CN103960236B - 邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 - Google Patents
邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103960236B CN103960236B CN201310618514.9A CN201310618514A CN103960236B CN 103960236 B CN103960236 B CN 103960236B CN 201310618514 A CN201310618514 A CN 201310618514A CN 103960236 B CN103960236 B CN 103960236B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- disinfectant
- phthalaldehyde
- opa
- double
- compound disinfectant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用。该复方消毒剂包括如下有效成分:邻苯二甲醛、双链季铵盐、助溶剂、金属螯合剂、磷酸二氢盐、磷酸氢二盐和水;且所述复方消毒剂的pH值为7.5-9.0。本发明通过邻苯二甲醛与双链季铵盐复配,克服了单组分邻苯二甲醛不能有效杀灭细菌芽孢的缺点,拓展了邻苯二甲醛消毒剂的应用范围。该消毒剂适用于耐湿不耐热医疗器械的高水平消毒和灭菌,既可用于医疗器械人工浸泡消毒灭菌,也可用于机械自动冲洗消毒灭菌,具有高效(浸泡20min高水平消毒、45min灭菌)、无腐蚀、无刺激性气味、安全低毒、性质稳定、使用方便等特点。
Description
技术领域
本发明属于消毒技术领域,具体涉及一种邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用。
背景技术
医疗器械消毒、灭菌直接关系到医院感染的控制,是标准预防理念的具体体现。医院中的医疗器械和用品种类繁多,大致可分为三类:需进入人体血管、体腔等无菌组织内的医疗器械要求绝对无菌;与未受损伤的皮肤或机体、与外界相通的管道和黏膜相接触的治疗器械必须高水平消毒;不进入人体组织且不与黏膜接触的物品要求去除一般细菌繁殖体和亲脂性病毒。常用的医疗器械消毒灭菌方法包括物理法和化学法。其中,畏热器械一般采用化学法。目前采用的化学消毒剂主要有环氧乙烷、甲醛、戊二醛、过氧乙酸、二氧化氯。戊二醛作为第三代低温消毒灭菌剂是现代医疗器械特别是畏热、怕腐蚀性器械的首选品种。但戊二醛存在中等毒性、作用时间长(医疗器械灭菌要10h)、对皮肤黏膜有刺激性、气味强、稳定性差、受有机物影响大、使用不便等缺点。其它几种化学消毒剂也都存在相应缺陷。
邻苯二甲醛(OPA)是国外近年来研制出的一种新型高效化学消毒剂,具有广谱、高效、低腐蚀的优点,还具有刺激性小、使用浓度低等特性,并且对近年来分离出的戊二醛抗性分枝杆菌具有良好的杀灭作用。因此,OPA是一种有很好应用前景的化学消毒剂,有可能替代戊二醛作为第四代冷消毒剂。OPA消毒剂在美国、欧洲、日本等地区已广泛使用,我国卫生和计划生育委员会已经批准用于医疗器械的消毒。但研究发现,单组分OPA对细菌芽孢杀灭效果差,作用时间长。因此,OPA消毒剂现在应用范围比较窄,主要用于内镜高水平消毒,并且要与自动清洗消毒机配套使用。如强生公司Cidex邻苯二甲醛消毒剂、健之素邻苯二甲醛消毒剂只能与内镜自动清洗消毒机配套使用才能在短时间内达到高水平消毒。OPA尚需努力开发扩大应用范围。
季铵盐类消毒剂对细菌繁殖体及部分病毒具有较好杀灭效果,长链和双长链季铵盐类消毒剂对真菌亦表现出较强的杀灭作用,具有杀菌浓度低、刺激性小、气味小、水溶性好、性质稳定、腐蚀性低等诸多特点,还具有良好的去污作用,且能与多种化学消毒因子产生协同作用,所以较受欢迎。自从半个多世纪以前DomagkG发现含有长链烷基季铵盐具有较强的杀菌性能以来,阳离子活性消毒杀菌剂的合成研究一直是消毒杀菌剂研究中比较活跃的领域之一。目前,国外阳离子活性消毒剂已经发展到第五代,即双十二烷基双季铵盐。双长链季铵盐类化合物,因其结构上带有一个亲水基和两个亲油基,具有很好的成胶束性和强降低表面张力的作用,通常作为低效消毒剂。 双长链季铵盐具有较好水溶性、储存稳定、刺激性小,其杀菌性能较苯扎氯(溴)铵类好,但仍不具有杀灭细菌芽孢的作用。
在消毒工作中,单因子化学消毒剂往往难以达到理想的消毒效果。化学消毒剂复配已成为一个重要的研究方向,这些复方消毒剂克服了一些消毒剂单用时的缺点,并且增加了杀菌作用,深受欢迎。为提高OPA杀菌能力和速度需要对其进行复配,近年来,国内外消毒学家对邻苯二甲醛复配进行了有益的探索,并推出了产品,但现有产品还不能达到理想的杀菌效力,仍需进行深入研究探索。
发明内容
本发明的目的是提供一种一种邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用。
本发明提供的复方消毒剂,包括如下有效成分:邻苯二甲醛、双链季铵盐、助溶剂、金属螯合剂、磷酸二氢盐、磷酸氢二盐和水;
且所述复方消毒剂的pH值为7.5-9.0。
上述复方消毒剂也可只由上述组分组成;且所述复方消毒剂的pH值为7.5-9.0。
所述双链季铵盐中,碳链的长度为C8-C18;
所述双链季铵盐具体选自双链氯化铵盐和双链溴化铵盐中的至少一种,更具体选自双八烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双八烷基二甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵和双十八烷基二甲基溴化铵中的至少一种;
所述金属螯合剂选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸二钾中的至少一种;
所述磷酸二氢盐选自磷酸二氢钾和磷酸二氢钠中的至少一种;
所述磷酸氢二盐选自磷酸氢二钾和磷酸氢二钠中的至少一种;
所述助溶剂选自无水乙醇、异丙醇和丙二醇中的至少一种。
具体的所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-1%;双链季铵盐0.05-0.8%;助溶剂1-40%;金属螯合剂0.001-0.1%;磷酸二氢盐0.01-0.1%;磷酸氢二盐0.1-4%;余量为水;
且所述复方消毒剂的pH值为7.5-9.0。
更具体的,所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-0.8%;双链季铵盐0.05-0.4%;助溶剂5-25%;金属螯合剂0.01-0.1%、磷酸二氢盐0.01-0.05%、磷酸氢二盐0.5-3%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为8.0-8.8;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-0.6%;双链季铵盐0.1-0.4%;助溶剂10-25%;金属螯合剂0.01-0.05%、磷酸二氢盐0.01-0.05%、磷酸氢二盐0.5-2%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为8.0-8.6。
再具体的,所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3%;双十二烷基二甲基氯化铵0.05%;乙醇25%;乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.01%、磷酸氢二钠0.5%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为7.5;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.8%;双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;乙醇5%;乙二胺四乙酸二钠0.05%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠2%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为9.0;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.6%;双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;乙醇5%;乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠1.5%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为7.8。
本发明提供的制备权利要求上述复方消毒剂的方法,包括如下步骤:将前述消毒剂中的各组分按照配比混合均匀,并调节pH值至7.5-9.0,得到所述复方消毒剂。
上述方法调节pH值步骤中,所用pH值调节剂为氢氧化钾或氢氧化钠。
另外,以上述本发明提供的复方消毒剂为有效成分的产品,及该复方消毒剂在消毒和/或灭菌耐湿不耐热医疗器械中的应用,也属于本发明的保护范围。其中,所述耐湿不耐热医疗器械具体可为内窥镜及其附件或手术器械等。
本发明提供的医疗器械用消毒剂及使用方法,具有下述优点:
1.高效性:邻苯二甲醛是一种高效消毒剂,与双链季铵盐复配后,杀灭细菌芽孢能力明显增强。尤其在PH值7.5-9之间。
2.稳定性强:邻苯二甲醛性质稳定,醇水体系可进一步增强其稳定性。
3.无腐蚀:邻苯二甲醛具有戊二醛腐蚀性低的特点,加入乙二胺四乙酸等金属螯合剂,可有效改善邻苯二甲醛消毒剂对医疗器械的腐蚀作用。
4.使用方便:本发明的消毒剂与水互溶,具有良好的穿透力和清洁作用。其制备方法简便,原料易得,可操作性强,实际应用方便,利于推广使用。
本发明提供的医疗器械用消毒剂,含有邻苯二甲醛、双链季铵盐、醇类、磷酸盐等,配方合理,比例恰当。经稳定性试验、微生物杀灭试验(含中和剂鉴定试验)、腐蚀性试验证明,本发明消毒剂具有稳定性好、杀灭细菌芽孢高效、无刺激性和无腐蚀性等特点,可用于耐湿不耐热医疗器械的消毒和灭菌。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
实施例1
按照如下各质量百分含量,将各组分混匀,并用氢氧化钾调节pH值至7.5,得到本发明提供的复方消毒剂:
邻苯二甲醛0.3%;双链季铵盐双十二烷基二甲基氯化铵0.05%;助溶剂乙醇25%;金属螯合剂乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.01%、磷酸氢二钠0.5%,余量为水。
实施例2
按照如下各质量百分含量,将各组分混匀,并用氢氧化钾调节pH值至9.0,得到本发明提供的复方消毒剂:
邻苯二甲醛0.8%;双链季铵盐双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;助溶剂乙醇5%;金属螯合剂乙二胺四乙酸二钠0.05%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠2%,余量为水。
实施例3
按照如下各质量百分含量,将各组分混匀,并用氢氧化钾调节pH值至7.8,得到本发明提供的复方消毒剂:
邻苯二甲醛0.6%;双链季铵盐双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;助溶剂乙醇5%;金属螯合剂乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠1.5%,余量为水。
实施例4、中和剂鉴定试验
试验菌为枯草杆菌黑色变种芽孢,设6组试验,按载体定量杀菌试验程序进行。结果以第6组不长菌;第3、4、5组组间菌落数误差率不超过15%;第1组不长菌或仅长少量菌,第2组菌量明显多于第1组,表明所用中和剂及其浓度适宜。试验重复3次。
所用中和剂由卵磷脂、吐温80、pH值为7.6的甘氨酸的磷酸盐缓冲液(PBS)和水组成,其中,卵磷脂、吐温80和甘氨酸的浓度分别为:8g/L、50g/L和10g/L;所用消毒剂为实施例3所得消毒剂。
表1、邻苯二甲醛消毒剂中和剂鉴定试验结果
注:结果为3次试验的平均值,试验温度为20℃,作用时间为10min。
试验结果表明,该中和剂可有效中和邻苯二甲醛消毒剂对试验菌的残留作用,该中和剂及其中和产物对枯草杆菌黑色变种芽孢及培养基无明显影响(见表1)。
实施例5、载体定量杀菌试验
为评价本发明所得消毒剂对细菌芽孢的杀灭效果,按照消毒技术规范(2002年版),进行了载体定量杀菌试验。
试验菌为枯草杆菌黑色变种芽孢。按每片菌片5ml用量将邻苯二甲醛消毒剂(阳性对照为TPS)分装到无菌平皿内,置20℃水浴恒温。将菌片浸入消毒液中,作用至规定时间,将菌片移入含5.0ml中和剂溶液的试管中,中和作用10min。用电动混合器混合20s充分洗脱菌片上细菌芽孢,取洗脱液或其稀释液作活菌计数,计算杀灭对数值。试验至少重复3次。所用消毒剂为实施例3所得消毒剂。
医疗器械高水平消毒载体定量杀菌试验,要求对枯草杆菌黑色变种芽孢的平均杀灭对数值>3。
表2、邻苯二甲醛消毒剂作用20min对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果
注:消毒剂中除邻苯二甲醛浓度变化外,其它成分一致。
结果表明,本发明提供的邻苯二甲醛消毒剂作用20min,邻苯二甲醛在0.4-0.6%对枯草杆菌黑色变种芽孢的平均杀灭对数值>3,判定消毒合格。
实施例6、稳定性试验
取3瓶密封包装的实施例3所得邻苯二甲醛消毒剂原液置54℃恒温箱内存放14d,于存放前后分别取样,用高压液相色谱测定邻苯二甲醛含量,计算其下降率。
试验结果表明,邻苯二甲醛消毒剂原液密封储存于54℃恒温存放14d,该消毒液邻苯二甲醛平均下降率为2.1%,性质稳定。
实施例7、腐蚀性试验
将不锈钢、铜、铝和碳钢制成直径24mm、厚1.0mm、中间有一直径2.0mm小孔的圆片。用120号粒度水砂纸磨去表面氧化层,经洗涤剂浸泡10min,洗净;用无水乙醇再次脱脂。置50℃干燥1h,称重(精确至0.1mg)后浸泡于实施例3所得邻苯二甲醛消毒液原液中(200ml/片),对照为蒸馏水。一次性浸泡72h后,取出金属片用蒸馏水和软毛刷反复洗净,滤纸吸干,置50℃干燥1h后称重,计算腐蚀速率(R)。
表3、邻苯二甲醛消毒剂腐蚀性试验结果
试验结果表明(表3),邻苯二甲醛消毒剂原液连续浸泡作用72h,对不锈钢、碳钢、铝基本无腐蚀,对铜有轻度腐蚀。
Claims (8)
1.一种用于耐湿不耐热医疗器械的消毒和灭菌的复方消毒剂,所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-1%;双链季铵盐0.05-0.8%;助溶剂1-40%;金属螯合剂0.001-0.1%;磷酸二氢盐0.01-0.1%;磷酸氢二盐0.1-4%;余量为水;
且所述复方消毒剂的pH值为7.5-9.0;
所述双链季铵盐选自双八烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双八烷基二甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵和双十八烷基二甲基溴化铵中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于:
所述金属螯合剂选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸二钾中的至少一种;
所述磷酸二氢盐选自磷酸二氢钾和磷酸二氢钠中的至少一种;
所述磷酸氢二盐选自磷酸氢二钾和磷酸氢二钠中的至少一种;
所述助溶剂选自无水乙醇、异丙醇和丙二醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于:所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-0.8%;双链季铵盐0.05-0.4%;助溶剂5-25%;金属螯合剂0.01-0.1%、磷酸二氢盐0.01-0.05%、磷酸氢二盐0.5-3%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为8.0-8.8;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3-0.6%;双链季铵盐0.1-0.4%;助溶剂10-25%;金属螯合剂0.01-0.05%、磷酸二氢盐0.01-0.05%、磷酸氢二盐0.5-2%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为8.0-8.6。
4.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于:所述复方消毒剂由如下各质量百分含量的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.3%;双十二烷基二甲基氯化铵0.05%;乙醇25%;乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.01%、磷酸氢二钠0.5%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为7.5;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.8%;双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;乙醇5%;乙二胺四乙酸二钠0.05%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠2%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为9.0;
或者,由如下各质量份的有效成分组成:
邻苯二甲醛0.6%;双十二烷基二甲基氯化铵0.4%;乙醇5%;乙二胺四乙酸二钠0.01%、磷酸二氢钠0.05%、磷酸氢二钠1.5%,余量为水;且所述复方消毒剂的pH值为7.8。
5.一种制备权利要求1所述复方消毒剂的方法,包括如下步骤:将权利要求1所述消毒剂中的各组分按照配比混合均匀,并调节pH值至7.5-9.0,得到所述复方消毒剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述调节pH值步骤中,所用pH值调节剂为氢氧化钾或氢氧化钠。
7.以权利要求1-4任一所述复方消毒剂为有效成分的产品。
8.权利要求1-4任一所述复方消毒剂在消毒和/或灭菌耐湿不耐热医疗器械中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310618514.9A CN103960236B (zh) | 2013-11-19 | 2013-11-28 | 邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013105851566 | 2013-11-19 | ||
CN201310585156.6 | 2013-11-19 | ||
CN201310585156 | 2013-11-19 | ||
CN201310618514.9A CN103960236B (zh) | 2013-11-19 | 2013-11-28 | 邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103960236A CN103960236A (zh) | 2014-08-06 |
CN103960236B true CN103960236B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=51230650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310618514.9A Expired - Fee Related CN103960236B (zh) | 2013-11-19 | 2013-11-28 | 邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103960236B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104957134A (zh) * | 2015-07-08 | 2015-10-07 | 北京中海诚达科贸有限公司 | 一种热敏医疗器械用邻苯二甲醛灭菌剂复配方法 |
CN106912485A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-07-04 | 杭州易路医疗器械有限公司 | 复合双链季铵盐消毒液及其使用方法和应用 |
CN108184825A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-06-22 | 中国船舶重工集团公司第七八研究所 | 一种复方邻苯二甲醛纳米乳消毒液及其制备方法 |
CN108552173B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-12-03 | 北京长江脉医药科技有限责任公司 | 一种复方邻苯二甲醛灭菌剂及其制备方法 |
CN112205404A (zh) * | 2020-03-06 | 2021-01-12 | 吉林云飞医药有限公司 | 一种邻苯二甲醛消毒液及其制备方法 |
CN111436430A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-07-24 | 佳木斯大学 | 一种消化内镜消毒液及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101161070A (zh) * | 2006-10-13 | 2008-04-16 | 广东海洋大学 | 双链季铵盐复合邻苯二甲醛消毒剂 |
CN101926362B (zh) * | 2009-06-23 | 2013-08-21 | 上海利康消毒高科技有限公司 | 复方邻苯二甲醛苯基氯化铵消毒剂及其制备方法 |
EP2742510A1 (en) * | 2011-08-11 | 2014-06-18 | Cellular Bioengineering, Inc. | Polymer composition |
CN103125510A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-06-05 | 广州市医德生物科技有限责任公司 | 复方邻苯二甲醛聚季铵盐阳离子表面活性剂消毒剂及其制备与应用 |
-
2013
- 2013-11-28 CN CN201310618514.9A patent/CN103960236B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103960236A (zh) | 2014-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103960236B (zh) | 邻苯二甲醛复方消毒剂及其制备方法与应用 | |
US5288486A (en) | Alcohol-based antimicrobial compositions | |
CN101766552B (zh) | 一种免洗抗菌洗手液及其制备方法 | |
Babb et al. | Sporicidal activity of glutaraldehydes and hypochlorites and other factors influencing their selection for the treatment of medical equipment | |
JP2009519220A (ja) | 病原体‐制御薬剤 | |
CN113491709B (zh) | 一种多功能高效复方消毒剂及其制备方法 | |
CN1301490A (zh) | 杀菌消毒剂及其制备方法 | |
CN105816343A (zh) | 一种速干外科手消毒液及其制备方法 | |
JP2014530176A (ja) | 消毒組成物及びそれらの使用 | |
AU701473B2 (en) | Microbicidal composition of low level toxicity containing a quaternary ammonium | |
CN109152365A (zh) | 包含季有机硅烷化合物的抗微生物组合物 | |
US6015836A (en) | Chemical disinfectant employing dual chain quaternary ammonium compounds with iodine | |
CN109845735A (zh) | 一种养殖场用泡沫清洗消毒剂及其应用 | |
CN113261559A (zh) | 一种低温季铵盐消毒液及其制备方法 | |
Coates et al. | Sporicidal activity of mixtures of alcohol and hypochlorite. | |
US20130079408A1 (en) | Peracid and 2-hydroxy organic acid compositions and methods for treating items | |
JPH07238004A (ja) | 殺菌消毒剤 | |
CN111184658A (zh) | 一种手部消毒液及其制备方法 | |
US20070286907A1 (en) | Germicide composition | |
CN104886110A (zh) | 一种多用途的复合阳离子表面活性剂消毒剂 | |
CN113632803B (zh) | 一种季铵盐络合碘消毒剂及其制备方法 | |
RU2475268C1 (ru) | Дезинфицирующее средство | |
HU226400B1 (en) | Disinfectant compound based on didecyl dimethyl ammonium bromide carbamide clathrate | |
CN112972281A (zh) | 一种含水杨酸微胶囊的消毒级洗手液及其制备方法 | |
CN104381297A (zh) | 具有高效灭菌消毒作用的邻苯二甲醛泡腾片及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160817 Termination date: 20171128 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |