CN103999850A - 香芹酚微囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种香芹酚微囊悬浮剂及其制备方法。该微囊悬浮剂特征在于含重量百分比香芹酚1-25％，囊壁材料1-25％，表面活性剂1-20％，防冻剂1-5％，增稠剂0.1-0.5％，防腐剂0.05-0.5％，去离子水补至100％。采用安全环保的囊壁材料通过复凝聚法形成胶囊，采用的助剂也为环保易降解类型。该产品具有安全环保，持效期长，储运安全，市场前景好等优点。

Description

香芹酚微囊悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药新剂型及制备技术领域，特别是涉及一种香芹酚微囊悬浮剂及制备技术。

背景技术，

香芹酚是我国传统中草药牛至草的活性提取物牛至油中主要成分，含量约为80％，现已可以人工合成。香芹酚为无色油状液体，有百里酚气味，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、碱溶液。香芹酚属于挥发性植物精油，具有特殊的芳香气味和很强的抗菌杀虫活性，被广泛应用于香料、食品饲料添加剂、抗氧化剂和杀菌杀虫剂等。

目前，香芹酚被用于农药的复配产品主要有3种：5％真菌净水剂(某农药厂生产，含2.5％香芹酚和2.5％丙烯酸)，2.1％丁香芹酚水剂(某农药厂生产，获得农业部农药登记证，含2％丁子香酚和0.1％香芹酚)和香芹酚微乳剂(发明专利《香芹酚微乳剂及其生产工艺》公开，专利号CN101507432B)。农药剂型水剂稳定性较差，表层容易析出油状物而降低使用效果；微乳剂需要加入大量的表面活性剂和助表面活性剂，对环境影响较大，一直存在争议。

随着人民生活水平的提高，对农产品质量要求也相应提高，不仅要口感好，而且要求健康安全，因此高毒农药和对环境有污染农药剂型逐渐被市场淘汰。目前国内生物农药的发展、开发与实际应用虽然已经有了一定的提高，但防治农业病虫害大多还在使用化学农药和早已经落后的剂型，比如说乳油，微乳剂等等。近些年，农药微囊剂因其有效成分的稳定性、残效期长、降低接触毒性、异味少、减少有害溶剂用量以及降低对环境的污染等方面的优势，受到农药制剂领域的广泛关注。但到目前为止，我们还没有发现有效活性成分仅为香芹酚单方做微囊悬浮剂的先例和报道。农药剂型的研制与农药原药性质密切相关，原药是复合成分还是单一成分在农药助剂选择、生产工艺条件都有很大的差别，因此香芹酚微囊悬浮剂的研制具有原创性和唯一性。

目前农药微胶囊的制备技术中以界面聚合、原位聚合及复凝聚相法应用最为广泛。界面聚合具有反应条件温和，速度快，包封率高和胶囊形态好的特点，但成囊材料如多元酞氯、多元异氰酸酷及多元胺等价格也较高，且都有毒，不易储存，易产生副反应，另外反应中需要消耗大量的有机溶剂溶解单体和有效成分，也增加了制剂的成本。原位聚合法制备农药微胶囊具有原材料丰富、工艺成熟和价格低廉的特点，但成囊材料如脲醛树脂生产过程和使用中有毒，挥发甲醛，对环境和人体产生危害，更不适宜用在绿色有机出口蔬菜中。复凝聚相法所用的囊壁材料主要为明胶、海藻酸钠、阿拉伯胶等，而这类材料大多本身就是食品级原料，具有天然无毒生物相容性好的优点，可用在任何蔬菜等级中，不受任何国家农残标准限制。

发明内容

本发明的目的是提供一种香芹酚微囊悬浮剂及其制备方法。本发明香芹酚微囊悬浮剂粒径小，性质稳定，具有良好的缓释作用，杀菌杀虫效果好，提高防治效果；成本低，用途广，且生产工艺简单、独特、无污染。

本发明的技术方案为：香芹酚微囊悬浮剂含重量百分比香芹酚1-25％，囊壁材料1-25％，表面活性剂1-20％，防冻剂1-5％，增稠剂0.1-0.5％，防腐剂0.05-0.5％，去离子水补至100％。

本发明涉及的一种香芹酚微囊剂，按重量百分比一种优选方案为：香芹酚1-25％，囊壁材料1-25％，表面活性剂2-10％，增稠剂0.2-0.3％，防冻剂2-4％，防腐剂0.1-0.3％，去离子水补至100％。

所述制剂中可不含防腐剂，防冻剂。

本发明涉及的香芹酚为折算成100％香芹酚的含量。

本发明涉及的囊壁材料为海藻酸盐，如海藻酸钠、海藻酸钙等；水溶性壳聚糖，明胶，阿拉伯胶中的一种或一种以上组合。

本发明涉及的表面活性剂优选易降解环保脂肪醇聚氧乙烯醚类(如AEO-3、5、7、9、10、15、20、平平加0、0-20、A-20、SA-20、JFC)，也可选用苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如：农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如：农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如：EL-20、40、60、80、90、125；BY-110、120、125、130、140、155)、吐温(如吐温-80)、天然皂粉、茶皂素中的一种或一种以上组合。

本发明涉及的增稠剂优选黄原胶，也可选用羧甲基纤维素、聚乙烯醇中的一种，目的为了保持制剂在存储过程中的物理稳定性。

本发明涉及的防冻剂优选丙三醇，也可选用乙二醇、丙二醇、山梨醇中的一种。

本发明涉及的防腐剂为苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种。

本发明涉及的香芹酚微囊悬浮剂的生产制备工艺，其制备过程如下：

(1)在室温条件下，按量称取香芹酚原药加入容器中，在搅拌条件下加入囊壁材料，以每分钟1600转速搅拌，形成水包油的乳液；

(2)降低转数到700-1000转，升温到45-55℃，加入囊壁材料凝聚，继续搅拌4-5小时；

(3)在搅拌状态下加入表面活性剂和增稠剂，同时根据需要可再加防冻剂和防腐剂。搅拌2-3小时后加入余量的去离子水补足100％继续搅拌2-3小时，即得香芹酚微囊悬浮剂。

本发明得到的香芹酚微囊悬浮剂微胶囊粒径一般在4-28μm之间，颗粒为规则球形，平均粒径10μm左右。外观与普通的农药水悬浮剂相似，可以直接兑水喷雾使用。

本发明涉及的香芹酚微囊悬浮剂与现有剂型相比具有突出的特点和明显的进步：

(1)本发明主要成分香芹酚是传统中草药牛至中的主要活性成份，助剂绿色环保，对环境相容性好，制剂符合任何农产品等级要求。

(2)药效持效期长，施药后农药成分缓慢释放，增加抑菌杀虫效果，又由于加入高效助剂和采用先进的农药剂型，所以提高了产品的速效性，增加了农药的有效利用率，减少农产品生产过程中的施用次数，节省资源。

(3)可以与碱性农药混用。由于该药剂是微囊悬浮剂，其有效成分与水及碱性农药隔离，与碱性农药同时使用，其稳定性不受影响，客服了生产上一大障碍。

具体实施方式

为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。

实施例1：

(1)在室温条件下，按量称取香芹酚原药6.25％加入容器中，在搅拌条件下加入水溶性壳聚糖3％，以每分钟1600转速搅拌，形成水包油的乳液；

(2)降低转数到700-1000转，升温到45-55℃，加入海藻酸钠4.5％凝聚，继续搅拌4-5小时；

(3)在搅拌状态下加入AEO-95％和黄原胶0.3％，乙二醇3％，搅拌2-3小时后加入余量的去离子水补足100％继续搅拌2-3小时，即得5％香芹酚微囊悬浮剂。

该制剂与50％腐霉利可湿性粉剂对番茄灰霉病的防治效果如下所示：

实施例2：

(1)在室温条件下，按量称取香芹酚原药12.5％加入容器中，在搅拌条件下加入食用明胶6％，以每分钟1600转速搅拌，形成水包油的乳液；

(2)降低转数到700-1000转，升温到45-55℃，加入海藻酸钠7.5％凝聚，继续搅拌4-5小时；

(3)在搅拌状态下加入SA-2010％和黄原胶0.3％，乙二醇3％，苯甲酸钠0.3％，搅拌2-3小时后加入余量的去离子水补足100％继续搅拌2-3小时，即得10％香芹酚微囊悬浮剂。

该制剂与10％吡虫啉可湿性粉剂对温室白粉虱的防治效果如下所示：

Claims (4)

1.一种香芹酚微囊悬浮剂，其特征在于含重量百分比香芹酚1-25％，囊壁材料1-25％，表面活性剂1-20％，防冻剂1-5％，增稠剂0.1-0.5％，防腐剂0.05-0.5％，去离子水补至100％。

2.根据权利要求1所述的香芹酚微囊剂，按重量百分比一种优选方案为：香芹酚1-25％，囊壁材料1-25％，表面活性剂2-10％，增稠剂0.2-0.3％，防冻剂2-4％，防腐剂0.1-0.3％，去离子水补至100％。

3.根据权利要求1所述的香芹酚微囊悬浮剂，其特征在于囊壁材料为海藻酸盐，如海藻酸钠、海藻酸钙等；水溶性壳聚糖，明胶，阿拉伯胶中的一种或一种以上组合。

4.根据权利要求1所述的香芹酚微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：

(1)在室温条件下，按量称取香芹酚原药加入容器中，在搅拌条件下加入囊壁材料，以每分钟1600转速搅拌，形成水包油的乳液；

(2)降低转数到700-1000转，升温到45-55℃，加入囊壁材料凝聚，继续搅拌4-5小时；

(3)在搅拌状态下加入表面活性剂和增稠剂，同时根据需要可再加防冻剂和防腐剂。搅拌2-3小时后加入余量的去离子水补足100％继续搅拌2-3小时，即得香芹酚微囊悬浮剂。