CN103975925A - 一种以氟吡菌胺为主要成分的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌剂组合物，由有效成分氟吡菌胺(A)和春雷霉素(B)组成，A与B的质量比为1︰100～100︰1。该组合物增效作用明显，防效高，适合于防治禾谷类作物上的多种病害，尤其适合于防治水稻稻瘟病。

Description

一种以氟吡菌胺为主要成分的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种以氟吡菌胺和春雷霉素为主要成分的杀菌组合物。

背景技术

稻瘟病是水稻上的三大病害之一，又称稻热病、火烧瘟、叩头瘟。中国各稻区均有发生，主要为害叶片、茎秆、穗部。因为害时期、部位不同分为苗瘟、叶瘟、节瘟、穗颈瘟、谷粒瘟。苗瘟发生于三叶前，由种子带菌所致。病苗基部灰黑，上部变褐，卷缩而死，湿度较大时病部产生大量灰黑色霉层，即病原菌分生孢子梗和分生孢子。叶瘟在整个生育期都能发生。分蘖至拔节期为害较重。节温常在抽穗后发生，初在稻节上产生褐色小点，后渐绕节扩展，使病部变黑，易折断。发生早的形成枯白穗。仅在一侧发生的造成茎秆弯曲。穗颈瘟初形成褐色小点，扩展后使穗颈部变褐，也造成枯白穗。发病晚的造成秕谷。枝梗或穗轴受害造成小穗不实。谷粒瘟产生褐色椭圆形或不规则斑，可使稻谷变黑。有的颖壳无症状，护颖受害变褐，使种子带菌。

稻瘟病病菌以分生孢子和菌丝体在稻草和稻谷上越冬。翌年产生分生孢子借风雨传播到稻株上，萌发侵入寄主向邻近细胞扩展发病，形成中心病株。病部形成的分生孢子，借风雨传播进行再侵染。播种带菌种子可引起苗瘟。阴雨连绵，日照不足或时晴时雨，或早晚有云雾或结露条件，病情扩展迅速。

目前稻瘟病的防治药剂有多菌灵、三环唑、稻瘟灵等常规药剂，因长期应用已达不到理想的防治效果。

氟吡菌胺，英文通用名为：Fluopicolide，化学名称为：2，6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，是一种对卵菌纲真菌具有很高活性的物质。氟吡菌胺主要影响细胞膜和细胞骨架间的特异蛋白，兼具良好的保护、治疗作用。其在植株体内具有突出的渗透和传导能力，可从叶表面向下渗透，也可从叶基向叶尖传导，还可从根部经木质部向整株运输。其既可用于喷雾处理，也可进行灌根施用。氟吡菌胺作用机理独特，与农业生产中应用的杀菌剂无交互抗性。

但是氟吡菌胺目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。

将氟吡菌胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配，是解决其单剂应用过程中成本和抗性问题的一种有效的方式。不同结构的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

发明内容

本发明的目的是提供一种增效作用明显，对稻瘟病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。

为克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种杀菌组合物，含有有效成分氟吡菌胺(A)与春雷霉素(B)，A与B质量比为1︰100～100︰1，优选比例为1:50～50:1。

所述春雷霉素，英文名称kasugamycin；化学名称：[5-氨基-2-甲基-6-(2，3，4，5，6-羟基环己基氧代)四氢吡喃-3-基]氨基-α-亚氨醋酸，作用机理为干扰氨基酸代谢的酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。春雷霉素具有保护、治疗及较强的内吸活性，其治疗效果更为显著，是防治蔬菜、瓜果和水稻等作物的多种细菌和真菌性病害的理想药剂。渗透性强并能在植物体内移动，喷药后见效快，耐雨水冲刷，持效期长，且能使施药后的瓜类叶色浓绿并延长收获期。对水稻上的稻瘟病有优异防效和治疗作用。在水稻抽穗期和灌浆期施药，对结实无影响。

该组合物的有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为1％～71％。

上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂、润湿剂、消泡剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：

有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。

助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多种。

分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

乳化剂可选择农乳600号(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳1601号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、农乳500号(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600号磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、农乳700号(烷基酚醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36号(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33号(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34号(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。

湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。

消泡剂如有机硅类消泡剂。

填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒土、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、葡萄、禾谷等作物上的多种病害，防治因卵菌、半知菌、子囊菌、担子菌等真菌引起的植物病害，尤其适用于防治稻瘟病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。

本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。4、扩大了防治谱。

具体实施方式

将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。

本发明组合物对水稻稻瘟病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从下面的毒力测定实验和田间试验的结果中很清楚地看出。

生物测定实例1：组合物对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定

试验对象为水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)。

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，盆栽法。选取生长势一致的三叶一心期水稻苗，每盆2株苗，每个处理选用5盆供试稻苗。将稻瘟病菌在番茄汁燕麦琼脂培养基上培养，产孢后用无菌水洗下孢子，制成3×10⁵个孢子/mL的悬浮液，均匀喷雾接种于供试稻苗上，接种后于光照保湿培养箱中黑暗保湿培养24h(湿度100％)。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。喷药后，将稻苗置于25℃、相对湿度≥90％的光照保湿培养箱中培养，7d后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的病情指数，并计算防治效果。

稻瘟病发病分级标准：0级：没有病斑；1级：出现褐点病斑；3级：出现典型纺锤形病斑，病斑面积占整叶面积的5％以下；5级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的6％-25％；7级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的26％-50％；9级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的50％以上。

将防效换算成几率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

从表1可以看出，氟吡菌胺与春雷霉素按质量比1︰100～100︰1混配，对水稻稻瘟病菌有显著的增效作用，尤其是配比在1︰50～50︰1之间时，增效更显著，共毒系数均在190以上。

表1氟吡菌胺与春雷霉素混配对水稻稻瘟病菌室内毒力测定结果

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体制剂实例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。以下用具体实施例中，配方中百分比均为质量百分比，氟吡菌胺原药有效含量为98％、多抗霉素原药有效含量为70％，使用时均按有效含量折百计算，以下不再赘述

悬浮剂实施例

将活性成分、分散剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。制剂实施例1、20.2％氟吡菌胺〃春雷霉素悬浮剂

氟吡菌胺20％、春雷霉素0.2％、壬基酚聚氧乙烯醚8％(乳化剂)、丙二醇2％(防冻剂)、黄原胶0.1％(增稠剂)、有机硅0.2％(消泡剂)、水补充至100％。制剂实施例2、20.2％氟吡菌胺〃春雷霉素悬浮剂

氟吡菌胺0.2％、春雷霉素20％、木质素磺酸钙(分散剂)6％、烷基酚聚氧乙烯醚6％(润湿剂)、乙二醇4％(防冻剂)、黄原胶0.2％(增稠剂)、有机硅0.2％(消泡剂)、水补充至100％。

制剂实施例3、51％氟吡菌胺〃春雷霉素悬浮剂

氟吡菌胺50％、春雷霉素1％、苯基酚聚氧乙基醚8％(乳化剂)、N-甲基吡咯烷酮2％(助溶剂)、羟甲基纤维素0.15％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

制剂实施例4、35.5％氟吡菌胺〃春雷霉素悬浮剂

氟吡菌胺0.5％、春雷霉素35％、木质素磺酸钙(分散剂)8％、烷基酚聚氧乙烯醚8％(润湿剂)、丙二醇2％(防冻剂)、黄原胶0.2％(增稠剂)、有机硅0.4％(消泡剂)、水补充至100％。

制剂实施例5、42％氟吡菌胺〃春雷霉素悬浮剂

氟吡菌胺40％、春雷霉素2％、壬基酚聚氧乙烯醚8％(乳化剂)、丙二醇2％(助溶剂)、甲基纤维素1％(增稠剂)、有机硅0.2％(消泡剂)、水补充至100％。

水分散粒剂实施例

将农药活性组分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加一定量的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。

制剂实施例6、71％氟吡菌胺〃春雷霉素水分散粒剂

氟吡菌胺70％、春雷霉素1％、十二烷基苯磺酸钠4％(湿润剂)、木质素磺酸钙10％(分散剂)、硫酸铵3％(崩解剂)、高岭土(填料)至100％

制剂实施例7、50％氟吡菌胺〃春雷霉素水分散粒剂

氟吡菌胺25％、春雷霉素25％、皂角粉4％(湿润剂)、聚羧酸盐10％(分散剂)、尿素3％(崩解剂)、膨润土(填料)至100％

可湿性粉剂实施例

将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。

制剂实施例8、51％氟吡菌胺〃春雷霉素可湿性粉剂

氟吡菌胺1％、春雷霉素50％、烷基磺酸钠盐3％(分散剂)、高岭土(填料)至100％

制剂实施例9、21％氟吡菌胺〃春雷霉素可湿性粉剂

氟吡菌胺1％、春雷霉素20％、皂角粉4％(湿润剂)、木质素磺酸钙7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、膨润土(填料)至100％

制剂实施例10、1％氟吡菌胺〃春雷霉素可湿性粉剂

氟吡菌胺0.5％、春雷霉素0.5％、月桂醇基硫酸钠4％(湿润剂)、聚羧酸盐7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、高岭土(填料)至100％

田间应用实施例

组合物防治水稻稻瘟病田间试验

试验安排在稻瘟病常年发病较重的地块，稻苗处于分蘖期。试验处理及用量见表2。在田间刚出现零星病斑时，立即进行第一次喷雾，每个处理4个小区重复，每个小区面积20平方米。7天后进行第二次施药。于药前和第二次药后10天调查统计发病情况，每个小区5点取样，每点调查5丛水稻。调查整株水稻上每个叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级。计算病情指数和防治效果稻瘟病(叶瘟)分级标准：

0级：无病斑；

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10％-25％；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26％-50％；

9级：病斑连成片，病斑面积占叶面积的50％以上或全叶枯死。

田间试验结果见表2

表2氟吡菌胺与春雷霉素复配对水稻稻瘟病的田间试验结果

由表2可以看出：氟吡菌胺、春雷霉素单剂对水稻稻瘟病的防效分别为78.46％、82.760％，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为82.92％，最高为86.73％。田间试验的结果充分表明，氟吡菌胺和春雷霉素复配后对水稻稻瘟病具有显著的协同增效作用，在亩有效成分用量比单剂减少的情况下，防治效果大幅提高。田间调查同时发现，组合物能兼治水稻白叶枯病和水稻纹枯病。因此，本发明组合物具有降低成本、扩大防治谱、减少施药次数和农药残留、延缓抗性的作用。

Claims (6)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分为氟吡菌胺(A)和春雷霉素(B)。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：A与B的质量比为1︰100～100︰1。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：A与B质量比例优选为1︰50～50︰1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中A与B累积质量百分含量为1～71％。

5.根据权利要求1至4任意一项所述的杀菌组合物，其特征在于：剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物在禾谷类作物病害防治上的应用，尤其是稻瘟病的防治。