CN103956391A - 一种AZO/Si异质结太阳电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种AZO/Si异质结太阳能电池及其制备方法。本发明的AZO/Si异质结太阳电池从上到下结构依次包括金属栅电极、窗口层、钝化层、晶硅层和金属背电极,其中以高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层,有效减少了界面处的有效复合中心,从而减小漏电流,提高太阳能电池开路电压,从而提高了太阳能电池的转化效率。本发明的特点是在Si表面直接溅射沉积AZO形成异质结,通过调控溅射气氛中氢气比例,既简单有效地钝化界面缺陷,又提高载流子的迁移能力,从而提高电池的开路电压、短路电流密度以及转化效率。且制备工艺简单,钝化层与窗口层在同一设备中连续沉积完成,无需更换靶材,不增加设备工序,适合大面积工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及太阳电池技术领域,尤其涉及一种AZO/Si异质结太阳电池及其制备方法。
背景技术
TCO(透明导电氧化物)/Si异质结太阳电池具有蓝光响应优异、结构工艺简单、热成本低等优点。1993年,日本的H.Kobayashi等人(Journal of AppliedPhysics,1993,74:4756-4761)采用喷雾热解法制备了ITO(氧化铟锡)/Si异质结太阳电池,其转化效率已经达到15%,展示了此类电池的良好潜力。然而铟属于稀有金属,在地球上储量不多,原材料价格昂贵,同时具有一定的毒性。与此相比,铝掺杂氧化锌(Aluminum-doped ZnO,AZO)材料光电特性优异、原料来源丰富、价格低廉,因而成为替代ITO材料的最佳选择。
近年来,AZO/Si异质结太阳电池的研究受到广泛关注。夏洋(专利公开号:CN203134841U)公开了一种AZO-黑硅异质结太阳电池,其结构为表面保护层/金属栅电极/AZO薄膜/黑硅层/p-Si/金属背电极,该电池使用黑硅作为减反层,提高了电池对太阳光能的利用。湖南师范大学的羊亿等人(专利公开号:CN103367513A)提出一种基于ZnO纳米阵列的n-ZnO/p-Si异质结太阳能电池及其制备方法。电池结构为:FTO或AZO透明导电玻璃衬底/ZnO籽晶层/N型ZnO纳米阵列/P型多晶硅薄膜/金属电极,利用纳米阵列增大接触面积,增强载流子收集能力,提升光电转换效率。
然而在实际制备过程中,包括上述方案在内的AZO/Si异质结电池仍然存在诸多问题,特别是AZO与Si界面缺陷问题,严重影响器件性能。目前,工业化制备AZO常用方法为磁控溅射法,但是采用磁控溅射法直接在硅表面沉积AZO容易在界面处形成高密度的缺陷态,恶化电池性能,其根本原因在于AZO和Si材料晶格不匹配。为了钝化AZO/Si界面缺陷,上海大学的马忠权等人(专利公开号:CN102034902A)采用热氧化法在p-Si和AZO之间沉积一层1.5~2nm的超薄SiO2钝化层并制备了AZO/SiO2/p-Si异质结光电器件,SiO2氧化层有效降低了界面态密度。2012年台湾大同大学的林炯暐等采用PECVD方法在ZnO和Si之间沉积一层1.92nm的超薄非晶硅层,钝化了硅表面悬挂键,同时提高了ZnO结晶质量(Journal of Materials Science:Materials inElectronics,2012,23:1621-1627)。中国科学技术大学的傅竹西等人(专利公开号:CN101694853A)提出ZnO/SiC/Si结构异质结电池,利用SiC作为硅衬底和氧化锌薄膜之间的过渡层,减少了由于晶格失配和热膨胀系数失配所造成的晶格缺陷,提升了ZnO薄膜的结晶质量和光电特性。尽管上述方法有效地降低了界面缺陷,但是增加了工序,特别是钝化层采用不同制备工艺,使得电池工艺复杂、设备需求增加,不利于降低成本。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种AZO/Si异质结太阳电池及其制备方法。
一种AZO/Si异质结太阳电池,从上至下依次包括:金属栅电极、窗口层、钝化层、晶硅层和金属背电极,
所述的钝化层为高氢掺杂的HAZO薄膜,
所述的窗口层为AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜,
所述高氢掺杂的HAZO薄膜和低氢掺杂的HAZO薄膜均为氢、铝共掺杂的氧化锌透明导电氧化物薄膜。
本发明的AZO/Si异质结太阳电池中以高氢掺杂的HAZO薄膜做为钝化层,氢可以有效钝化硅表面悬挂键以及钝化空位等缺陷,有效减少了界面处的载流子复合中心,从而减小漏电流,提高电池开路电压。对于窗口层,可以采用AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜,其中,以低氢掺杂的HAZO薄膜作为窗口层为优选方案,因为低氢掺杂可以提高AZO薄膜的载流子迁移率,增强光生载流子的收集能力,有利于提高电池短路电流密度,从而大大提升了AZO/Si异质结电池的转换效率。
所述的AZO薄膜、低氢掺杂的HAZO薄膜和高氢掺杂的HAZO薄膜采用磁控溅射法溅射铝(Al)的原子百分比为0.5%~4%(即Al的含量为0.5~4at.%)的AZO陶瓷靶材制备得到,且各薄膜中所用的靶材中Al的含量相同。
所述的晶硅层为p型硅或n型硅。
所述金属栅电极和金属背电极由铝、铜、银、金、铂、镍或其中的至少2种的合金制成。所述金属栅电极和金属背电极的大小和结构按照常规太阳电池工艺就可以。
所述高氢掺杂的HAZO薄膜为采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比为20~80%。
所述低氢掺杂的HAZO薄膜为采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比小于10%。
采用磁控溅射法制备氢掺杂的HAZO薄膜时,通过调节溅射时溅射气体中氢气的含量从而实现对制备的薄膜的中氢含量的调控。通常溅射气体中氢气的含量越高,制备得到的氢掺杂的HAZO薄膜中氢含量也越高。采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材,当溅射气体中氢气的体积百分比为20~80%时,制备得到的薄膜即为高氢掺杂的HAZO薄膜;当溅射气体中氢气的体积百分比小于10%时,制备得到的薄膜为低氢掺杂的HAZO薄膜。
一般为保证溅射后的薄膜中含有氢(H),通常在制备低氢掺杂的HAZO薄膜时,溅射气体中氢气的体积百分比为1~10%。
作为优选,所述钝化层的厚度为2~20nm。
通常钝化层不宜太厚,否则会影响AZO薄膜的电学性能,进而影响载流子传输,导致太阳能电池的转换效率降低。
作为优选,所述窗口层的厚度为60~500nm。
窗口层太薄,薄膜结晶质量差,影响载流子传输;太厚的话会影响光吸收。
本发明还提供了一种AZO/Si异质结太阳电池的制备方法,包括:
(1)在晶硅层的一面(背面)制备金属背电极;
(2)在晶硅层另一面(正面)制备高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层;
(3)在所述高氢掺杂的HAZO薄膜上制备AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜作为窗口层;
(4)在所述的窗口层上制备金属栅电极,得到AZO/Si异质结太阳电池。
本发明的HAZO薄膜(包括高氢掺杂的HAZO薄膜和低氢掺杂的HAZO薄膜)的生长工艺与常规的AZO生长工艺基本一致,因此,本发明的制备方法中钝化层与窗口层在同一设备中连续沉积完成,不增加设备工序,只需调节溅射气氛组分及时间,工艺简单,效果明显,适合大面积工业化生产。
金属背电极和金属栅电极通过丝网印刷或蒸镀方式方法制备。
所述步骤(2)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备高氢掺杂的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比为20~80%,待HAZO薄膜厚度达到2~20nm时停止溅射。
所述步骤(3)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶制备低氢掺杂的HAZO薄膜,溅射时的溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比小于10%,待HAZO薄膜厚度达到60~500nm停止溅射。
所述步骤(3)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶制备AZO薄膜,溅射时的溅射气体为氩气,待AZO薄膜的厚度达到60~500nm停止溅射。
本发明中采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备钝化层和窗口层时的采用的AZO陶瓷靶材中Al的原子百分比根据需要选定,通常AZO陶瓷靶材中Al的原子百分比为0.5%~4%。溅射过程中的本底真空度为小于1.0×10-3Pa,工作气压为0.1~0.6Pa,采用的溅射功率为100~300W,衬底温度为200~350℃。所使用的氢气和氩气的纯度均为99.99%。
本发明的AZO/Si异质结太阳电池可以通过上述方法制备得到,也可以通过其他方法制备得到。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(a)本发明以高浓度氢掺杂HAZO薄膜作为钝化层,减少了界面处的有效复合中心,从而减小漏电流,提高电池开路电压,提高异质结电池的转换效率。
(b)窗口层为AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜,且由于引入H能够提高AZO薄膜的载流子迁移率,增强光生载流子的收集能力,因此采用低氢掺杂的HAZO薄膜提高电池短路电流密度,进而提升了异质结电池的转换效率。
(c)HAZO薄膜的生长工艺与常规的AZO生长工艺基本一致,钝化层与窗口层在同一设备中连续沉积完成,无需更换靶材,不增加设备工序,只需调节溅射气氛组分及时间,工艺简单,效果明显,适合大面积工业化生产。
附图说明
图1为本发明的AZO/Si异质结太阳电池的结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式本发明做进一步说明。
以下各个实施例和对比例中为氩气和氢气的纯度为99.99%。
实施例1
本实施例的AZO/Si异质结太阳电池的结构如图1所示,从上之下次包括:金属栅电极1、窗口层2、钝化层3、晶硅层4和金属背电极5,
其中,窗口层2为低氢掺杂的HAZO薄膜,厚度为60nm。
钝化层3为高氢掺杂的HAZO薄膜,厚度为2nm。
晶硅层4为p型单晶硅。
本实施例的AZO/Si异质结太阳电池的通过以下方法制备得到:
(1)在晶硅层背面(任选一面作为背面)采用丝网印刷镀一层1μm厚的Al,并在快速退火炉中600℃退火1min,实现金属Al与晶硅层的欧姆接触。
(2)以晶硅层为衬底,在其正面(没有制备电极的一面)采用磁控溅射法制备高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层,具体如下:
以Al含量为0.5at.%(Al的原子百分比为0.5%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率200W,衬底温度300℃,本底真空度5×10-4Pa,溅射气氛(溅射气体)为氩气50%、氢气50%的混合气体(氩气的体积百分比为50%,氢气的体积百分比为50%),当高氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到2nm时停止镀膜。
(3)在高氢掺杂的HAZO薄膜上制备低氢掺杂的HAZO薄膜,以得到低氢掺杂的HAZO薄膜作为窗口层,具体如下:
以Al含量为0.5at.%(Al的原子百分比为0.5%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率200W,衬底温度300℃,本底真空度5×10-4Pa,溅射气氛为氩气90%、氢气10%的混合气体(氩气的体积百分比为90%,氢气的体积百分比为10%),当低氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到60nm时停止镀膜。
(4)在窗口层(低氢掺杂的HAZO薄膜)上制备金属栅电极,得到AZO/Si异质结太阳电池。本实施例中采用丝网印刷制备300nm的Ag栅线电极。
实施例2
本实施例中的AZO/Si异质结太阳电池的结构如图1所示,从上之下次包括:金属栅电极1、窗口层2、钝化层3、晶硅层4和金属背电极5。
其中,窗口层2为低氢掺杂的HAZO薄膜,厚度为500nm。
钝化层3为高氢掺杂的HAZO薄膜,厚度为20nm。
晶硅层4为n型单晶硅。
本实施例的AZO/Si异质结太阳电池的通过以下方法制备得到:
(1)在晶硅层背面蒸镀20nm厚的Ni加500nm厚的Au,并在快速退火炉中600℃退火5min,实现背电极金属与晶硅的欧姆接触。
(2)以晶硅层为衬底,在其正面(没有制备电极的一面)采用磁控溅射法制备高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层,具体如下:
以Al含量为4at.%(Al的原子百分比为4%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率100W,衬底温度200℃,本底真空度8×10-4Pa,溅射气氛(溅射气体)为氩气20%、氢气80%的混合气体(氩气的体积百分比为20%,氢气的体积百分比为80%),当高氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到20nm时停止镀膜。
(3)在高氢掺杂的HAZO薄膜上制备低氢掺杂的HAZO薄膜,以得到低氢掺杂的HAZO薄膜作为窗口层,具体如下:
以Al含量为4at.%(Al的原子百分比为4%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率100W,衬底温度200℃,本底真空度8×10-4Pa,溅射气氛为氩气95%、氢气5%的混合气体(氩气的体积百分比为95%,氢气的体积百分比为5%),当低氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到500nm时停止镀膜。
(4)在窗口层(低氢掺杂的HAZO薄膜)上制备金属栅电极,得到AZO/Si异质结太阳电池。本实施例中采用蒸镀制备500nm的Cu栅线电极。
实施例3
本实施例的AZO/Si异质结太阳电池的结构如图1所示,从上之下次包括:金属栅电极1、窗口层2、钝化层3、晶硅层4和金属背电极5。
其中,窗口层2为AZO薄膜,厚度为300nm。
钝化层3为高氢掺杂的HAZO薄膜,厚度为10nm。
晶硅层4为p型多晶硅。
本实施例的AZO/Si异质结太阳电池的通过以下方法制备得到:
(1)在晶硅层一面采用丝网印刷镀一层2μm厚的Al,并在快速退火炉中600℃退火1min,实现金属Al与晶硅层的欧姆接触。
(2)以晶硅层为衬底,在其另一面(没有制备电极的一面)采用磁控溅射法制备高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层,具体如下:
以Al含量为2at.%(Al的原子百分比为2%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率300W,衬底温度400℃,本底真空度3×10-4Pa,溅射气氛(溅射气体)为氩气40%、氢气60%的混合气体(氩气的体积百分比为40%,氢气的体积百分比为60%),当高氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到10nm时停止镀膜。
(3)在高氢掺杂的HAZO薄膜上制备AZO薄膜,以得到AZO薄膜作为窗口层,具体如下:
以Al含量为2at.%(Al的原子百分比为2%)的AZO陶瓷为溅射靶材,溅射时射频功率300W,衬底温度400℃,本底真空度3×10-4Pa,溅射气氛为纯氩气,当低氢掺杂的HAZO薄膜的厚度达到300nm时停止镀膜。
(4)在窗口层(低氢掺杂的HAZO薄膜)上制备金属栅电极,得到AZO/Si异质结太阳电池。本实施例中采用丝网印刷制备500nm的Ag栅线电极。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种AZO/Si异质结太阳电池,其特征在于,从上至下依次包括:金属栅电极、窗口层、钝化层、晶硅层和金属背电极,
所述的钝化层为高氢掺杂的HAZO薄膜,
所述的窗口层为AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜,
所述高氢掺杂的HAZO薄膜和低氢掺杂的HAZO薄膜均为氢、铝共掺杂的氧化锌透明导电氧化物薄膜。
2.如权利要求1所述的AZO/Si异质结太阳电池,其特征在于,所述高氢掺杂的HAZO薄膜为采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比为20~80%。
3.如权利要求1所述的AZO/Si异质结太阳电池,其特征在于,所述低氢掺杂的HAZO薄膜为采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比小于10%。
4.如权利要求1~3中任意一项权利要求所述的AZO/Si异质结太阳电池,其特征在于,所述钝化层的厚度为2~20nm。
5.如权利要求4所述的AZO/Si异质结太阳电池,其特征在于,所述窗口层的厚度为60~500nm。
6.一种AZO/Si异质结太阳电池的制备方法,其特征在于,包括:
(1)在晶硅层的一面制备金属背电极;
(2)在晶硅层另一面制备高氢掺杂的HAZO薄膜作为钝化层;
(3)在所述高氢掺杂的HAZO薄膜上制备AZO薄膜或低氢掺杂的HAZO薄膜作为窗口层;
(4)在所述的窗口层上制备金属栅电极,得到AZO/Si异质结太阳电池。
7.如权利要求6所述的AZO/Si异质结太阳电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶材制备高氢掺杂的HAZO薄膜,溅射时溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比为20~80%,待HAZO薄膜厚度达到2~20nm时停止溅射。
8.如权利要求7所述的AZO/Si异质结太阳电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶制备低氢掺杂的HAZO薄膜,溅射时的溅射气体为氢气和氩气的混合气体,其中氢气的体积百分比小于10%,待HAZO薄膜厚度达到60~500nm停止溅射。
9.如权利要求7所述的AZO/Si异质结太阳电池的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)采用磁控溅射法溅射AZO陶瓷靶制备AZO薄膜,溅射时的溅射气体为氩气,待AZO薄膜的厚度达到60~500nm停止溅射。
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