CN106566064A - 一种易印刷新型无卤环保广告布 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种易印刷新型无卤环保广告布，及其制备方法。与传统的PVC广告布相比，新型广告布共分四层，从底层到面层依次为PP，无纺布，PP和聚烯烃共聚物层。本发明主要针对聚烯烃共聚物涂层的配方和制备方法。具体为用聚烯烃共聚物,线性聚酯，聚丙烯（PP），碳酸钙和一定比例的钛白粉经过流延膜成型并进行牵引，以制备成所需厚度的膜材。与传统的PVC广告布相比，这种制备的膜材环保无毒，且在作为广告布的涂层使用时，能较好的与PP粘结，达因值达到了42，色牢度和韧性均较好，耐老化，具有广泛的市场应用前景。

Description

一种易印刷新型无卤环保广告布
技术领域
本发明涉及流延类柔性复合材料领域，具体用聚烯烃共聚物,线性聚酯，聚丙烯（PP），碳酸钙和钛白粉通过挤出造粒后进行流延，以制得所需厚度的膜材。
背景技术
喷绘广告布在广告装饰业中的使用量越来越大。随着宾馆饭店、百货商店、各种企业如雨后春笋般的兴起，喷绘广告已成为必不可少的装饰，车站码头、街头闹市、宾馆饭店无处不见，已成为城乡建设一道亮丽的风景线。使用喷绘广告布具有色彩鲜艳、美观大方、投资少、见效快、易悬挂、易更换的特点，受到业界的广泛欢迎。喷绘灯箱广告布是采用PVC广告膜与涤纶网布经三层复合机复合而成，根据用户需求加工成不同大小并喷绘不同的图案。喷绘广告布根据使用方式分为内光和外光两种。喷绘灯箱广告布目前既没有国家标准也没有行业标准，生产厂家只能参照GB／T3830—1994《软聚氯乙烯流延薄膜和片材》及其它相关标准，结合自己的实际情况制定本企业标准。
PVC(聚氯乙烯)涂层剂是世界范围内用量最多的一种。PVC涂层剂价格低廉、原料易得、有阻燃性，所制得的涂层织物手感丰厚、富有弹性、可焊接，耐磨性和屏蔽性优良。聚氯乙烯(PVC)具有优良的综合性能：(1)在增塑剂含量高时，它表现出高伸长率、柔软性、良好的手感和耐磨性；当增塑剂含量减少时，它的柔性和伸长率都下降，而硬度、拉伸强度和耐磨性增大。(2)它无毒、耐气候、碱性好、绝缘性好，易染成各种颜色，也可制成透明无色的制品，尤其是价格低廉，使它成为许多涂层织物的首选涂层剂。但由于聚氯乙烯(PVC)分子中含氯，当氯乙烯相邻处有叔氯或烯丙基氯这类活性基团存在时，容易发生脱氯化氢反应而使分子链逐步降解。释放出的氯化氢具有毒性、腐蚀性，降解后的PVC颜色变深，强度下降。此外，聚氯乙烯(PVC)易渗入织物组织，涂敷量多，织物易硬；涂层织物不耐干洗和溶剂、不透气、低温时僵硬。聚氯乙烯(PVC)增塑糊中含有大量增塑剂，形成涂层后易挥发，同时难溶的有机颜料也随之迁移到制品表面，沾污相邻材料。
聚烯烃共聚物，是由无极性、结晶性乙烯单体和非结晶性醋酸乙烯酯)单体，在引发剂存在下共聚得到类似橡胶弹性体的无毒、无味、透明的热塑性塑料。聚烯烃共聚物的柔软性、强韧性、耐应力开裂性、透明性、与填料的相容性都优于聚乙烯(PE)，可通过挤出、注塑、吹塑、涂覆、热封、焊接等成型加工工艺将聚烯烃共聚物制成各类产品，其广泛应用于太阳能封装材料、发泡鞋材、热熔胶、阻燃材料、各种功能薄膜、家电、汽车等行业中。但由于聚烯烃共聚物机械强度不高、热稳定性差，不耐磨，限制了聚烯烃共聚物的进一步应用。
利用现有的聚合物进行共混，可使不同聚合物的特性优化组合成一体，使原聚合物获得新特性，从而提高材料某一方面的性能。例如，期望聚合物材料既耐高温又易于加工成型，既有卓越的韧性又有较 高的硬度，不仅性能良好而且价格低廉。对于多种多样的要求，单一聚合物往往是难以满足的，为获得综合性能优良的聚合物材料，除了继续研制合成新型聚合物外，已有聚合物的共混改性已成为发展聚合物材料的一种卓有成效的途径，近年来日益引起兴趣和重视。将不同种类聚合物采用物理或化学方法共混，以改进原聚合物的性能或形成具有崭新性能的多相多组分高分子材料，已成为高分子材料科学与工程领域的一个重要内容。
本发明利用聚丙烯（PP）结晶度高，结构规整，具有优良力学性能的特点，线性聚酯具有强度高，尺寸稳定性好，且具有良好的耐化学和介电性能的特点，与聚烯烃共聚物进行共混，并加入一定的钛白粉以起到耐老化作用，使得制备的聚烯烃共聚物薄膜具有良好的力学性能和韧性，对于PP有着较好的粘接性。较传统的PVC广告布而言，聚烯烃共聚物涂层的整个生产工艺环保简单，且使用寿命较长，生产成本低，达因值可以达到42。是一种新型的广告布生产配方。
发明内容
本发明的目的是制备聚烯烃共聚物涂层，其特点是环保无毒，且对PP的粘结性好，并且达因值达到42，能与墨水较好的吸附，色牢度好，耐老化，使用寿命长等。
本发明采用的技术方案如下：
1.一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于，制备步骤如下；
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
聚烯烃共聚物 60-80份
线性聚酯 10-20份
聚丙烯（PP） 10-20份
碳酸钙 20-40份
钛白粉 3-5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
2.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的聚烯烃共聚物是醋酸乙烯，乙烯，丁烯，丙烯酸，甲基丙烯酸等中的两种或多种共聚。
3.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的线性聚酯的熔融指数为32。
4.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的聚丙烯（PP）熔融指数为35。
5.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的碳酸钙为轻质碳酸钙。
6.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的钛白粉为金红石型钛白粉。
上述技术方案合成的聚烯烃共聚物涂层，是由几种不同的聚合物共混而成，因此其具有较好的力学性能和粘结性能，并且生产成本较低，是一种环保新型的涂层，具有较好的市场应用前景。
具体实施方式
实施例一
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
醋酸乙烯，乙烯共聚物 60份
线性聚酯 10份
聚丙烯（PP） 10份
碳酸钙 20份
钛白粉 3份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
实施例二
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
乙烯，丁烯，丙烯酸共聚物 65份
线性聚酯 12.5份
聚丙烯（PP） 12.5份
碳酸钙 25份
钛白粉 3.5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
实施例三
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸共聚物 70份
线性聚酯 15份
聚丙烯（PP） 15份
碳酸钙 30份
钛白粉 4份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
实施例四
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
乙烯，丙烯酸共聚物 75份
线性聚酯 17.5份
聚丙烯（PP） 17.5份
碳酸钙 35份
钛白粉 4.5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
实施例五
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
醋酸乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸聚烯烃共聚物 80份
线性聚酯 20份
聚丙烯（PP） 20份
碳酸钙 40份
钛白粉 5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
对比例一
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
醋酸乙烯，乙烯共聚物 100份
碳酸钙 20份
钛白粉 5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
性能测试
1.达因值测试
达因值测试主要通过测试油墨按照DIN ISO 8296标准，用已知不同表面能量的墨在制备的聚烯烃共聚物薄膜上刷上约100um长的墨条，并观察其90%以上的墨条边在2秒钟内是否发生收缩并形成墨滴，如有的话则换低一级表面能的墨水重新刷墨条，进行相同的观察，直至薄膜表面不出现收缩和墨滴现象为止，此时测试墨水的表面能即相对应于该薄膜的表面能,测试结果见表1;
2.色牢度测试
将制备的聚烯烃共聚物涂层裁减为50mm×130mm长条，并在涂层表面用相同质量的红色PP树脂染料进行染色处理，而后使用色牢度测试仪进行色牢度的测试。干磨测试时选用的摩擦用白棉布含水率为0，湿磨测试时含水率为95％-100％，其大小均为(50±2×50±2)mm,设置的试验参数为压力(9±0.2)N，往复动程(104±3)mm，摩擦次数为10次,然后将所得到的实验结果与标准比色卡相比较并进行实验分析，测试结果见表2。
根据表1和表2的测试结果可以看出，在该体系中合成的聚烯烃共聚物涂层达因值可达到42，并且色牢度较好，能满足广告布的涂层要求，是一种新型环保的广告布生产工艺。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1
达因值 42 41 42 41 42 35
表2

Claims (6)

1.一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于，制备步骤如下；
以总反应物的质量为基准，按照下述配方制备广告布聚烯烃共聚物涂层：
聚烯烃共聚物 60-80份
线性聚酯 10-20份
聚丙烯（PP） 10-20份
碳酸钙 20-40份
钛白粉 3-5份
按上述份数分别将聚烯烃共聚物，线性聚酯，PP，碳酸钙和钛白粉加入到高速搅拌机中进行搅拌，待搅拌均匀后用双螺杆挤出机进行挤出造粒，设定挤出温度为150-180℃,然后将挤出造的粒加入到流延膜机中，并设置膜头温度为190℃，螺杆转速为60rad/min,通过牵引装置进行牵引，以制得厚度为20-40um的膜材。
2.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的聚烯烃共聚物是醋酸乙烯，乙烯，丙烯，丁烯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯等中的两种或多种共聚。
3.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的线性聚酯的熔融指数为1-32。
4.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的聚丙烯（PP）熔融指数为1-35。
5.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的碳酸钙为轻质碳酸钙和重质碳酸钙中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的一种易印刷新型无卤环保广告布，其特征在于：所述的钛白粉为金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉中的一种或两种。
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