CN104004139A - 多功能聚烯烃蜡及其制备方法和应用 - Google Patents

多功能聚烯烃蜡及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

一种多功能聚烯烃蜡,具有下式所示的结构式:

Description

多功能聚烯烃蜡及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化工产品,尤其涉及一种多功能聚烯烃蜡及其制备方法和应用。
背景技术
低分子聚烯烃在室温下成为蜡状,因此称为聚烯烃蜡。全球聚烯烃蜡年消费量约33.63万吨,年增长率达到3%~4%。其生产方法以烯烃裂解和F-T合成为主。此外,在聚烯烃生产过程中,会产生少量的低聚物即低相对分子质量聚烯烃即聚烯烃蜡,又称高分子蜡。聚烯烃蜡包括聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等,是用途广泛的通用化工原材料,具有产量大、价格低、牌号多、有优良的抗冲击性、透明性、热绝缘性、电绝缘性、耐水、耐化学药品,以及成型工艺好等诸多优点,在不同的化工领域中起到许多独特的作用。如CN103351716A,公开了一种珠光型环保油墨,其中采用了聚烯烃蜡与蓖麻油衍生物以及气相二氧化硅等配合,作为防沉剂使用。又如CN103555189A,公开了一种健康环保双组分耐磨地板漆及其制备方法,采用聚烯烃蜡加入漆中作为润滑剂使用,以提高漆膜的耐磨性。CN103627018A,公开了一种发泡剂组合物颗粒及其制造方法,采用聚烯烃蜡用于珠粒发泡剂配合料中,作为黏结剂使用。CN103232824A,公开了一种耐辐照热熔胶及其制备方法,采用聚烯烃蜡作为一种配料成分。CN103213392A,公开了一种涉及在聚烯烃材料上喷墨记录的方法、装置、记录物的发明。其中采用含有聚烯烃蜡的涂布液组合物覆盖在打印图像上,予以保护。CN103000252A,公开了一种具有超低含银量的太阳能电池背银浆料,采用聚烯烃蜡作为与(甲基)丙烯酸树酯、丙烯酸树脂、乙基纤维素、改性氢化蓖麻油同等的黏合剂使用。
但是,由于聚烯烃蜡的非极性特点,其表面张力较低,因而存在难以被液体浸润,与许多聚合物和填料不相容,难以进行印刷和染色等缺陷,从而致使聚烯烃蜡的制造及功能化成为目前的新热点之一。对于聚烯烃蜡的研究是从熔点低、制备工艺简单的聚乙烯蜡开始,而大量聚丙烯蜡的研究则是从近年才开始的。对聚烯烃蜡产品进行简单有效并切实可行的功能化改性,在其表面引入极性基团,提高表面活性,可以大大改善聚烯烃蜡的印染性及与其他材料,如极性聚合物、颜料、填料、玻璃纤维和金属等的亲和性。为适应目前市场材料高性能化、高功能化的需要,聚烯烃蜡的研制、生产及其改性将取得引人瞩目的发展,应用领域也将大大拓宽。如聚乙烯蜡在塑料、橡胶、油墨、涂料、上光、包装、脱模、纺织和胶黏剂等领域获得了广泛的应用。可作为一种润滑剂,其化学性质稳定、电性能良好。可以制造擦亮蜡用于各种油墨、用于制备橡胶脱模防剂与抗老化剂、纺织加工中柔软剂、聚氯乙烯制品的光亮剂、润滑剂与脱模剂等,用做浸渍剂提高纸张光泽和持久度。还可以用于电缆填充剂、电缆色母料添加剂、纸板涂料、玻璃瓶涂料等等。质量上乘的微粉聚乙烯蜡还可以用于化妆品和个人护理品等。聚丙烯蜡则运用于聚丙烯熟料和纤维的色母料之中等等。
聚烯烃蜡是目前工业生产中应用非常广泛的重要原料,但由于聚烯烃蜡是非极性的,惰性很强,只能固态使用,限制了其在纺织物纸张、油墨、塑料添加剂、水果保水剂等中的应用。通过化学方法将其改性,可以为非极性的聚烯烃蜡加入极性官能团,从而改善其的溶解性、乳化性、颜料分散、润滑性等物化特性,拓展其应用领域。
发明内容
本发明的目的,就是为了解决上述问题,提供一种多功能聚烯烃蜡及其制备方法和应用。
为了达到上述目的,本发明采用了以下技术方案:一种多功能聚烯烃蜡,具有式(1)所示的结构式:
式中,F为-H,或-CH3,或者为式(2)所示的官能团,而且至少有1个F为式(2)所示的官能团;
G为-OOCCH3,-CH3,-H中的一种或几种的组合;
s为8-120的自然数;
式中,A为HCI、HBr、HNO3、H2CO3或H3PO4中的一种;
H和i为0-8的自然数,但h、i不同时为0;
j为1-8的自然数;
K为-CH3或-H中的一种;
Z为-COOH或-H中的一种;
Y为-CH2COOH或-H中的一种;
R1与R2为下述官能团中的一种或两种以上的复合结构,但是R1与R2不为同一结构;
R3为下述官能团中的一种:
式(2)所示功能团的前躯体按以下方法制备:
选取具备所述R1与R2结构的两种双端胺基NH2-R1-NH2与NH2-R2-NH2二元胺与式2中定义了A的胍盐按总胺基与胍胺基的摩尔比为0.5-2.0的比例混合,加入反应器中,加热至90-150℃,反应0.5-8小时,再升温至160-250℃,反应1-10小时,得到齐聚物;降温至100-150℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺,再冷却至40-90℃,加入反应后结构式如上述R3所示的官能团、且相应的一端为双键,另一端为环氧基、酸酐、羧酸、异氰酸酯中任意一种的化合物,反应10-120分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体。
上述多功能聚烯烃蜡的制备方法,是采用溶液接枝法、熔融接枝法或固相接枝法制备,原料和用量如下:
A、重量百分比为60%-98%的式(1)中所有F为H时的原料聚烯烃蜡;
B、重量百分比为2%-40%的功能团的前躯体;
C、重量百分比为0.5%-15%的烯烃单体;
D、重量百分比为0.01%-5.0%的引发剂;
所述烯烃单体和引发剂的重量百分比均以原料A+B的总量为基准。
所述的溶液接枝法是:
将除引发剂外的各种物料加入到二甲苯、甲苯、十氢萘、石油醚、三氯苯以及氯仿中的一种或它们的复配特定的溶剂中,升温至90-125℃,再加入引发剂,反应1-5小时,降温析出固体,经过滤、干燥后即得到功能化聚烯烃蜡产品。
所述的熔融接枝法是:
将各种物料混合后加入到反应釜或单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或密炼机中,于120-230℃温度下进行熔融接枝反应,反应时间为1-40分钟,反应产物即为功能化聚烯烃蜡产品。
所述的固相接枝法是:
首先将原料聚烯烃蜡粉末和其它物料混合均匀,在反应釜或单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或密炼机中,边搅拌边升温至40-70℃,反应1-8小时后,结束反应,反应产物即为功能化聚烯烃蜡产品。
所述的引发剂选自2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己炔-3、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、二叔丁基过氧异丙基苯、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基异丙基苯过氧化物、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化丁二酸、过氧化环己酮、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基过氧化氢、或叔丁基过氧化苯甲酸酯中的一种或多种;
所述的烯烃单体选自苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯中的一种。
当R1与R2时,得到亲水性聚烯烃蜡,产品与天然纤维、木材、纸张、化妆品有良好的亲和性、并具使天然纤维、木材、纸张、化妆品具备抗静电性、分散染料的上染性以及抗有害微生物性能;当R1与R2或者为所示的亚甲撑结构且亚甲撑数大于8时,得到疏水性聚烯烃蜡,产品与油墨、聚烯烃树脂以及橡胶有良好的亲和性,并具使油墨、聚烯烃树脂以及橡胶具备分散染料的上染性,抗静电性以及抗有害微生物性能。
所述多功能聚烯烃蜡具备抗有害微生物的功能;当R1与R2所示的亚甲撑结构时,随着亚甲撑数的减小,生物相容性提高,抗有害微生物的功能下降;随着亚甲撑数的增加,生物相容性下降,抗有害微生物的功能提高;以亚甲撑数7为界限,低于7的结构适于用作生物相容性材料,而高于7的结构适于用作抗有害微生物材料。
通过对R1与R2的调配;可制得用作改性剂的产品,该产品可用于天然纤维、木材、纸张、塑料、纤维以及橡胶领域,分别提高它们的加工性、染色性、抗静电性以及抗有害微生物性能。
本发明在常规改性的基础上,通过调整2类结构多元胺与胍盐共聚物的结构,使制备的多功能聚烯烃蜡不仅可以与天然材料或被改性基体树脂亲合,而且可以令被改性的油墨、天然纤维、合成树脂及橡胶具备染色性能、抗静电性能以及抗有害微生物性能乃至不同材质之间的亲合性。作为一种改性剂,广泛用作为相容剂、抗静电助剂、抗有害微生物助剂、加工助剂或用作为合成纤维的染色助剂等。
具体实施方式
在实施例中采用如下的检测方法:
抗菌性能检测:             抗菌塑料,参照GB15979-1995
防霉性能检测:             参照GB/T2423.16-1999
毒理性能检测(急性经口):   参照GB15193-1994和GB/T17409-1998
表面电阻率:               参照GB1410-89
制备的符合(1)式所示结构式的多功能聚烯烃蜡中多元胺与胍盐共聚物接枝效率的测试采用红外光谱,测定其萃取前后的特征峰的相对强度,根据朗伯比尔定律,可求出键合效率。计算公式为:
键合效率=C2/C1×100%
其中,C2和C1分别为萃取前后多元胺与胍盐共聚物的含量(重量百分数)。
下面通过几个实施例对本发明作进一步说明:
实施例1
取间苯二甲胺81.6g,1,10-癸二胺68.8g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至110℃,反应2小时,然后逐渐升温至165℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至80℃的温度,加入马来酸酐9.8g反应100分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约232g。
取聚乙烯蜡(相对分子质量2000,相当于式1中的s为24)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯8g加入到1500mL的二甲苯中,再加入过氧化二苯甲酰4g,过氧化二异丙苯4g,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至110℃。反应2小时,降温析出固体,经过滤、干燥后即得到符合式(1)所示的功能化聚乙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
取铜版油墨1kg,加入上述功能化聚乙烯蜡50g,通过搅拌分散以及研磨细分散两个阶段制成悬浮胶体状的油墨,其各项性能列于表1中。与未加功能化聚乙烯蜡前的油墨相比,体系的相容性没有任何区别,但油墨的黏度略有降低。此外大大提高了油墨与尼龙、聚酯薄膜的印刷黏度,而且提高了油墨的抗静电能力。
实施例2
取己二胺69.6g,丁二胺35.2g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至110℃,反应2小时,然后逐渐升温至165℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至120℃的温度,加入0.9g抗氧剂B215,丙烯酸7.2g反应180分钟,中途补加0.9g抗氧剂一次。反应结束后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约175g。
取聚乙烯蜡(相对分子质量1500,相当于式(1)中的s为21)800g以及上述功能团的前驱体200g,甲基丙烯酸甲酯8g加入到1500mL的石油醚中,再加入过氧化二苯甲酰4g,过氧化二异丙苯4g,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至110℃。反应2小时,降温析出固体,经过滤、干燥后即得到符合式(1)所示的功能化聚乙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
取上述功能化聚乙烯蜡5g分散于200mL水中,配成均匀的悬浮液,然后按照棉纤维或布料的上浆池或印染池液体总量的万分一的比例加入池中,其余按照纤维或布匹同样处理的方法处理。所得到的棉纤维或布料比不采用该功能化聚乙烯蜡处理的棉纤维或布料具备优良的防霉、抗菌性能以及驱螨性能。而且在水洗30次后,没有明显的降低。
实施例3
取己二胺92.8g,丁二胺17.6g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至110℃,反应2小时,然后逐渐升温至165℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至80℃的温度,加入马来酸酐9.8g反应100分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约182g。
取聚丙烯蜡(相对分子质量3000,相当于式(1)中的s为24)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯8g,过氧化二异丙苯10g加入到2L密炼机中,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至170℃。反应0.5小时,冷却后即得到符合式(1)所示的功能化聚丙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
上述制备的功能化聚丙烯蜡作为母料,添加进BOPP薄膜制造的双表面层树脂中,添加比例为整体树脂的5%。如此制备的BOPP薄膜原芯层中添加的抗静电剂不仅无需添加即可具备良好的防止粘接的抗静电性能,而且大大提高了薄膜的熔封性能。尤为令人关注的是,赋予薄膜具备了优良的防霉、抗菌性能以及对人体的安全性能,且不会随着时间的延续而降低抗有害微生物的性能以及改变对人体的使用安全性能。
实施例4
取己二胺23.2g,丁二胺70.4g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至130℃,反应1小时,然后逐渐升温至165℃共反应6.5小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至70℃的温度,加入甲基丙烯酸缩水甘油酯14.2g反应60分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约171g。
取聚丙烯蜡(相对分子质量5000,相当于式(1)中的s为40)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯8g,过氧化二异丙苯10g加入到2L密炼机中,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至170℃。反应0.5小时,冷却后即得到符合式(1)所示的功能化聚丙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
上述制备的功能化聚丙烯蜡作为母料,添加进PPR上水管芯层的树脂中,添加比例为整体树脂的5%。如此制备的PPR上水管,不仅具备优良的防霉、抗菌性能尤为突出的是对水中真菌具有极强的抑制效果,不生滑黏状寄生物,以致连水锈斑都几乎杜绝。同时具备对饮用水的高度安全性,且不会随着时间的延续而降低抗有害微生物的性能以及改变饮用水的高度安全性。
实施例5
取己二胺116g,磷酸胍141g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至120℃,反应2小时,然后逐渐升温至170℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至120℃的温度,加入0.9g抗氧剂B215,丙烯酸7.2g反应180分钟,中途补加0.9g抗氧剂一次。反应结束后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约186g。
取聚乙烯蜡(相对分子质量1500,相当于式(1)中的s为21)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯10.4g加入到1500mL的石油醚中,再加入过氧化二苯甲酰4g,过氧化二异丙苯4g,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至110℃。反应2小时,降温析出固体,经过滤、干燥后即得到符合式(1)所示的功能化聚乙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
取上述功能化聚乙烯蜡5g分散于500mL水中,配成均匀的悬浮液,然后按照造纸液总量的千分之一的比例加入池中,其余按照常规造纸同样方法处理。所得到的纸张不仅可以保持一定的干湿度,而且具备优良的防霉、防蛀性能以及驱螨性能,且不会随着时间的推移而改变。
实施例6
取丁二胺88g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至120℃,反应1.5小时,然后逐渐升温至170℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至70℃的温度,加入甲基丙烯酸缩水甘油酯14.2g反应40分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约165g。
取聚乙烯蜡(相对分子质量1500,相当于式(1)中的s为21)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯10.4g加入到1500mL的氯仿中,再加入过氧化二苯甲酰4g,过氧化二异丙苯4g,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至110℃。反应2小时,降温后维持溶液状,即得到符合式(1)所示的功能化聚乙烯蜡氯仿溶液,其接枝效率等性能列于表1中。
在PVOH过滤膜、偏氟乙烯过滤膜、以及聚乙烯过滤膜制备完成后,采用上述功能化聚乙烯蜡氯仿溶液稀释成2%浓度,浸渍或涂覆在过滤膜上并经真空减压干燥制成功能化过滤膜。该过滤膜不仅有更为优异的水流通性能,而且具备优良的防霉、抗菌性能尤为突出的是对水中真菌具有极强的抑制效果,不生滑黏状寄生物,以致保证了水的畅通。同时具备对饮用水的高度安全性,且不会随着时间的延续而降低抗有害微生物的性能以及改变饮用水的高度安全性。
实施例7
取己二胺92.8g,1,10-癸二胺34.4g,盐酸胍95.5g,加入到500ml的三口烧瓶中,在氮气保护下,搅拌并升温至130℃,反应1小时,然后逐渐升温至170℃共反应7小时,最后趁热倒出得到胍盐共聚物。降温至130℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺(DMF),再冷却至60℃的温度,加入丙烯酸甲苯二异氰酸单酯20.2g反应30分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体,约171g。
取聚丙烯蜡(相对分子质量5000,相当于式(1)中的s为40)800g以及上述功能团的前驱体200g,苯乙烯8g,过氧化二异丙苯10g加入到2L密炼机中,鼓氮气排除氧气后逐渐升温至170℃。反应0.5小时,冷却后即得到符合式(1)所示的功能化聚丙烯蜡,其接枝效率等性能列于表1中。
上述制备的功能化聚丙烯蜡作为母料,添加进生产无纺布的树脂中,添加比例为整体树脂的5%。如此制备的无纺布,不仅具备优良的防霉、抗菌性能,尤为突出的是对感冒病毒具有极强的抑制效果,用来制备口罩有着极强的优势,同时具备人体的高度安全性。
表1
1防霉等级:0级-在放大镜下无明显长霉;1级-霉菌生长稀少或举不胜在,在样品表面的覆盖面积少于10%;2级-霉菌在样品表面的覆盖面积为10%-30%;3级-霉菌在样品表面的覆盖面积为30-60%;4级-霉菌在样品表面的覆盖面积大于60%。
2皮肤刺激分级:0-无明显红斑;1-非常轻微的红斑;2-轻微的红斑;3-中等程度的红斑;4-严重的红斑。

Claims (10)

1.一种多功能聚烯烃蜡,其特征在于,具有式(1)所示的结构式:
式中,F为-H,或-CH3,或者为式(2)所示的官能团,而且至少有1个F为式(2)所示的官能团;
G为-OOCCH3,-CH3,-H中的一种或几种的组合;
s为8-120的自然数;
式中,A为HCI、HBr、HNO3、H2CO3或H3PO4中的一种;
H和i为0-8的自然数,但h、i不同时为0;
j为1-8的自然数;
K为-CH3或-H中的一种;
Z为-COOH或-H中的一种;
Y为-CH2COOH或-H中的一种;
R1与R2为下述官能团中的一种或两种以上的复合结构,但是R1与R2不为同一结构;
R3为下述官能团中的一种:
2.如权利要求1所述的多功能聚烯烃蜡,其特征在于:式(2)所示功能团的前躯体按以下方法制备:
选取具备所述R1与R2结构的两种双端胺基NH2-R1-NH2与NH2-R2-NH2二元胺与式2中定义了A的胍盐按总胺基与胍胺基的摩尔比为0.5-2.0的比例混合,加入反应器中,加热至90-150℃,反应0.5-8小时,再升温至160-250℃,反应1-10小时,得到齐聚物;降温至100-150℃后缓慢加入并溶于二甲基甲酰胺,再冷却至40-90℃,加入反应后结构式如上述R3所示的官能团、且相应的一端为双键,另一端为环氧基、酸酐、羧酸、异氰酸酯中任意一种的化合物,反应10-120分钟后,分离溶剂,即获得式(2)所示功能团的前驱体。
3.权利要求2所述多功能聚烯烃蜡的制备方法,其特征在于:采用溶液接枝法、熔融接枝法或固相接枝法制备,原料和用量如下:
A、重量百分比为60%-98%的式(1)中所有F为H时的原料聚烯烃蜡;
B、重量百分比为2%-40%的功能团的前躯体;
C、重量百分比为0.5%-15%的烯烃单体;
D、重量百分比为0.01%-5.0%的引发剂;
所述烯烃单体和引发剂的重量百分比均以原料A+B的总量为基准。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的溶液接枝法是:
将除引发剂外的各种物料加入到二甲苯、甲苯、十氢萘、石油醚、三氯苯以及氯仿中的-种或它们的复配特定的溶剂中,升温至90-125℃,再加入引发剂,反应1-5小时,降温析出固体,经过滤、干燥后即得到功能化聚烯烃蜡产品。
5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的熔融接枝法是:
将各种物料混合后加入到反应釜或单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或密炼机中,于120-230℃温度下进行熔融接枝反应,反应时间为1-40分钟,反应产物即为功能化聚烯烃蜡产品。
6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的固相接枝法是:
首先将原料聚烯烃蜡粉末和其它物料混合均匀,在反应釜或单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或密炼机中,边搅拌边升温至40-70℃,反应1-8小时后,结束反应,反应产物即为功能化聚烯烃蜡产品。
7.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的引发剂选自2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己炔-3、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、二叔丁基过氧异丙基苯、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基异丙基苯过氧化物、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化丁二酸、过氧化环己酮、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基过氧化氢、或叔丁基过氧化苯甲酸酯中的一种或多种;
所述的烯烃单体选自苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯中的一种。
8.如权利要求1所述的多功能聚烯烃蜡,其特征在于:当R1与R2时,得到亲水性聚烯烃蜡,产品与天然纤维、木材、纸张、化妆品有良好的亲和性、并具使天然纤维、木材、纸张、化妆品具备抗静电性、分散染料的上染性以及抗有害微生物性能;当R1与R2或者为所示的亚甲撑结构且亚甲撑数大于8时,得到疏水性聚烯烃蜡,产品与油墨、聚烯烃树脂以及橡胶有良好的亲和性,并具使油墨、聚烯烃树脂以及橡胶具备分散染料的上染性,抗静电性以及抗有害微生物性能。
9.如权利要求8所述的多功能聚烯烃蜡,其特征在于:所述多功能聚烯烃蜡具备抗有害微生物的功能;当R1与R2所示的亚甲撑结构时,随着亚甲撑数的减小,生物相容性提高,抗有害微生物的功能下降;随着亚甲撑数的增加,生物相容性下降,抗有害微生物的功能提高;以亚甲撑数7为界限,低于7的结构适于用作生物相容性材料,而高于7的结构适于用作抗有害微生物材料。
10.如权利要求1所述的多功能聚烯烃蜡,其特征在于:通过对R1与R2的调配;可制得用作改性剂的产品,该产品可用于天然纤维、木材、纸张、塑料、纤维以及橡胶领域,分别提高它们的加工性、染色性、抗静电性以及抗有害微生物性能。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106800652A (zh) * 2017-01-26 2017-06-06 上海富元塑胶科技有限公司 胍类齐聚物及其制备方法与键合于通用聚合物分子链上的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1445270A (zh) * 2002-03-15 2003-10-01 上海塑杰科技有限公司 一种聚烯烃功能化母粒及其制备方法和应用
CN101812160A (zh) * 2009-02-23 2010-08-25 上海富元塑胶科技有限公司 一种聚烯烃功能化母粒及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1445270A (zh) * 2002-03-15 2003-10-01 上海塑杰科技有限公司 一种聚烯烃功能化母粒及其制备方法和应用
CN101812160A (zh) * 2009-02-23 2010-08-25 上海富元塑胶科技有限公司 一种聚烯烃功能化母粒及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAFU WEI ET AL.: "Condensation between guanidine hydrochloride and diamine/multi-amine and its influence on the structures and antibacterial activity of oligoguanidines", 《E-POLYMERS》 *
ZHONGXIN ZHOU ET AL.: "Extensive in vitro activity of guanidine hydrochloride polymer analogs against antibiotics-resistant clinically isolated strains", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING C》 *
杨俊等: "键合聚六亚甲基胍盐酸盐的聚丙烯蜡的制备及其抗菌活性", 《功能高分子学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106800652A (zh) * 2017-01-26 2017-06-06 上海富元塑胶科技有限公司 胍类齐聚物及其制备方法与键合于通用聚合物分子链上的应用
WO2018137497A1 (zh) * 2017-01-26 2018-08-02 上海富元塑胶科技有限公司 胍类齐聚物及其制备方法与键合于通用聚合物分子链上的应用
CN106800652B (zh) * 2017-01-26 2019-08-06 上海富元塑胶科技有限公司 胍类齐聚物及其制备方法与键合于通用聚合物分子链上的应用

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