的片一实施例中,在所述光学薄膜的至少一面包括光学各向异性层,所述光学各向异性层可包含经过混合取向处理的圆盘状化合物。
根据本发明的偏光片的一实施例中,可以是包括:偏光器;以及所述光学薄膜和光学补偿片中的至少一个。此时,所述光学补偿片在所述光学薄膜的至少一面包含光学各向异性层,所述光学各向异性层可包含经过混合取向处理的圆盘状化合物。
根据本发明的液晶显示装置的一实施例,可以是包括:液晶槽;以及配置在液晶槽至少一面的偏光片。所述偏光片可以是包括:偏光器;以及所述光学薄膜和光学补偿片中的至少一个。并且,所述光学补偿片在所述光学薄膜的至少一面包含光学各向异性层,所述光学各向异性层可包含经过混合取向处理的圆盘状化合物。
以下,将更加详细地说明本发明的构成。
本发明的光学补偿片被定义为利用本发明的光学薄膜作为支撑体,本质上被赋予了光学补偿功能的光学补偿片。根据本发明的光学补偿片作为偏光片的保护功能,优选包括透明保护薄膜的功能。
本发明的光学薄膜可以是由透明树脂构成,更具体地说,使用酰化纤维素树脂作为基材树脂。
用于本发明的酰化纤维素树脂是纤维素和乙酸的酯,在构成纤维素的葡萄糖单位的第2位、第3位以及第6位上存在的羟基的氢原子的全部或者一部分可被选自乙酰基、丙酰基、丁酰基中的一个或者两个以上取代。优选地,在构成纤维素的葡萄糖单位的第2位、第3位以及第6位上存在的羟基的氢原子的全部或者一部分被乙酰基所取代。具体例包括:二乙酰基纤维素,三乙酰基纤维素等。
酰化纤维素树脂的取代度优选为2.0-3.0,更优选2.5-2.9,但并不仅限于此。所述取代度可以ASTM的D817-96R04和D5897-96R07为基准进行测定。取代度过高时,分子结构内的羟基的频度过低,与由本发明化学式1表示的化合物形成氢键的可能性低。在所述取代度范围内可以表现出所需要的物理性质。
对酰化纤维素树脂的分子量没有具体的限制,但优选地,重量平均分子量的范围为200,000-350,000。并且,酰化纤维素树脂的分子量分布Mw/Mn(Mw是重量平均分子量,Mn是数量平均分子量)优选为1.4-1.8,更优选为1.5-1.7。
本发明的光学薄膜优选以使用酰化纤维素涂料溶液的溶剂铸造法制备。溶剂浇铸法是将酰化纤维素树脂溶解于溶剂的溶液(涂料)浇铸于支撑体上,然后使溶剂蒸发而形成薄膜。
作为酰化纤维素涂料溶液的原料,优选使用酰化纤维素粒子。优选地,使用的酰化纤维素粒子的90重量%以上的平均粒径是0.5至5mm。并且,优选地,使用的酰化纤维素粒子的50重量%以上的平均粒径是1至4mm。
优选地,酰化纤维素粒子具有尽可能接近球形的形态。优选地,干燥所述酰化纤维素粒子,使其含水率为2重量%以下,更优选为1重量%以下,之后制备涂料溶液。
用于溶剂浇铸法的酰化纤维素涂料溶液中,可添加在各个浇铸工艺中起到不同用途的添加剂,例如塑化剂、紫外线阻断剂、劣化防止剂、微粒、剥离剂、红外线吸收剂、光学各向异性调节剂等。上述添加剂的具体种类只要是在本领域通常使用的就不受特别的限制。其含量优选在不降低薄膜的物理性质的范围内使用。添加添加剂的时机由添加剂的种类而定。也可在涂料浇铸的最后实施添加添加剂的工艺。
使用所述塑化剂是为了提高薄膜的机械强度,使用塑化剂时可缩短薄膜的干燥工艺时间。对塑化剂没有特别的限制,通常使用的塑化剂均可,例如磷酸酯以及选自酞酸酯或者柠檬酸酯的羧酸酯等。磷酸酯例如可以是磷酸三苯酯(TPP)、磷酸联苯基二苯基酯 以及磷酸三甲苯酯(TCP)等。酞酸酯例如可以是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)以及邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)等。柠檬酸酯例如可以是邻-乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)以及邻-乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)等。其它羧酸酯例如可以是油酸丁酯、甲基乙酰基赖氨酸油酸酯癸二酸二丁酯以及各种偏苯三甲酸酯优选使用酞酸酯(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)塑化剂。相对于100重量份的酰化纤维素树脂,使用的塑化剂含量是2-20重量份,更优选5-15重量份。
所述紫外线防止剂可使用羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物等。相对于100重量份的酰化纤维素树脂,使用的紫外线防止剂含量是0.1-3重量份,更优选0.5-2重量份。
所述劣化防止剂例如可以是氧化防止剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属减活化剂去氧剂、光稳定剂(受阻胺等)等。特别优选的劣化防止剂例如可以是二丁基羟基甲苯以及三苄胺(TBA)。相对于100重量份的酰化纤维素树脂,使用的劣化防止剂的含量是0.01-5重量份,更优选0.1-1重量份。
所述微粒是为了很好地维持薄膜的抑制卷曲、返送性、在卷形态中的预防黏着或者耐伤性而添加的,可优选使用选自无机化合物或有机化合物的任意一种。例如,无机化合物优选含有硅的化合物、二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡·锑、碳酸钙、滑石、粘土、烧制高岭土、烧制硅酸钙、硅酸钙水合物、硅酸铝、硅酸镁以及磷酸钙等,更优选使用含有硅的无机化合物或者氧化锆等。所述微粒的平均一次粒径为80nm以下,优选5-80nm,更优选5-60nm,特别优选8-50nm。平均一次粒径超过80nm时,薄膜的表面平滑性将受损。
并且,还可根据需要添加波长色散调节剂等。对于所述波长色散调节剂这种添加剂没有特别的限制,本领域通常使用的均可。
并且,根据需要为了进一步提高或者降低延迟,还可包含任意的延迟添加剂对于所述延迟添加剂没有特别的限制,在本领域为了调节延迟而通常使用的均可。通常应用于VA模式的液晶显示装置的光学薄膜使用提高延迟的添加剂,而应用于IPS模式的液晶显示装置的光学薄膜使用降低延迟的添加剂。在薄膜当中,所述延迟添加剂在1-15重量%、更优选3-10重量%的范围内,与所述化学式1的化合物的可混合性非常优异,不会发生渗色现象(Bleeding),可形成高品质的图像。
本发明的用于制备光学薄膜的酰化纤维素涂料溶液,为提升透湿度以及机械物理性能,可使用选自下述化学式1的任意一种以上的化合物。
本发明的光学薄膜是利用包含所述化合物的涂料溶液制备,因此所述化学式1的化合物存在于薄膜内部。
[化学式1]
(所述式中,n是2或者3,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述Ar选自或者
所述L1以及L2分别独立地选自以下基团:选自从-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-O=S=O-、-COS-、-CONH-、-CSNH-、-O-CO-NH-、-O-CS-NH-、-CO(NH)2-、-CS(NH)2-中的二价连接基团,(C1-C10)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、(C2-C10)亚烯基、(C2-C10)亚炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂亚烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂亚芳基,
所述L1以及L2的亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚芳基分别可进一步被选自(C1-C10)烷基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代,
所述R1分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C1 0)杂烷氧基;
所述R1的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(CC6-C2 0)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R2、R3以及R4分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷氧基;
所述R2、R3以及R4的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述p、q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
本发明的化学式1的化合物至少具有三个芳香环,优选在两个以上的芳香环上,更优选在结构式的两个末端的芳香环上包含羟基,使得可以与酰化纤维素树脂的羟基形成氢键,从而可提供透湿度更低,机械物理性能更为优异的薄膜。
本发明中记载的烷基、烷氧基以及其余包含烷基部分的取代基包括所有的直链或者支链形态,而烯基包括具有2个至8个的碳原子,并具有一个以上双键的所有直链或者支链的形态。炔基包括具有2个至10个碳原子,并具有一个以上的三键的所有直链或者支链的形态。
本发明中记载的芳基包括通过脱去一个氢而从芳香烃衍生的有机自由基,各个环上优选包含4个至7个环原子,优选包含5个至6个环原子的单一或者稠环类。具体例包括苯基、萘基、联苯基、甲苯基等,但并不仅限于此。
本发明中记载的杂芳基是指包含选自N、O、S的一个至三个杂原子作为芳香环的骨架原子,其余的芳香环骨架原子为碳的芳基。所述杂芳基环内的杂原子被氧化或者4元化例如包括形成N-氧化物或者季盐的二价芳基。具体例包括呋喃基、苯硫基(thiophenyl)、吡咯基、吡喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异恶唑基、恶唑基、恶二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等,但并不仅限于此。
本发明中记载的(C3-C20)环烷基包括碳原子数为3至20的饱和单环或者饱和双环的环状形态。不仅包括单环类,还包括取代或非取代的金刚烷基或者取代或非取代的(C7-C20)双环烷基等多个环烃。
本发明中记载的杂(C3-C20)环烷基是指包含选自N、O、S的一个至三个杂原子作为饱和环烃的骨架原子,其余的饱和单环或者双环的环骨架原子为碳的环烷基。例如可以是吡咯烷基、氮杂环丁烷基(azetidinyl)、吡唑烷基、恶唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、乙内酰脲基戊内酰胺基 环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、二氧戊环基、二氧杂环己基、氧硫杂环戊基、氧硫杂环己基、二噻基、二氢呋喃基、四氢呋喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、四氢吡啶基、四氢嘧啶基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氮杂环庚基(diazepanyl,)以及氮杂环庚基(azepanyl,)。
具体地说,根据本发明一个实施例的所述化学式1的化合物可以选自化学式2或者化学式3。
[化学式2]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
[化学式3]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11以及L21分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
更具体地说,根据本发明一个实施例的所述化学式2的化合物可以选自化学式4或者化学式5。
[化学式4]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
[化学式5]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m
+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
更具体地说,所述化学式2的化学式可以选自下述化合物。
本发明的一实施例中,所述化学式3可以是下述化学式6。
[化学式6]
(所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m
+l≤5,
所述L11以及L21分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。)
更具体地说,所述化学式3可以选自下述化合物。
在本发明化合物中,优选使用熔点为100℃以上,且在常压条件下,沸点为200℃以上的化合物制备薄膜时的工艺稳定性优异。即在薄膜制备工艺中通常的干燥温度条件下,添加剂不会渗出或者分解的范围内,沸点越高越好。并且,本发明中使用的化合物可通过导入芳香环和羟基,可提供沸点为200℃以上的物质。
本发明的光学薄膜中,所述化学式1的化合物的含量,可以在满足下述式1或者式2的范围的前提下使用。
[式1]
A × 0.05 ≤ W HP M HP ≤ A × 1.0
(所述式中,A是 W C × { 3 - ( S ac + S p + S b ) } 159.12 + 43.04 S ac + 57.07 S p + 71.1 S b + { 3 - ( S ac + S p + S b ) } , Wc是所使用的酰化纤维素膜树脂的重量(g),Sac是酰化纤维素树脂中,乙酰基的取代度,Sp是丙酰基的取代度,Sb是丁酰基的取代度,WHP是选自化学式1的化合物的重量(g),MHP表示选自化学式1的化合物的分子量。)
[式2]
W C × { 3 - S ac ) × 0.05 159.12 + 43.04 S ac + { 3 - S ac } ≤ W HP M HP ≤ W C × { 3 - S ac ) × 1.0 159.12 + 43.04 S ac + { 3 - S ac )
(所述式中Wc是使用的酰化纤维素树脂的重量(g),Sac是酰化纤维素树脂中,乙酰基的取代度,WHP是选自化学式1的化合物的重量(g),MHP表示选自化学式1的化合物的分子量。)
更具体地说,所述化学式1的化合物的含量受酰化纤维素树脂的取代度的影响,取代度过高时羟基的含量较低,因此使用较低含量的所述化学式1的化合物为宜。更具体地说,相对于酰化纤维素树脂的羟基含量,使用的所述化学式1的含量优选为0.05-1.0当量,更优选0.1-0.8当量,进一步优选0.2-0.6当量。
作为参考,相对于取代度为2.87的酰化纤维素树脂,添加分子量为400g/mol的物质时,0.05当量相当于0.92重量份,0.1当量、0.3当量、0.5当量、1.0当量分别相当于1.84重量份、5.52重量份、9.19重量份、18.39重量份。
本发明的光学薄膜在薄膜厚度为20-80μm范围内,满足透湿度小于50,000g·μm/m2·day,对于1μm光学薄膜的韧性为1-3kgf·mm/μm的条件。更具体地说,在薄膜厚度为40-80μm的范围内,满足透湿度为30,000-49,000g·μm/m2·day,对于1μm光学薄膜的韧性为1.5-2.6kgf·mm/μm的条件。
并且,由于能满足系数(modulus)为3.0-5Gpa,拉伸应力(tensile stress)为80-150Mpa,更优选94-110Mpa,拉伸应变(tensile strain)为10-30%的物理性质,因此能提供机械物理性能大大提高的光学薄膜。
所述透湿度是利用透湿度测定仪(PERMATRAN-W Model3/33,MOCON制造)而测定。其是在施加于薄膜试片的压力为760mmHg、温度为37.8℃、外部盒(cell)的相对湿度(relative humidity,RH)100%、氮载气(N2carrier gas)条件下,测定从外部盒通过薄膜,透过至内部盒的水分。
用透湿度满足所述范围的光学薄膜,制备偏光片时,可防止偏光器受损。具体地说,透湿度是影响制备偏光片的物理性质,当使用所述光学薄膜作为保护薄膜时,由于与偏光器粘合时使用通常的水系粘合剂,在光学薄膜与偏光器层压后,用于粘合的水分渗出至薄膜外被去除后才能防止偏光器受损,因此具备适当的水分透过率为宜。故优选透湿度在所述范围内时,能提供后工艺优异的光学薄膜。
并且,将满足所述范围的光学薄膜用于光学补偿片、偏光片以及液晶显示装置时,可应对周边湿度的变化,减少显示特性的变化。
所述系数、拉伸应力、拉伸应变、韧性是通过记载在ASTM D6287-09的方式制备试片后,利用记载在ASTM D882-02的测定条件进行测定,而利用的测定设备是英斯特朗公司的拉力试验机(UTM)3345模型。更具体地说,实施拉伸试验的薄膜的试片的宽为15mm、长为100mm,而厚度是在薄膜试片的所有部位中至少测定三处后取平均,厚度的偏差应是10%以内。将以上述方法制备的试片装于英斯特朗公司的拉力试验机3345模型装备中。装载试片是在拉力试验机上下部的夹面,利用压缩空气紧固薄膜而实现,但在施加应之前,试片的张力应始终保持一致。此外,通过上、下部夹面之间的间距加大来赋予拉伸应力,且通过拉伸试验机装备收集至破损之前的机械特性。加大间隔的速率为50mm/min,由破损导致拉伸应力瞬间降至40%以下时停止加大间隔。由至破损之前收集的所有拉伸应力和拉伸应变的数据,计算出杨氏系数(Young’s Modulus)、破损拉伸应力、破损拉伸应变、韧性值。韧性值为1-3kgf·mm/μm的范围内(与现有方式制备的酰化纤维素薄膜相比)的机械物理性能优异,因此制备薄膜时对破损或者冲击较为稳定,工艺性优异,且还有利于通过拉伸提升系数。并且,韧性随着厚度的增加而非线性的增加,其是由于厚度的变化,薄膜表面和薄膜内部的比例发生了变化。即相对较厚的薄膜与相对较薄的薄膜相比时,稳定的薄膜内部比例较高,因此具有较大的韧性值。也就是说,韧性不仅受薄膜的材料特性的影响,还受薄膜厚度的影响。因此,即使使用每μm的韧性值相同的材料的酰化纤维素薄膜,其厚度越厚时,具有韧性值增大的趋势。本发明的酰化纤维素薄膜在相同厚度的条件下,与现有的酰化纤维素薄膜的韧性测定值进行比较,显示出约提升了30%的结果,说明其机械物理性能非常优异。
接着,说明本发明光学薄膜的制备方法。本发明的光学薄膜可以是将酰化纤维素树脂作为基材树脂的酰化纤维素薄膜,将酰化纤维素薄膜作为一实施例,对制备方法进行说明。
为了制备本发明的酰化纤维素薄膜,制备如下的酰化纤维素组合物,即涂料溶液。
根据本发明一实施例的酰化纤维素组合物,为了降低透湿度以及提升机械强度,相对于100重量份的酰化纤维素树脂,可在满足下述式1的范围内,包含所述化学式1的化合物,更具体的说可使用0.1-20重量份,更优选相对于酰化纤维素树脂的羟基的含量,所述化学式1的化合物使用0.1-0.8当量。
[式1]
A × 0.05 ≤ W HP M HP ≤ A × 1.0
(所述式中,A是 W C × { 3 - ( S ac + S p + S b ) } 159.12 + 43.04 S ac + 57.07 S p + 71.1 S b + { 3 - ( S ac + S p + S b ) } , Wc是所使用的酰化纤维素树脂的重量(g),Sac是酰化纤维素树脂中,乙酰基的取代度,Sp是丙酰基的取代度,Sb是丁酰基的取代度,WHP是选自化学式1的化合物的重量(g),MHP表示选自化学式1的化合物的分子量。)
根据化学式1化合物的分子量,决定其对于酰化纤维素的重量比。当取代度为2.87的酰化纤维素作为基材树脂使用时,相对于具有通常分子量为400g/mol的化合物过少,则很难有效实现所述目标透湿度以及机械强度;相反,含量过多,可发生化学式1的化合物间的相互作用或者从酰化纤维素的渗出等副作用。大体上,在所述范围内,随着含量的增加,透湿度的减小以及机械强度的提升成比例地变大。并且,在所述范围内使用时,可实现目标透湿度以及机械强度。
本发明中,涂料的固体成分浓度为15-25重量%,优选16-23重量%。涂料的固体成分浓度小于15重量%时,由于流动性过高,无法形成薄膜;而超过25重量%时,无法很好地溶解。
本发明的一实施例中,使用的酰化纤维素的含量在全部固体成分含量中占70重量%以上,优选70-90重量%,更优选80-85重量%。并且,所述酰化纤维素还可混合使用取代度、聚合度或者分子量分布不同的两种以上的酰化纤维素。
利用溶剂浇铸法制备薄膜时,为制备酰化纤维素组合物(涂料)的溶剂优选为有机溶剂。所述有机溶剂优选使用卤化烃,而作为卤化烃优选使用氯化烃、二氯甲烷以及氯仿,其中最优选使用二氯甲烷。
并且,还可根据需要,与卤化烃之外的有机溶剂混合使用。卤化烃之外的有机溶剂包括:酯、酮、醚、醇以及烃。酯可使用甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等;酮可使用丙酮、甲乙酮、二乙基甲酮、二异丁基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮等;醚可使用二异丙醚、二甲氧甲烷、二甲氧乙烷、1,4-二氧己环、1,3-二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚等;醇可使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等。
更优选地,使用二氯甲烷作为主溶剂,使用乙醇作为辅溶剂。更具体地说,可将二氯甲烷与乙醇以80:20-95:5的重量比混合使用。
酰化纤维素组合物可通过常温、高温以及低温溶解法制备。
酰化纤维素组合物的粘度优选在40℃条件下为1至400Pa·s,更优选10至200Pa·s。
酰化纤维素薄膜可根据通常的溶剂浇铸方法制备。更具体地说,制备出的涂料(酰化纤维素组合物)暂时储存于储藏槽中,对涂料中的泡沫进行脱泡。脱泡的涂料通过从涂料排出口经能够根据旋转数而以高精度定量送液的加压型定量齿轮泵运送至加压模具,然后将涂料从加压模具的口金(狭缝)均匀地浇铸在连续运行的金属支撑体上,在金属支撑体快环绕一周时的剥离点上,将未完全干的浇铸薄膜从金属支撑体上剥离下来。将制备出的薄膜的两端夹在夹子上,维持宽度的条件下用张布架(tenter)送还过去,进行干燥。之后,利用干燥装置的滚轮送还过去,进行干燥,通过复卷机以一定长度进行卷绕。并且,制备所述浇铸薄膜时,当残留溶剂量为10-40重量%的情况下,还可沿机械方向以及宽度方向进行单向以及双向拉伸。并且,制备浇铸薄膜后,还可在脱机状态下进行拉伸。薄膜的拉伸可以是沿机械方向或者宽度方向的拉伸,还可以是同时或者按顺序的双向拉伸。延伸度优选在0-100%(所述%是长度%)的范围内,更具体的说是在0.1-100%,更优选0-50%范围内,最为优选在5-30%的范围内。所述延伸度中%是指长度%,例如对于拉伸前长度为1m的薄膜,100%的延伸度是指被拉伸为2m。
拉伸时的温度,优选包含所述化学式1的化合物的光学薄膜的玻璃转移温度(Tg)±10℃。涂布溶液时的空间温度优选-50℃至50℃,更优选-30℃至40℃,最优选-20℃至30℃。在较低的温度下涂布的酰化纤维素溶液,在支撑体上瞬间即可被冷却,其胶凝强度提升,能获得残留有很多有机溶剂的薄膜。因此,在不将有机溶剂从酰化纤维素蒸发的情况下,也可在短时间内,将薄膜从支撑体上脱下来。冷却空间的气体可使用通常使用的空气、氮气、氩气或者氦气。相对湿度优选0至70%,更优选0至55%。
涂布酰化纤维素溶液的支撑体(浇铸部)的温度优选-50℃至130℃,更优选-30℃至25℃,最优选-20℃至15℃。为冷却浇铸部,可向浇铸部导入冷却的气体。也可在浇铸部上配置冷却装置,从而冷却空间。冷却时,要注意水不能与浇铸部相接触。用气体冷却时,对气体进行干燥为宜。
并且,根据需要可对酰化纤维素薄膜进行表面处理。表面处理一般是为了改善酰化纤维素薄膜的粘着性而进行的。表面处理的方法包括:辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、皂化处理等。
酰化纤维素薄膜的厚度优选在20-140μm范围,更优选在20-80μm范围。
本发明的酰化纤维素薄膜可用于偏光片、光学补偿片、立体成像用滤光片以及液晶显示装置,使用时可将一张或者两张以上层压而使用。
更具体地说,本发明的酰化纤维素薄膜可作为偏光片的保护薄膜而使用。作为本发明偏光片的一实施例,由偏光膜和保护其两面的两张偏光片保护薄膜构成,所述保护薄膜中至少一张是本发明酰化纤维素薄膜。
将本发明酰化纤维素薄膜用作所述偏光片保护薄膜时,可以是对酰化纤维素薄膜的表面进行表面处理的薄膜,所述表面处理可以是亲水化处理、辉光放电处理、电晕放电处理、碱皂化等。
一般,由于液晶显示装置中,液晶盒位于两张偏光片之间,因此具有两张偏光片保护薄膜。本发明的酰化纤维素薄膜可用于四张偏光片保护薄膜的任意一侧,但更适合用于液晶显示装置的偏光膜与液晶盒之间的保护薄膜。位于本发明的酰化纤维素薄膜的另外一侧的保护薄膜可形成透明硬质涂层、防眩涂层、防反射涂层等。
包含本发明的酰化纤维素薄膜的光学补偿片或者具有偏光片的液晶显示装置也在本发明的范围内。本发明的酰化纤维素薄膜可用于多种显示模式的液晶显示装置,具体地说可用于TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA以及HAN等模式。
以下,为具体说明本发明,而举一例进行说明,本发明并不仅限于下述实施例。
以下薄膜的物理性质可通过下述测定方法进行测定。
1)透湿度
利用透湿度测定仪(PERMATRAN-W Model3/33,MOCON制造)而测定。其是在施加于薄膜试片的压力为760mmHg、温度为37.8℃、外部盒的相对湿度(relative humidity,RH)100%、氮载气(N2carriergas)条件下,测定从外部盒通过薄膜,透过至内部盒的水分,共测定24小时。
2)取代度
取代度可以ASTM的D817-96R04和D5897-96R07为基准进行测定。用于测定的装备可使用梅特勒托列多的T50、T70或者T90滴定仪。在测定酰化纤维素的取代度之前,先注入30ml的体积比为4:1的丙酮与二甲基亚砜(DMSO)的溶剂,求出滴定值,并以此为基准。之后在30ml的体积比为4:1的丙酮与二甲基亚砜的溶剂中加入约0.35-0.4g的样品,完全溶解后,注入1当量浓度的6ml氢氧化钠。搅拌2小时,使解离反应充分进行后,注入30ml的蒸馏水,进一步搅拌约3分钟。将以所述方法准备好的混合溶液,用1当量浓度的硫酸进行滴定,从而计算出最终的酰化纤维素的取代度。
3)机械强度
系数、拉伸应力、拉伸应变、韧性是通过ASTM D882-02的方法进行测定。
薄膜的试片是通过记载在ASTM D6287-09的方式进行准备,而对酰化纤维素薄膜样品(15mm×100mm),则是利用Universal type testingmachine(英斯特朗公司,3345模型)装置在常温下进行测定。
[实施例1]
1)酰化纤维素组合物(涂料)的制备
将下述组合物加入到搅拌器,在30℃的温度条件下进行溶解。
下述组成中使用的紫外线防止剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚。
获得的涂料加温至30℃后,用齿轮泵传输液体,利用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸进行过滤,再用绝对过滤精度为5μm的筒式过滤装置进行过滤。
[化合物1]
2)纤维素酯薄膜的制备
将经过过滤工艺获得的涂料,通过浇铸模具,浇铸于镜面不锈钢支撑体上后,剥离下来。调节剥离时的残留溶剂量为25重量%。剥离后,利用拉伸机沿薄膜行进方向拉伸0%后,重新连接于张布架,沿着薄膜的宽度方向拉伸5%。将薄膜从张布架中取出后,将薄膜左右两侧末端各去除150mm。利用干燥器对去除末端的薄膜进行干燥,将从干燥器取出的薄膜的两端裁掉3cm。之后在离尾部10mm的部分进行高为100μm的滚花加工,并卷曲成辊的形状。制备的薄膜的干燥厚度为76μm。使用制备出的酰化纤维素薄膜测定了物理性质,其如下述表1所示。
[实施例2]
除了将上述实施例1中的化合物1替换成下述化学式2之外,其余均采用相同的方法制备薄膜。
测定的薄膜的物理性质如下述表1所示。
[化合物2]
[实施例3]
除了将上述实施例1中的化合物1替换成下述化学式3之外,其余均采用相同的方法制备薄膜。
测定的薄膜的物理性质如下述表1所示。
[化合物3]
[实施例4]
除了将上述实施例1中的化合物1替换成下述化学式4之外,其余均采用相同的方法制备薄膜。
测定的薄膜的物理性质如下述表1所示。
[化合物4]
[实施例5]
1)酰化纤维素组合物(涂料)的制备
将下述组合物加入到搅拌器,在30℃的温度条件下进行溶解。
下述组成中使用的紫外线防止剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚。
获得的涂料加温至30℃后,用齿轮泵传输液体,利用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸进行过滤,再用绝对过滤精度为5μm的筒式过滤装置进行过滤。
[化合物1]
2)纤维素酯薄膜的制备
将经过过滤工艺获得的涂料,通过浇铸模具,浇铸于镜面不锈钢支撑体上后,剥离下来。调节剥离时的残留溶剂量为25重量%。剥离后,利用拉伸机沿薄膜行进方向拉伸0%后,重新连接于张布架,沿着薄膜的宽度方向拉伸5%。将薄膜从张布架中取出后,将薄膜左右两侧末端各去除150mm。利用干燥器对去除末端的薄膜进行干燥,将从干燥器取出的薄膜的两端裁掉3cm。之后在离尾部10mm的部分进行高为100μm的滚花加工,并卷曲成辊的形状。制备的薄膜的干燥厚度为40μm。使用制备出的酰化纤维素薄膜测定了物理性质,其如下述表1所示。
[比较例1]
1)酰化纤维素组合物(涂料)的制备
将下述组合物加入到搅拌器,在30℃的温度条件下进行溶解。
下述组成中使用的紫外线防止剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚。
获得的涂料加温至30℃后,用齿轮泵传输液体,利用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸进行过滤,再用绝对过滤精度为5μm的筒式过滤装置进行过滤。
2)纤维素酯薄膜的制备
将经过过滤工艺获得的涂料,通过浇铸模具,浇铸于镜面不锈钢支撑体上后,剥离下来。调节剥离时的残留溶剂量为30重量%。剥离后,利用拉伸机沿薄膜行进方向拉伸0%后,沿着薄膜的宽度方向拉伸20%。将薄膜从张布架中取出后,将薄膜左右两侧末端各去除150mm。利用干燥器对去除末端的薄膜进行干燥,将从干燥器取出的薄膜的两端裁掉3cm。之后在离尾部10mm的部分进行高为100μm的滚花加工,并卷曲成辊的形状。制备的薄膜的干燥厚度为76μm。使用制备出的酰化纤维素薄膜测定了物理性质,其如下述表1所示。
[比较例2]
采用与上述比较例1相同的方法制备了干燥厚度为40μm的薄膜。
测定的薄膜的物理性质如下述表1所示。
[表1]
如上述表1所示,相比于没有添加添加剂的比较例,使用本发明添加剂的实施例的透湿性有了显著性改善。并且,由于其机械物理性能优异,制备薄膜时可制备出工艺稳定性优异,且高品质的酰化纤维素薄膜。

Claims (13)

1.一种包含下述化学式1的化合物的光学薄膜,
[化学式1]
所述式中,n是2或者3,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述Ar选自或者
所述L1以及L2分别独立地选自以下基团:选自-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-O=S=O-、-COS-、-CONH-、-CSNH-、-O-CO-NH-、-O-CS-NH-、-CO(NH)2-、-CS(NH)2-中的二价连接基团,(C1-C10)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、(C2-C10)亚烯基、(C2-C10)亚炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂亚烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂亚芳基;
所述L1以及L2的亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚芳基分别可进一步被选自(C1-C10)烷基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R1分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C1 0)杂烷氧基;
所述R1的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述R2、R3以及R4分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C3-C20)环烷基、(C2-C10)环烯基、(C2-C10)环炔基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷基、包含选自N、O、S的杂原子的(C6-C20)杂芳基、包含选自N、O、S的杂原子的(C1-C10)杂烷氧基;
所述R2、R3以及R4的烷基、烯基可进一步被选自(C1-C10)烷基、(C6-C20)芳基、酮、磺酰基、磺酸酯、酯、硫酯、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫代尿素中的任意一种以上所取代;
所述p、q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式1选自下述化学式2或者化学式3,
[化学式2]
所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p是0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数;
[化学式3]
所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11以及L21分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。
3.根据权利要求2所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式2为下述化学式4或者化学式5:
[化学式4]
所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数;
[化学式5]
所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l
≤5,
所述L11分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述R21分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述p为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。
4.根据权利要求2所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式2
选自下述化合物:
5.根据权利要求2所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式3
为下述化学式6:
所述式中,m是选自1至3的整数,l是选自0至5的整数,所述m+l≤5,
所述L11以及L21分别独立地为(C1-C10)亚烷基,
所述R11、R21、R31以及R41分别独立地选自氢、(C1-C10)烷基,
所述q以及r分别独立地为0或者1,
所述s分别独立地为选自1至4的整数。
6.根据权利要求2所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式3选自下述化合物:
7.根据权利要求1所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式1的化合物的熔点为100℃以上,且在常压条件下,沸点为200℃以上。
8.根据权利要求1所述的光学薄膜,其特征在于,所述光学薄膜将酰化纤维素树脂作为基材。
9.根据权利要求8所述的光学薄膜,其特征在于,所述酰化纤维素树脂在构成纤维素的葡萄糖单位的第2位、第3位以及第6位上存在的羟基的氢原子的全部或者一部分被选自乙酰基、丙酰基、丁酰基中的一个或者两个以上取代,且根据ASTM D-817-91的取代度为2.0至3.0。
10.根据权利要求8所述的光学薄膜,其特征在于,所述化学式1的化合物的含量在满足下述式1的范围内使用:
[式1]
A × 0.05 ≤ W HP M HP ≤ A × 1.0
所述式中,A是 W C × { 3 - ( S ac + S p + S b ) } 159.12 + 43.04 S ac + 57.07 S p + 71.1 S b + { 3 - ( S ac + S p + S b ) } , Wc是所使用的酰化纤维素树脂的重量(g),Sac是酰化纤维素树脂中,乙酰基的取代度,Sp是丙酰基的取代度,Sb是丁酰基的取代度,WHP是选自化学式1的化合物的重量(g),MHP表示选自化学式1的化合物的分子量。
11.根据权利要求1所述的光学薄膜,其特征在于,所述光学薄膜在薄膜厚度为20-80μm的范围内,透湿度小于50,000g·μm/m2·day,对于1μm光学薄膜的韧性为1-3kgf·mm/μm。
12.根据权利要求1至11中的任意一项所述的光学薄膜,其特征在于,所述光学薄膜用于光学补偿片、立体成像用滤光片、偏光片以及液晶显示装置。
13.一种液晶显示装置,其特征在于,包含根据权利要求1至11中的任意一项所述的光学薄膜。
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