CN103922760B - 一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 - Google Patents
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103922760B CN103922760B CN201410073700.3A CN201410073700A CN103922760B CN 103922760 B CN103922760 B CN 103922760B CN 201410073700 A CN201410073700 A CN 201410073700A CN 103922760 B CN103922760 B CN 103922760B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- composite refractory
- carbon composite
- silica flour
- simple substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。其技术方案是：先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在1000~1400℃条件下于氩气或氮气气氛中保温1~4小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。其中，石墨为膨胀石墨和石墨烯中的一种，石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.01~0.9）︰1。本发明通过调整石墨与单质硅粉的物质的量之比，在石墨的边缘原位生成不同数量和尺寸的碳化硅晶须。所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料抗氧化性优良、分散性好和力学性能优异，用于碳复合耐火材料，能提高碳复合耐火材料的综合性能，尤其是能提高其力学性能和抗氧化性。
Description
技术领域
本发明属于碳复合耐火材料技术领域，主要涉及一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。
技术背景
随着连铸、炉外精炼和转炉复吹等技术的发展，传统氧化物耐火材料难以满足钢铁工业的生产需求。因此，自20世纪70年代以后，人们将碳素原料引入到耐火材料中，并添加适量抗氧化剂和结合剂，形成了碳复合耐火材料，大幅提高了材料的使用寿命。传统碳复合耐火材料的碳素原料主要是鳞片石墨，含量一般为7~18wt%，有的甚至高达30wt%。相对碳复合耐火材料中的氧化物组分而言，碳素原料具有对钢液和熔渣不润湿性、韧性好、耐火度高、热膨胀系数小、导热率高及与耐火材料在高温下不发生共熔等优异性能，不仅有助于提高耐火材料的热震稳定性，而且能大幅提高耐火材料的抗渣侵蚀与渗透能力。此外，在高温处理过程中，碳素原料与抗氧化剂反应，在基质中生成大量一维或二维陶瓷相，从而提高材料的力学性能。
随着洁净钢和优质品种钢冶炼新技术的发展，传统的碳复合耐火材料碳含量过高，不仅会引起钢水增碳和消耗大量日益匮乏的石墨资源等问题，而且还会导致高能耗和大量CO2气体排放，不符合资源节约型和环境友好型社会建设的要求。因此，降低碳复合耐火材料中的碳含量是必然趋势。但是，简单降低碳含量，势必会导致碳复合耐火材料热震稳定性能变差和抗侵蚀性能恶化。
针对上述问题，目前国内外主要通过使用各种具有不同形貌和独特性能的碳素原料（如：膨胀石墨、石墨烯、碳纳米管和纳米炭黑等），部分或完全取代天然鳞片石墨，开发出了具有较低碳含量的碳复合耐火材料，在某种程度上满足了钢铁冶炼技术的需求。这些碳素原料具有较高的反应活性，在高温环境和抗氧化剂存在的条件下，容易与抗氧化剂反应，发生结构演变，在基质中生成大量陶瓷相（如：Al4C3和SiC等），有效提高了材料的力学性能。但是，这些陶瓷相的生成会消耗大量的碳素原料，使得材料中原本有限的碳含量进一步降低，不利于材料的热震稳定性和抗渣侵蚀性。不仅如此，这些碳素原料的抗氧化性能较差，主要表现为：表面存在大量的晶格缺陷，这些晶格缺陷极易与氧气反应，形成活性氧化点，降低了碳素原料的抗氧化性。此外，相对鳞片石墨而言，这些碳素原料的尺寸较小、比表面积大，通过简单物理混合的方法，不易均匀分散于材料中，难以达到降低碳含量和提高材料性能的目的。
“一种含碳耐火材料用改性碳素原料及其制备方法”（CN201010566519.8）专利技术，将鳞片石墨或纳米碳黑或多壁碳纳米管与金属硅粉和二氧化硅微粉的混合物混合均匀，在埋碳气氛中于不同温度条件下处理，在碳素原料沉积SiC、SiO2和Si3N4等陶瓷涂层，提高了碳素原料的抗氧化性。但是，SiO2陶瓷涂层的引入会导致材料的耐火度降低和抗渣侵蚀性变差。此外，埋碳气氛中的气体种类复杂（如：Si（g）、SiO（g）、N2（g）和CO（g）等），尽管能在碳素原料表面生成陶瓷涂层，但是会生成大量陶瓷晶须，降低碳素原料在最终产物中的产率。
“一种低碳镁碳耐火材料及其制备方法”（CN201310229333.7）专利技术，将碳纳米管加入镁碳耐火材料中，使材料具有较高的强度、较低的导热系数和优良的热震稳定性。但是，罗明等人的研究表明，碳纳米管在高温条件下极易与抗氧化剂发生复杂的化学反应，其碳组分会直接参与反应生成大量碳化物（Microstructures and mechanical properties of Al2O3-C refractories with addition of multi-walled carbon nanotubes, Ming Luo, Yawei Li, Shengli Jin et al., Materials Science and Engineering A 548 (2012) 134-141）。事实上，上述化学反应会消耗含量极为有限的碳纳米管，导致材料中碳含量大幅降低，不利于提高材料的综合性能。
“一种低碳镁碳砖及其制备方法”（CN200910014811.6）专利技术，将膨胀石墨部分或完全替代鳞片石墨，明显降低了材料的热膨胀率，提高了耐剥落性能。但是，膨胀石墨表面晶格缺陷多，抗氧化性能较鳞片石墨差，其碳组分在高温下更容易被氧化，导致材料中碳含量的降低，最终降低材料的热震稳定性和抗渣侵蚀性。
“一种碳复合耐火材料及其制备方法”（CN201110157588.8）专利技术，将石墨烯引入到碳复合耐火材料中，部分或完全取代普通鳞片石墨，制得的碳复合耐火材料强度高、热导率低、热震稳定性及抗渣侵蚀性优良。但是，石墨烯的理论比表面积高达2620m2/g，在不进行任何处理的情况下极易发生团聚现象，难以在材料中分散均匀，最终限制了石墨烯在实际生产中的应用。
发明内容
本发明旨在克服现有技术缺陷，目的在于提供一种抗氧化性优良、分散性好、力学性能优异的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，所制备的碳素原料用于碳复合耐火材料，能提高碳复合耐火材料的综合性能，尤其是能提高碳复合耐火材料的力学性能和抗氧化性。
为了实现上述目标，本发明采用的技术方案是：先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨均匀覆盖于单质硅粉上；然后在氩气气氛和1000~1400℃条件下保温1~4小时、或在氮气气氛和1000~1400℃条件下保温1~4小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.01~0.9）︰1。
所述的单质硅粉的粒度＜0.08mm。
所述的膨胀石墨的制备方法是：先将粒度大于0.038mm且小于0.2mm的氧化石墨于800~1250℃条件下保温5~70秒，得到预制膨胀石墨，再将预制膨胀石墨置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的膨胀石墨；最后将表面改性的膨胀石墨置于氩气气氛400~1100℃条件下烘干24小时，制得膨胀石墨。
所述的石墨烯的制备方法是：先将市售石墨烯置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的石墨烯；再将表面改性的石墨烯置于氩气气氛400~1100℃条件下烘干24小时，制得石墨烯。
由于采用上述技术方案，本发明所制备的碳素原料分别经过尿素或硼酸水溶液表面改性处理和氩气气氛高温处理，其表面的晶格缺陷大幅减少，抗氧化性得到有效提高。与此同时，本发明通过化学气相沉积的方法，首次在膨胀石墨或石墨烯边缘原位生成大量一维纳米碳化硅晶须。通过调整石墨与单质硅粉的物质的量之比，能在石墨的边缘原位生成不同数量和尺寸的碳化硅晶须，制备出的碳素原料具有以下几个优势：（1）减少了膨胀石墨或石墨烯边缘处的活性氧化点，进一步提高了碳素原料的抗氧化性；（2）适当降低了碳素原料的反应活性，减少了高温下碳素原料与抗氧化剂的反应几率，能有效保留低碳碳复合耐火材料中的碳含量；（3）能使碳素原料均匀分散在碳复合耐火材料中，提高了碳素原料的分散性；（4）所制备的碳素原料既具有传统碳素原料的优异物理化学性能，又具有碳化硅晶须的优异力学性能，能有效提高碳复合耐火材料的综合性能。
本发明所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料先经过表面改性处理和氩气气氛高温处理，然后在单质硅存在的条件下通过氩气或氮气气氛高温处理。通过场发射电子显微镜和高分辨透射电镜观察，碳素原料的边缘原位生成不同数量和尺寸的碳化硅晶须。通过热重-差示扫描量热仪分析，制备的碳素原料与未处理碳素原料对比，抗氧化温度提高250℃~450℃。
将本发明所制得的用于碳复合耐火材料的碳素原料取代未处理的碳素原料用于碳复合耐火材料中，在150MPa~200MPa的压力下压制成型，然后在1000℃~1400℃埋碳气氛下热处理1~5h。结果显示，与含未处理碳素原料的碳复合耐火材料相比，含本发明制备的碳素原料的碳复合耐火材料的耐压强度、抗折强度和抗氧化性大幅增加，1600℃×3h和埋碳气氛下进行抗渣侵蚀试验，无明显侵蚀或渗透现象。与此同时，通过场发射电子显微镜观察试样的断口形貌，碳素原料无明显结构演变现象，且均匀分布在材料中。
因此，本发明所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料抗氧化性优良，分散性好，力学性能优异，所制备的碳素原料用于碳复合耐火材料，能提高碳复合耐火材料的综合性能，尤其是能提高碳复合耐火材料的力学性能和抗氧化性。
附图说明
图1为本发明制备的一种用于碳复合耐火材料的碳素原料的扫描电子显微结构图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
为了避免重复，先将本具体实施方式中所涉及到原料的技术参数统一描述如下，实施例中不再累赘：
所述的膨胀石墨的制备方法是：先将粒度大于0.038mm且小于0.2mm的氧化石墨于800~1250℃条件下保温5~70秒，得到预制膨胀石墨，再将预制膨胀石墨置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的膨胀石墨；最后将表面改性的膨胀石墨置于氩气气氛400~1100℃条件下烘干24小时，制得膨胀石墨。
所述的石墨烯的制备方法是：先将市售石墨烯置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的石墨烯；然后将表面改性的石墨烯置于氩气气氛400~1100℃条件下烘干24小时，制得石墨烯。
实施例1
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将膨胀石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氩气气氛和1000~1100℃条件下保温1~1.5小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的膨胀石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.01~0.2）︰1。
实施例2
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将膨胀石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氮气气氛和1100~1200℃条件下保温1.5~2小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的膨胀石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.2~0.4）︰1。
实施例3
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将膨胀石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氩气气氛和1200~1300℃条件下保温2~2.5小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的膨胀石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.4~0.6）︰1。
实施例4
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将膨胀石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氮气气氛1300~1350℃条件下保温2.5~3小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的膨胀石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.6~0.8）︰1。
实施例5
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将膨胀石墨均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氩气气气氛和1350~1400℃条件下保温3~4小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的膨胀石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.8~0.9）︰1。
实施例6
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨烯均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氮气气氛或1000~1100℃条件下保温1~1.5小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的石墨烯和单质硅粉的物质的量之比为（0.01~0.2）︰1。
实施例7
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨烯均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氩气气氛和1100~1200℃条件下保温1.5~2小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的石墨烯和单质硅粉的物质的量之比为（0.2~0.4）︰1。
实施例8
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨烯均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氮气气氛和1200~1300℃条件下保温2~2.5小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的石墨烯和单质硅粉的物质的量之比为（0.4~0.6）︰1。
实施例9
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨烯均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氩气气氛和1300~1350℃条件下保温2.5~3小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的石墨烯和单质硅粉的物质的量之比为（0.6~0.8）︰1。
实施例10
一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法。先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨烯均匀覆盖于单质硅粉上，然后在氮气气氛和1350~1400℃条件下保温3~4小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料。
本实施例中的石墨烯和单质硅粉的物质的量之比为（0.8~0.9）︰1。
本具体实施方式所制备的碳素原料分别经过尿素或硼酸水溶液表面改性处理和氩气气氛高温处理，其表面的晶格缺陷大幅减少，抗氧化性得到有效提高。与此同时，本具体实施方式通过化学气相沉积的方法，首次在膨胀石墨或石墨烯边缘原位生成如图1所示的一维纳米碳化硅晶须。图1为实施例3制备的一种用于碳复合耐火材料的碳素原料。本具体实施方式通过调整石墨与单质硅粉的物质的量之比，能在石墨的边缘原位生成不同数量和尺寸的碳化硅晶须，制备出的碳素原料具有以下几个优势：（1）减少了膨胀石墨或石墨烯边缘处的活性氧化点，进一步提高了碳素原料的抗氧化性；（2）适当降低了碳素原料的反应活性，减少了高温下碳素原料与抗氧化剂的反应几率，能有效保留低碳碳复合耐火材料中的碳含量；（3）能使碳素原料均匀分散在碳复合耐火材料中，提高了碳素原料的分散性；（4）所制备的碳素原料既具有传统碳素原料的优异物理化学性能，又具有碳化硅晶须的优异力学性能，能有效提高碳复合耐火材料的综合性能。
本具体实施方式所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料先经过表面改性处理和氩气气氛高温处理，然后在单质硅存在的条件下通过氩气或氮气气氛高温处理。通过场发射电子显微镜和高分辨透射电镜观察，碳素原料的边缘原位生成不同数量和尺寸的碳化硅晶须。通过热重-差示扫描量热仪分析，制备的碳素原料与未处理碳素原料对比，抗氧化温度提高250℃~450℃。
将本具体实施方式所制得的用于碳复合耐火材料的碳素原料取代未处理的碳素原料用于碳复合耐火材料中，在150MPa~200MPa的压力下压制成型，然后在1000℃~1400℃埋碳气氛下热处理1~5h。结果显示，与含未处理碳素原料的碳复合耐火材料相比，含本具体实施方式制备的碳素原料的碳复合耐火材料的耐压强度、抗折强度和抗氧化性大幅增加，1600℃×3h和埋碳气氛下进行抗渣侵蚀试验，无明显侵蚀或渗透现象。与此同时，通过场发射电子显微镜观察试样的断口形貌，碳素原料无明显结构演变现象，且均匀分布在材料中。
因此，本具体实施方式所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料抗氧化性优良，分散性好，力学性能优异，所制备的碳素原料用于碳复合耐火材料，能提高碳复合耐火材料的综合性能，尤其是能提高碳复合耐火材料的力学性能和抗氧化性。
Claims (6)
1.一种用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，其特征在于先将单质硅粉均匀填充于石墨坩埚底部，再将石墨均匀覆盖于单质硅粉上；然后在氩气气氛和1000~1400℃条件下保温1~4小时、或在氮气气氛和1000~1400℃条件下保温1~4小时，取出覆盖于单质硅粉上的物质，制得用于碳复合耐火材料的碳素原料；
石墨和单质硅粉的物质的量之比为（0.01~0.9）︰1。
2.根据权利要求1所述的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，其特征在于所述的单质硅粉的粒度＜0.08mm。
3.根据权利要求1所述的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，其特征在于所述的石墨为膨胀石墨和石墨烯中的一种。
4.根据权利要求3所述的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，其特征在于所述的膨胀石墨的制备方法是：先将粒度大于0.038mm且小于0.2mm的氧化石墨于800~1250℃条件下保温5~70秒，得到预制膨胀石墨，再将预制膨胀石墨置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的膨胀石墨；最后将表面改性的膨胀石墨置于氩气气氛和400~1100℃条件下烘干24小时，制得膨胀石墨。
5.根据权利要求3所述的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法，其特征在于所述的石墨烯的制备方法是：先将市售石墨烯置于尿素或硼酸水溶液中，搅拌均匀，过滤，得到表面改性的石墨烯；然后将表面改性的石墨烯置于氩气气氛和400~1100℃条件下烘干24小时，制得石墨烯。
6.一种用于碳复合耐火材料的碳素原料，其特征在于所述用于碳复合耐火材料的碳素原料是根据权利要求1~5项中任一项所述的用于碳复合耐火材料的碳素原料的制备方法所制备的用于碳复合耐火材料的碳素原料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410073700.3A CN103922760B (zh) | 2014-03-03 | 2014-03-03 | 一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410073700.3A CN103922760B (zh) | 2014-03-03 | 2014-03-03 | 一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103922760A CN103922760A (zh) | 2014-07-16 |
| CN103922760B true CN103922760B (zh) | 2015-09-02 |
Family
ID=51141189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410073700.3A Expired - Fee Related CN103922760B (zh) | 2014-03-03 | 2014-03-03 | 一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103922760B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402463B (zh) * | 2014-10-13 | 2016-08-24 | 瑞泰科技股份有限公司 | 一种石墨烯复合刚玉节能型滑板及其制备工艺 |
| CN108660398A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-16 | 兰州交通大学 | 一种石墨烯-碳化硅纤维增强金属复合材料的制备方法 |
| CN111087229B (zh) * | 2019-12-05 | 2022-03-08 | 宜兴市耐火材料有限公司 | 一种纳米材料改性的高抗氧化长水口及其制备工艺 |
| CN111807358A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-23 | 西安建筑科技大学 | 一种含碳耐火材料的制备方法 |
| CN112777598B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-06-21 | 浙江理工大学 | 一种高温埋碳碳热还原制备高纯β型-碳化硅微纳粉体的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102070339A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-05-25 | 武汉科技大学 | 一种含碳耐火材料用改性碳素原料及其制备方法 |
| CN103319915A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-09-25 | 北京理工大学 | 可膨胀石墨的改性方法 |
-
2014
- 2014-03-03 CN CN201410073700.3A patent/CN103922760B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102070339A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-05-25 | 武汉科技大学 | 一种含碳耐火材料用改性碳素原料及其制备方法 |
| CN103319915A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-09-25 | 北京理工大学 | 可膨胀石墨的改性方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103922760A (zh) | 2014-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103922760B (zh) | 一种用于碳复合耐火材料的碳素原料及其制备方法 | |
| Liu et al. | A novel approach to prepare graphite nanoplatelets exfoliated by three-roll milling in phenolic resin for low-carbon MgO-C refractories | |
| CN103896593B (zh) | 一种氮化硅结合碳化硅复相耐高温材料及其制备方法 | |
| Zhu et al. | Heightening mechanical properties and thermal shock resistance of low–carbon magnesia–graphite refractories through the catalytic formation of nanocarbons and ceramic bonding phases | |
| Cheng et al. | A SiCnw/PyC-toughened ZrB2-SiC coating for protecting Si-SiC coated C/C composites against oxidation | |
| Liao et al. | Combined Effects of Boron Carbide, Silicon, and MWCNT s in Alumina‐Carbon Refractories on Their Microstructural Evolution | |
| CN102070339B (zh) | 一种含碳耐火材料用改性碳素原料及其制备方法 | |
| Li et al. | Preparation of SiC from acid‐leached coal gangue by carbothermal reduction | |
| Liu et al. | Phase behavior analysis of MgO–C refractory at high temperature: influence of Si powder additives | |
| Lee et al. | Microstructure and mechanical properties of SiC-nanowire-augmented tungsten composites | |
| Chen et al. | Improved thermal shock stability and oxidation resistance of low-carbon MgO–C refractories with introduction of SiC whiskers | |
| Jiang et al. | Improving the strength and oxidation resistance of phenolic resin derived pyrolytic carbons via Cu-catalyzed in-situ formation of SiC@ SiO2 | |
| Li et al. | Catalytic combustion synthesis of CNTs/MgO composite powders and the influences on the thermal shock resistance of low-carbon Al2O3–C refractories | |
| Chen et al. | Application of SiC whiskers synthesized from waste rice husk in low-carbon MgO–C refractories | |
| CN103159481B (zh) | 一种含碳耐火材料用复合碳素原料及其制备方法 | |
| Han et al. | In-situ preparation of SiC reinforced Si3N4 ceramics aerogels by foam-gelcasting method | |
| Huang et al. | In-situ formed intergranular TiB2 into lightweight SiC (rGO) composite PDCs enable elevated temperature resistance for aerospace components | |
| Glazev et al. | Environmental technologies in the production of metallurgical silicon | |
| Wu et al. | Polymer precursor synthesis of novel ZrC–SiC ultrahigh-temperature ceramics and modulation of their molecular structure | |
| Raman et al. | Synthesis of silicon carbide nanofibers by sol-gel and polymer blend techniques | |
| Xin et al. | Influence of ceramic matrix on semi-conductive properties of nano-carbon/ceramic composites fabricated via reductive sintering of gel-casted bodies | |
| Pilli et al. | Carbon sources for alumina–carbon functional refractories: an overview | |
| Wu et al. | The evolution of carbon fibers with Fe3+ doping and effects on the mechanical properties of Cf/BAS composites | |
| CN114455967A (zh) | 一种低碳耐火材料添加剂、制备方法及应用 | |
| Warakulwit et al. | Controlled production of carbon nanofibers over cement clinker via oxidative dehydrogenation of acetylene by intrinsic carbon dioxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150902 Termination date: 20170303 |