CN103909710B - 具有含氟聚合物织物的层叠件 - Google Patents
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Abstract
一种层叠件,其包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖所述的第二层并与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层。在15MPa应力下,所述的层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。此类层叠件的实施方案可以具有用途,例如作为隔膜薄膜、电磁阀、传动带或轴承。
Description
技术领域
本公开涉及包含含氟聚合物织物和含氟聚合物薄膜的层叠件。
背景技术
隔膜泵广泛用于泵送多种材料,特别是在该材料具有摩擦性、高粘性或由可能损坏泵部件或泵设计的浆料构成时更是如此。与油驱动相对,这些泵可以是空气驱动的。当将要泵送可燃液体或在其中电驱动设备可能是有危险的环境中使用泵时,所述的泵是有利的。但是,电或其他机械驱动设计也具有广泛的用途。由于这些泵适用于移动的不同材料的多种本性,在泵的构造中使用了相应的多种材料。这些材料包括塑料和金属。鉴于相同的原因,重要的驱动构件,即,泵隔膜必须使用多种材料制造。
耐化学性层(例如由聚四氟乙烯(PTFE)制得的那些)广泛用于工业中,从而保护机器或设备的敏感部件免于酸或其他化学品的腐蚀作用。一种此类的用途为通常与空气或电驱动的隔膜泵一起使用的整体式或两件式泵隔膜。在两件式隔膜中,外部PTFE覆盖隔膜通常用于将内部橡胶隔膜与会导致单独的橡胶部件快速失效的材料分离。在一些其他的情况下,PTFE提供了隔膜构造的专用材料。
工业传送带包含纬纱。由于施加的过度的张力(防止机器驱动辊上的传送带打滑所必须)、拉伸、由传送带所传送的高负荷以及与一侧至另一侧的移动相结合的高速移动(由导向系统或偏离轨道问题所致),这些传送带经常遭受高应力。所施加的张力、热极限以及热冲击通常导致传送带变形(例如纵脊)。
膨胀接头用于跨越刚性管道之间的距离,从而将发电机中的(例如)金属烟道与金属或固体排放组件连接(除非另作说明,各种管、烟道和其他导管在本文中称为“导管”)。膨胀接头补偿并适应了与管道的膨胀和构造有关的维度变化,这是由于它们暴露于烟道内的热循环或压力变化。由于固体导管在由加热循环过渡至冷却循环时而膨胀和收缩时,膨胀接头起到保护波纹管的作用。膨胀接头必须适应于与应用有关的应力、间歇性弯曲和环境条件(高度卷绕、温度漂移、日光、腐蚀性烟道气体)。
工业中的一个劣势为制造这样的层叠件,其在应用中可以经受上文所述的应力、张力和磨损,并且还具有包含敏感部件的耐磨层。
因此,如果能生产这样的层叠件,该层叠件具有上文所述的隔膜、传送带、膨胀接头的物理需要,以及暴露层的耐化学性质,则是有利的。
发明概述
在第一方面中,层叠件包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖第二层的第二含氟聚合物的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对。在15MPa应力下,层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。
在另一方面中,复合隔膜包含车削聚四氟乙烯(PTFE)或车削改性的聚四氟乙烯(mPTFE)的第一层。复合隔膜可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。含氟聚合物织物可以包含聚四氟乙烯(PTFE)或改性聚四氟乙烯(mPTFE)。复合隔膜可以进一步包含覆盖第二层的车削聚四氟乙烯(PTFE)或车削改性的聚四氟乙烯(mPTFE)的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对。在高频挠曲寿命测试中,隔膜复合物的寿命可以为至少大约2.5兆周。
在另一方面中,隔膜薄膜包含层叠件。层叠件可以包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖第二层的第二含氟聚合物的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对。在15MPa应力下,层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。隔膜薄膜可以进一步包含背衬。背衬可以具有用于活塞或弹簧的连接件。在一个实施方案中,隔膜泵包含隔膜薄膜。在另一个实施方案中,电磁阀包含隔膜薄膜。
在另一方面中,传送带包含层叠件。层叠件可以包含第一末端和第二末端。层叠件可以进一步包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖第二层的第二含氟聚合物的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对。在15MPa应力下,传送带的层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。传送带可以包含连接第一末端和第二末端的接缝。
在另一方面中,轴承包含层叠件。层叠件可以包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖第二层的第二含氟聚合物的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对,其中在15MPa应力下,层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。轴承可以进一步包含基底,基底覆盖并与第三层直接接触。
在另一方面中,制造层叠件的方法包括提供第一含氟聚合物的第一层。该方法可以进一步包含将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在第一层上。该方法可以进一步包括将第二含氟聚合物的第三层覆盖在与第一层相对的第二层上,从而形成组件。该方法可以进一步包括在至少1.5MPa的压力下压制层堆。该方法可以进一步包括将层堆加热至含氟聚合物织物的至少玻璃化转变温度Tg的温度下,并持续至少100秒的第一时间。
在另一方面中,制造层叠件的方法包括提供第一含氟聚合物的第一层。该方法可以进一步包括将第一粘合剂施加到第一层上。该方法可以进一步包含将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在第一粘合剂上。该方法可以进一步包括施加第二粘合剂。该方法可以进一步包括将第二含氟聚合物的第三层覆盖在第二粘合剂上,从而形成层堆。该方法可以进一步包括在至少大约1.5MPa的压力下压制层堆。该方法可以进一步包括将层堆加热至第一粘合剂或第二粘合剂的至少熔融温度Tm的第一温度下,并持续至少100秒的第一时间。
附图说明
参见附图,可以更好地理解本公开,并且可以使本公开的多个特征和优点对于本领域的技术人员而言是显而易见的。
图1、2、3A和3B示出了在示意性截面图中层叠件的示例性实施方案。
图4A示出了作为用于高频挠曲寿命测试的样品的层叠件。
图4B-4D展示了用于实施高频寿命测试的球面拱顶和测试组件的示意图。
图5展示了作为膨胀接头的层叠件的示例性实施方案。
图6展示了样品层叠件和比较样品的拉伸强度的测试结果。
不同附图中使用的相同的参照符号表示相似或一致的部件。
发明详述
在一个实施方案中,层叠件包含第一含氟聚合物的第一层。层叠件可以进一步包含覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层。层叠件可以进一步包含覆盖第二层的第二含氟聚合物的第三层,其中所述的第二层与所述的第一层相对。在15MPa应力下,层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。
参见图1,层叠件包含含氟聚合物层102。含氟聚合物层102可以选自任何含氟聚合物。在一个实施方案中,层102可以包含聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。在一个实施方案中,层102基本由PTFE或mPTFE构成。在其他的实施方案中,PTFE或mPTFE可以为车削带或铸造薄膜。在另一个实施方案中,层102可以包含挤出的含氟聚合物。挤出的含氟聚合物可以包含四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)或者它们的任何混合物。
层102的厚度可以为至少大约0.05mm,例如至少大约0.1mm、至少大约0.15mm、至少大约0.2mm、至少大约0.25mm、至少大约0.3mm、至少大约0.35mm、至少大约0.4mm或者至少大约0.45mm。在另一个实施方案中,层102的厚度不超过大约2mm,例如不超过大约1.8mm、不超过大约1.6、不超过大约1.4mm、不超过大约1.2mm、不超过大约1mm、不超过大约0.95mm、不超过大约0.9mm、不超过大约0.85mm、不超过大约0.8mm、不超过大约0.75mm、不超过大约0.7mm、不超过大约0.65mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.4mm或者不超过大约0.3mm。在一个具体的实施方案中,层102的厚度为大约0.4mm至大约0.55mm。
层叠件进一步包含第二层,该层包含至少一层含氟聚合物织物。含氟聚合物织物可以包含PTFE。在一个实施方案中,所述的含氟聚合物织物层可以包含膨胀的PTFE。在另一个实施方案中,所述的含氟聚合物织物层的含氟聚合物织物可以包含改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)或它们的任何组合。在一个实施方案中,含氟聚合物织物基本由聚四氟乙烯(PTFE)构成。在另一个实施方案中,含氟聚合物织物基本由改性的聚四氟乙烯(mPTFE)构成。
在一个实施方案中,含氟聚合物织物层的厚度可以为至少大约0.04mm,例如至少大约0.08mm、至少大约0.12mm、至少大约0.16mm、至少大约0.20mm、至少大约0.24mm、至少大约0.28mm、至少大约0.32mm或者至少大约0.36mm。在另一个实施方案中,含氟聚合物织物层的厚度可以不超过大约1mm,例如不超过大约0.8mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.45mm、不超过大约0.4mm、不超过大约0.38mm、不超过大约0.34mm、不超过大约0.3mm、不超过大约0.26mm或者不超过大约0.22mm。在具体的实施方案中,厚度可以为大约0.22mm至大约0.28mm。
含氟聚合物织物层包含经纱1042和纬纱1044。在实施方案中,经纱和纬纱可以为垂直取向,即,所有的经向和纬向之间的角度为大约90°。在另一个实施方案中,经向和纬向之间的角度可以是非垂直的,即,角度为0°至90°。例如,在一个实施方案中,经向和纬向之间的相交角可以为大约45°。此外,还考虑层叠件包含彼此覆盖的至少两层含氟聚合物织物。相应地,还考虑在至少两层含氟聚合物织物的情况下,组件可以包含垂直的经/纬织物以及非垂直的经/纬织物。
在实施方案中,经纱1042或纬纱1044可以具有相同的厚度或不同的厚度。在实施方案中,它们任一者的厚度可以为至少大约0.02mm,例如至少大约0.04mm、至少大约0.06mm、至少大约0.08、至少大约0.1mm、至少大约0.12mm、至少大约0.14mm或者至少大约0.16mm。在另一个实施方案中,纱的厚度可以不超过大约0.3mm,例如不超过大约0.28、不超过大约0.26mm、不超过大约0.24mm、不超过大约0.22mm、不超过大约0.2mm或者不超过大约0.18mm。在一个具体的实施方案中,纱的厚度可以为大约0.16mm至大约0.18mm。
根据实施方案,各个含氟聚合物织物层的重量可以为至少大约100g/m2,例如至少大约120g/m2、至少大约140g/m2、至少大约160g/m2、至少大约180g/m2、至少大约200g/m2、至少大约220g/m2、至少大约240g/m2、至少大约260g/m2、至少大约280g/m2或者至少大约330g/m2。在另一个实施方案中,含氟聚合物织物层的重量可以不超过大约500g/m2、不超过大约480g/m2、不超过大约460g/m2、不超过大约440g/m2、不超过大约420g/m2、不超过大约400g/m2、不超过大约380g/m2、不超过大约360g/m2、不超过大约340g/m2或者不超过大约320g/m2。在一个具体的实施方案中,重量可以为大约280g/m2至大约340g/m2。
对于含氟聚合物织物的经纬密度,含氟聚合物织物层具有经线密度和纬线密度。经线密度和纬线密度可以相同或不同。任一经纬密度可以为至少大约100线/10cm,例如至少大约125线/10cm、至少大约150线/10cm、至少大约175线/10cm、至少大约200线/10cm、至少大约225线/10cm、至少大约250线/10cm、至少大约275线/10cm、至少大约300线/10cm、至少大约325线/10cm或者至少大约350线/10cm。在另一个实施方案中,任一经纬密度(经线密度或纬线密度)可以不超过大约600线/10cm,例如不超过大约575线/10cm、不超过大约550线/10cm、不超过大约525线/10cm、不超过大约500线/10cm、不超过大约475线/10cm、不超过大约450线/10cm、不超过大约425线/10cm、不超过大约400线/10cm或者不超过大约375线/10cm。在一个具体的实施方案中,经线和纬线的经纬密度是相同的,并且为大约325线/10cm至425线/10cm。
仍参见图1,层叠件可以包含第三层106,其覆盖含氟聚合物织物层并与层102相对。在一个实施方案中,层106可以是与层102相同的材料和厚度。在另一个实施方案中,在含氟聚合物的类型、施加层的方式或者厚度方面,层106可以与层102不同。例如,层102可以为车削PTFE层,层106可以为铸造mPTFE层,反之亦然。在另一个实例中,层102可以具有车削PTFE层,并且层106可以具有挤出层,其中挤出层可以包含四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)或它们的任何混合物。
仍参见图1,在实施方案中,层102或层106可以进一步包含至少一种填料。在其他实施方案中,层可以包含相同或不同的填料。填料可以选自纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺、无机材料、陶瓷材料、碳、玻璃、石墨、氧化铝、二硫化钼、青铜、金刚砂、织造织物、粉末、球体、热塑材料、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物s(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、矿物质材料、钙硅石、硫酸钡或它们的任意组合。
在实施方案中,填料可以以至少大约1体积%的量存在,例如至少大约2体积%、至少大约3体积%、至少大约5体积%、至少大约7体积%、至少大约10体积%、至少大约12体积%、至少大约15体积%、至少大约17体积%或者至少大约20体积%。在另一个实施方案中,填料可以以不超过大约40体积%的量存在,例如不超过大约35体积%、不超过大约30体积%、不超过大约27体积%、不超过大约25体积%、不超过大约22体积%、不超过大约20体积%、不超过大约17体积%或者不超过大约15体积%。
图2描绘了层叠件的另一个实施方案。该层叠件包含顶层102和底层106,以及由纱1042和1044制成的层。与图1相比,含氟聚合物织物层嵌入弹性体基质208中。因此,层102和106附着在基质208的弹性体上。在实施方案中,层208的弹性体可以为热硬化性弹性体。在具体的实施方案中,包含基质208的弹性体可以为含氟弹性体。例如,含氟弹性体可以包含六氟丙烯(HFP)、偏二氟乙烯(VDF)、四氟乙烯(TFE)和全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的共聚物。
参见图3A和3B,在另一个实施方案中,在层102以及由纱1042和1044制成的层之间可以存在粘合剂层308。在图3B所示的另一个实施方案中,在层102以及由纱1042和1044制成的层之间可以存在一个粘合剂层310,并且在含氟聚合物织物层和层106还可以存在粘合剂层312。粘合剂层308、310和312可以包含四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、改性的四氟乙烯-六氟丙烯(mFEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、改性的全氟烷氧基乙烯(mPFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)和它们任意的组合。在实施方案中,层310和312可以为相同的材料或不同的材料。仍参见图3B,在一个具体的实施方案中,层102和106可以包含选自mPTFE或PTFE的相同的含氟聚合物,纱1042和1044包含PTFE,并且层310和312均包含PFA。
参见图1-3,所展示的层叠件的总厚度可以为至少大约0.3mm,例如至少大约0.4mm、至少大约0.5mm、至少大约0.6mm、至少大约0.7mm、至少大约0.8mm、至少大约0.85mm、至少大约0.9mm或者至少大约0.95mm。在另一个实施方案中,总厚度不超过大约2.0mm,例如不超过大约1.8mm、不超过大约1.6mm、不超过大约1.5mm、不超过大约1.4mm、不超过大约1.3mm、不超过大约1.2mm、不超过大约1.15mm或者不超过大约1.1mm。在一个具体的实施方案中,总厚度可以为大约0.85mm至大约1.15mm。
参见图1-3,所展示的层叠件可以通过时间、温度和加压受控的层压工艺来制备,其中层102、包含含氟聚合物织物的层以及层106被组装,其可任选地包含前体材料,从而形成基质208,或者粘合剂层308、310和312。例如,此类前体可以为基质或粘合材料的粉末形式。
根据一个实施方案,用于制造层叠件的工艺包括将第一粘合剂施加到第一含氟聚合物的第一层上,其中所述的第一粘合剂得到层310,而所述的第一含氟聚合物得到层102。然后,将包含纱1042和1044的至少一层含氟聚合物织物施加到第一粘合剂上。接着,将第二层粘合剂施加到含氟聚合物织物层上,其中所述的第二层粘合剂得到层312。然后,施加第二含氟聚合物层,其在工艺结束时形成层106。由此,第一含氟聚合物、粘合剂、含氟聚合物织物层以及第二含氟聚合物的组件形成了预层压层堆。
在时间-压力-温度受控的层压工艺中。将预层压层堆压制到至少大约0.5MPa,例如至少大约0.7MPa、至少大约1.0MPa、至少大约1.2MPa、至少大约1.5MPa、至少大约1.6MPa、至少大约1.7MPa、至少大约1.8MPa、至少大约1.9MPa、至少大约2.0MPa、至少大约2.05MPa、至少大约2.10MPa或者至少大约2.15MPa。在另一个工艺实例中,压力不超过大约4.0MPa,例如不超过3.5MPa、不超过3.0MPa、不超过2.5MPa、不超过2.4MPa、不超过2.35MPa、不超过2.30MPa、不超过2.25MPa湖综合不超过2.20MPa。
同时,将压制的预层压层堆加热至含氟聚合物织物的至少玻璃化转变温度Tg。在另一个工艺实例中,将压制的预层压层堆加热至第一粘合剂或第二粘合剂的至少熔融温度Tm。例如,可以将压制的预层压层堆加热至至少大约320℃,例如至少大约330℃、至少大约340℃、至少大约350℃、至少大约360℃、至少大约370℃、至少大约375℃、至少大约380℃、至少大约385℃、至少大约390℃、至少大约395℃、至少大约400℃或者至少大约405℃。在另一个工艺实例中,可以将压制的预层压层堆加热至不超过大约420℃,例如不超过大约415℃、不超过大约410℃、不超过大约405℃、不超过大约400℃、不超过大约395℃、不超过大约390℃或者不超过大约385℃。
发现,对于包含mPTFE或PTFE车削含氟聚合物(厚度分别为0.42mm和0.5mm)、作为粘合剂的PFA(厚度为0.025mm)以及PTFE织物(CCC216,厚度为0.25mm)的预层压层堆而言,所得层叠件的应力-应变曲线以及所得层叠件的剥离强度在加热工艺中,在375℃至415℃下与所施加的温度有关。通常,层叠件的拉伸强度随着工艺温度的升高而降低,而剥离强度随着温度的升高而升高。因此,所述的工艺允许针对所需的拉伸强度或所需的玻璃强度的层叠件进行优化。
进一步参见层压工艺,可以按照上文所述将预层压层堆压制并加热达至少100秒,例如至少大约110秒,例如至少大约120秒、至少大约130秒、至少大约140秒或者至少145秒。第一持续时间可以不超过大约250秒,例如不超过大约220秒、不超过大约200秒、不超过大约180秒、不超过大约170秒、不超过大约160秒或者不超过大约150秒。
在另一个工艺实例中,在加热后,可以将层堆冷却至第二温度。例如,可以将层堆冷却至不超过大约100℃,例如不超过大约90℃、不超过大约80℃、不超过大约70℃、不超过大约60℃、不超过大约50℃、不超过大约40℃、不超过大约35℃或者不超过大约30℃。冷却可以在冷却速率为至少0.0001℃/s且不超过2℃/s下进行。在一个工艺实例中,冷却速率可以不超过1.8℃/s,例如不超过1.6℃/s、不超过1.4℃/s、不超过1.2℃/s、不超过1.0℃/s、不超过0.8℃/s、不超过0.6℃/s、不超过0.5℃/s、不超过0.4℃/s、不超过0.3℃/s、不超过0.2℃/s或者不超过0.1℃/s。
如上文所述,用于制造层叠件的工艺允许调节层叠件的拉伸强度。例如,高拉伸强度理想地用于诸如传送带之类的应用中,其中力主要是沿着纵轴施加的。与其相反,具有较低的拉伸强度的较软的材料理想地用于膨胀接头,其中来自压力的力或者温度变化主要垂直于层叠件的主表面起作用。因此,用于膨胀接头的层叠件可以设计成较软的,但是具有较高的剥离强度。另一方面,对于隔膜泵的薄膜而言,存在这样的力,其将薄膜保持在其框架中,即,在层叠件的平面内起作用的力,并且在泵送工艺过程中存在这样的力,其垂直于膜表面起作用。因此,对于隔膜而言,可以通过材料、层叠件的维度以及时间-压力-温度受控的层压工艺的选择来设计具有合适的拉伸强度和合适的剥离强度的层叠件。相似地,可以根据说明书来制造轴承。
在一个实施方案中,按照DIN EN ISO527所测量,层叠件在15MPa的应力下显示不超过50%。根据DIN EN ISO527,在应力应变曲线的测量中,以大约50mm/min的速度下,在夹紧距离为大约50mm下拉动宽度为大约1英寸的样品。在其他实施方案中,在20MPa的应力下,应变不超过50%,在25MPa的应力下,应变不超过50%,在30MPa的应力下,应变不超过50%,在32MPa的应力下,应变不超过50%,在34MPa的应力下,应变不超过50%,或者在36MPa的应力下,应变不超过50%。
在其他的实施方案中,当层叠件暴露于15MPa的应力下时,其可以具有不超过45%的应变,例如不超过40%、不超过35%、不超过30%、不超过25%、不超过24%、不超过23%、不超过22%、不超过21%或者不超过20%。甚至在其他的实施方案中,当层叠件暴露于25MPa的应力下时,其可以具有不超过45%的应变,例如不超过40%、不超过39%、不超过38%、不超过37%、不超过36%或者不超过35%。
在一个实施方案中,根据ASTM D621,在负荷25MPa下的24小时后并且在除去负荷后的15分钟后,层叠件的负荷变形不超过150微米,例如不超过140微米、不超过130微米、不超过120微米、不超过110微米、不超过100微米、不超过98微米、不超过96微米、不超过94微米、不超过92微米、不超过90微米、不超过85微米、不超过80微米或者不超过70微米。在一个实施方案中,负荷变形为至少1微米。在另一个实施方案中,负荷变形为1微米至150微米、5微米至120微米、20微米至100微米、或者50微米至95微米。
在一个其他的实施方案中,在实施例所述的条件下,层叠件的水蒸气透过性不超过0.088g·mm/m2·d,例如不超过0.087g·mm/m2·d、不超过0.086g·mm/m2·d、不超过0.085g·mm/m2·d、不超过0.084g·mm/m2·d、不超过0.082g·mm/m2·d、不超过0.080g·mm/m2·d、不超过0.078g·mm/m2·d、不超过0.075g·mm/m2·d、不超过0.070g·mm/m2·d或者不超过0.065g·mm/m2·d。在一个实施方案中,水蒸气透过性为至少0.0001g·mm/m2·d。在另一个实施方案中,水蒸气透过性为0.001g·mm/m2·d至0.088g·mm/m2·d、0.01g·mm/m2·d至0.086g·mm/m2·d、0.03g·mm/m2·d至0.84g·mm/m2·d或者0.04g·mm/m2·d至0.080g·mm/m2·d。
在一个其他的实施方案中,在实施例所述的条件下,层叠件的氧透过性不超过7800cc(O2)·mm/m2·d·atm,例如不超过7700cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过7600cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过7500cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过7400cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过7200cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过7000cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过6800cc(O2)·mm/m2·d·atm、不超过6600cc(O2)·mm/m2·d·atm或者不超过6400cc(O2)·mm/m2·d·atm。在一个实施方案中,氧透过性为至少100cc(O2)·mm/m2·d·atm。在另一个实施方案中,氧透过性为1000cc(O2)·mm/m2·d·atm至7800cc(O2)·mm/m2·d·atm,例如1000cc(O2)·mm/m2·d·atm至7800cc(O2)·mm/m2·d·atm、2000cc(O2)·mm/m2·d·atm至7500cc(O2)·mm/m2·d·atm或者4000cc(O2)·mm/m2·d·atm至7000cc(O2)·mm/m2·d·atm。
由于隔膜泵的薄膜的至少一侧与所泵送的材料相接触,所以这些部件暴露于高损耗。因此,需要具有长的寿命的层叠件。高频挠曲测试允许实验室设定确定的层叠件寿命以及层叠件磨损或疲劳的开始。
参见图4A,高频挠曲寿命测试使用了具有中心孔的圆盘形测试样品402,其中中心孔的直径为d1,而圆盘直径为d2。尽管高频挠曲测试允许多种尺寸,但是本文所述的高频挠曲测试样品的d1为18mm,d2为125。
图4B描绘了高频挠曲仪的球面拱顶404的顶视图。球面拱顶由金属制成,其中与样品接触的金属表面具有表面粗糙度Ra。在一个实施方案中,球面拱顶由AlMg3合金(工业标准:3.3535/EN AW-5754)制成,其表面粗糙度为1.6微米。图4C为球面拱顶的剖视图,其具有弯曲部分(弧形部分)的维度和半径的详细标记。尽管可以使用任意变化的维度,但是本文所述的高频挠曲测试的球面拱顶为:d3=15mm,h1=4.5mm,h2=10.9mm,h3=23.9.mm,h4=50mm,w1=87.5mm,w2=70mm,R1=5mm arc,R2=75mm弧,R3=5mm弧,并且CR2为中心点。
此外,图4D描绘了高频挠曲测试的测试装置。将样品402夹入到环形样品固定区域408中,该区域具有上方夹紧环4082和下方夹紧环4084。样品固定部分408的内径为大约95mm。将上文所述的两个球面拱顶放置在样品402的上方和下方。使用固定螺母4069固定的设置螺丝4068通过具有适配器406的导套4066与两个球面拱顶相接触。
就测试而言,使适配器406垂直于样品402移动。一个循环的范围为由图4D所示的中心位置,沿着一个方向至大约15mm处,然后返回至中心位置,再到达反方向15mm的位置,然后再返回至中心位置。在大约10赫兹的频率下,即,每秒10个周期来实施高频挠曲测试。计数器记录周期数,知道样品破裂或者周期不再完整为止。
在一个实施方案中,本文所述的层叠件的寿命为高频挠曲测试的至少大约2500000个周期或2.5兆周。在另一个实施方案中,层叠件的寿命为至少大约3.5兆周、至少大约4.0兆周、至少大约4.5兆周、至少大约5.0兆周、至少大约5.5兆周、至少大约6.0兆周、至少大约6.5兆周、至少大约7.0兆周、至少大约7.2兆周、至少大约7.4兆周、至少大约7.6兆周、至少大约7.8兆周、至少大约8.0兆周或者至少大约8.2兆周。为了根据其他部件的寿命来调节薄膜的寿命,可以限定所需的时间数。例如,寿命可以不超过大约15兆周。
包含本文所述的层叠件的其他修改和/或仪器均在本公开的范围内。例如,隔膜薄膜可以包含这样的层叠件,其具有第一含氟聚合物的第一层,覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及覆盖第二层且与第一层相对的第二含氟聚合物的第三层。通过DIN EN ISO527所测量,在15MPa应力下,层叠件可以具有不超过50%的应变。隔膜薄膜可以进一步包含背衬,该背衬具有用于活塞或弹簧的连接件。此外,隔膜泵可以包含本文所述的隔膜薄膜。在另一个实施方案中,电磁阀可以包含本文所述的隔膜薄膜。
在另一个实施方案中,传送带可以包含层叠件,该层叠件包含第一末端和第二末端。层叠件可以具有第一含氟聚合物的第一层,覆盖第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及覆盖第二层且与第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa的应力下,层叠件的应变不超过50%,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。此外,传送带包含连接第一和第二末端的接缝。
在另一个实施方案中,包含本文所述的三层层叠件的轴承可以具有基底,该基底覆盖并与第三层直接接触。
图5描绘了膨胀接头组件500,其具有烟气管道部分510和512。烟气管道部分之间未膨胀接头,其包含由本文所述的层叠件制成的波纹圆筒514。膨胀接头由支撑棒516支撑,并通过螺丝518和519与相邻的烟气管道部分连接。
无意于限制本公开的范围,以下项目列表反映了根据本发明的一些实施方案:
项目1.一种层叠件,其包含:
第一含氟聚合物的第一层;
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层;
覆盖所述的第二层并且与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层;
其中在15MPa的应力下,层叠件的应变不超过50%,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的。
项目2.根据项目1所述的层叠件,其中在20MPa的应力下,所述的应变不超过50%,其中在25MPa的应力下,所述的应变不超过50%,其中在30MPa的应力下,所述的应变不超过50%,其中在32MPa的应力下,所述的应变不超过50%,其中在34MPa的应力下,所述的应变不超过50%,或者其中在36MPa的应力下,所述的应变不超过50%。
项目3.根据项目1所述的层叠件,其中在15MPa的应力下,所述的应变不超过45%,例如不超过40%、不超过35%、不超过30%、不超过25%、不超过24%、不超过23%、不超过22%、不超过21%或者不超过20%。
项目4.根据项目1所述的层叠件,其中在25MPa的应力下,所述的应变不超过45%,例如不超过40%、不超过39%、不超过38%、不超过37%、不超过36%或者不超过35%。
项目5.根据项目1所述的层叠件,其在所述的第一层和所述的第二层之间进一步包含粘合剂。
项目6.根据项目1所述的层叠件,其在所述的第三层和所述的第二层之间进一步包含粘合剂。
项目7.根据项目5或6所述的层叠件,其中所述的粘合剂选自:四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、改性的四氟乙烯-六氟丙烯(mFEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、改性的全氟烷氧基乙烯(mPFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯s(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)以及它们的任意组合。
项目8.根据项目7所述的层叠件,其中所述的粘合剂包含全氟烷氧基乙烯(PFA)。
项目9.根据项目8所述的层叠件,其中所述的粘合剂基本上由全氟烷氧基乙烯(PFA)构成。
项目10.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的第一含氟聚合物和所述的第二含氟聚合物是相同的或是不同的,并且选自聚四氟乙烯(PTFE)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)以及它们的任意组合。
项目11.根据项目10所述的层叠件,其中所述的第一含氟聚合物包含聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目12.根据项目10所述的层叠件,其中所述的第一含氟聚合物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE)构成。
项目13.根据项目10所述的层叠件,其中所述的第二含氟聚合物包含聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目14.根据项目10所述的层叠件,其中所述的第二含氟聚合物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE)构成。
项目15.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的第一含氟聚合物或所述的第二含氟聚合物进一步包含至少一种填料。
项目16.根据项目15所述的层叠件,其中所述的至少一种填料选自纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺、无机材料、陶瓷材料、碳、玻璃、石墨、氧化铝、二硫化钼、青铜、金刚砂、织造织物、粉末、球体、热塑材料、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、矿物质材料、钙硅石、硫酸钡或它们的任意组合。
项目17.根据项目15所述的层叠件,其中所述的至少一种填料以至少大约1体积%的量存在,例如至少大约2体积%、至少大约3体积%、至少大约5体积%、至少大约7体积%、至少大约10体积%、至少大约12体积%、至少大约15体积%、至少大约17体积%或者至少大约20体积%。
项目18.根据项目15所述的层叠件,其中所述的至少一种填料以不超过大约40体积%的量存在,例如不超过大约35体积%、不超过大约30体积%、不超过大约27体积%、不超过大约25体积%、不超过大约22体积%、不超过大约20体积%、不超过大约17体积%或者不超过大约15体积%。
项目19.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物选自聚四氟乙烯(PTFE)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)以及它们的任意组合。
项目20.根据项目15所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物包含聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目21.根据项目15所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)构成。
项目23.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的第一层或所述的第三层的厚度为至少大约0.05mm,例如至少大约0.1mm、至少大约0.15mm、至少大约0.2mm、至少大约0.25mm、至少大约0.3mm、至少大约0.35mm、至少大约0.4mm、至少大约0.45mm。
项目24.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的第一层或所述的第三层的厚度不超过大约2mm,例如不超过大约1.8mm、不超过大约1.6mm、不超过大约1.4mm、不超过大约1.2mm、不超过大约1mm、不超过大约0.95mm、不超过大约0.9mm、不超过大约0.85mm、不超过大约0.8mm、不超过大约0.75mm、不超过大约0.7mm、不超过大约0.65mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.4mm或者不超过大约0.3mm。
项目25.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的至少一层含氟聚合物织物的厚度为至少大约0.04mm,例如至少大约0.08mm、至少大约0.12mm、至少大约0.16mm、至少大约0.20mm、至少大约0.24mm、至少大约0.28mm、至少大约0.32mm或者至少大约0.36mm。
项目26.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的至少一层含氟聚合物织物的厚度不超过大约1mm,例如不超过大约0.8mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.45mm、不超过大约0.4mm、不超过大约0.38mm、不超过大约0.34mm、不超过大约0.3mm、不超过大约0.26mm或者不超过大约0.22mm。
项目27.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的纱的厚度为至少大约0.02mm,例如至少大约0.04mm、至少大约0.06mm、至少大约0.08mm、至少大约0.1mm、至少大约0.12mm、至少大约0.14mm或者至少大约0.16mm。
项目28.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的纱的厚度不超过大约0.3mm,例如不超过大约0.28mm、不超过大约0.26mm、不超过大约0.24mm、不超过大约0.22mm、不超过大约0.2mm或者不超过大约0.18mm。
项目29.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的重量为至少大约100g/m2,例如至少大约120g/m2、至少大约140g/m2、至少大约160g/m2、至少大约180g/m2、至少大约200g/m2、至少大约220g/m2、至少大约240g/m2、至少大约260g/m2、至少大约280g/m2或者至少大约300g/m2。
项目30.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的重量为不超过大约500g/m2、不超过大约480g/m2、不超过大约460g/m2、不超过大约440g/m2、不超过大约420g/m2、不超过大约400g/m2、不超过大约380g/m2、不超过大约360g/m2、不超过大约340g/m2或者不超过大约320g/m2。
项目31.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的经线密度为至少大约100线/10cm,例如至少大约125线/10cm、至少大约150线/10cm、至少大约175线/10cm、至少大约200线/10cm、至少大约225线/10cm、至少大约250线/10cm、至少大约275线/10cm、至少大约300线/10cm、至少大约325线/10cm或者至少大约350线/10cm。
项目32.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的经线密度为不超过大约600线/10cm,例如不超过大约575线/10cm、不超过大约550线/10cm、不超过大约525线/10cm、不超过大约500线/10cm、不超过大约475线/10cm、不超过大约450线/10cm、不超过大约425线/10cm、不超过大约400线/10cm或者不超过大约375线/10cm。
项目33.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的纬线密度为至少大约100线/10cm,例如至少大约125线/10cm、至少大约150线/10cm、至少大约175线/10cm、至少大约200线/10cm、至少大约225线/10cm、至少大约250线/10cm、至少大约275线/10cm、至少大约300线/10cm、至少大约325线/10cm或者至少大约350线/10cm。
项目34.根据之前任一项目所述的层叠件,其中所述的含氟聚合物织物的纬线密度为不超过大约600线/10cm,例如不超过大约575线/10cm、不超过大约550线/10cm、不超过大约525线/10cm、不超过大约500线/10cm、不超过大约475线/10cm、不超过大约450线/10cm、不超过大约425线/10cm、不超过大约400线/10cm或者不超过大约375线/10cm。
项目35.一种复合隔膜,其包含:
车削聚四氟乙烯(PTFE)或者车削改性的聚四氟乙烯(mPTFE)的第一层;
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,其中所述的含氟聚合物织物包含聚四氟乙烯(PTFE)或者改性的聚四氟乙烯(mPTFE);
覆盖所述的第二层并且与所述的第一层相对的车削聚四氟乙烯(PTFE)或者车削改性的聚四氟乙烯(mPTFE)的第三层;
其中所述的复合物在高频挠曲测试中的寿命为至少大约2.5兆周。
项目36.根据项目35所述的复合隔膜,其中所述的寿命为至少大约3.0兆周,例如至少大约3.5兆周、至少大约4.0兆周、至少大约4.5兆周、至少大约5.0兆周、至少大约5.5兆周、至少大约6.0兆周、至少大约6.5兆周、至少大约7.0兆周、至少大约7.2兆周、至少大约7.4兆周、至少大约7.6兆周、至少大约7.8兆周、至少大约8.0兆周或者至少大约8.2兆周;但是不超过大约15兆周。
项目37.根据项目35所述的复合隔膜,其在所述的第一层和所述的第二层之间进一步包含粘合剂。
项目38.根据项目35所述的复合隔膜,其在所述的第三层和所述的第二层之间进一步包含粘合剂。
项目39.根据项目37或38所述的复合隔膜,其中所述的粘合剂选自四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、改性的四氟乙烯-六氟丙烯(mFEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、改性的全氟烷氧基乙烯(mPFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)以及它们的任意组合。
项目40.根据项目39所述的复合隔膜,其中所述的粘合剂包含全氟烷氧基乙烯(PFA)。
项目41.根据项目40所述的复合隔膜,其中所述的粘合剂基本上由全氟烷氧基乙烯(PFA)构成。
项目42.根据项目35至41的任意一项所述的复合隔膜,其中所述的第一层或所述的第二层的车削聚四氟乙烯(PTFE)或车削改性的聚四氟乙烯(mPTFE)进一步包含至少一种填料。
项目43.根据项目42所述的复合隔膜,其中所述的至少一种填料选自纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺、无机材料、陶瓷材料、碳、玻璃、石墨、氧化铝、二硫化钼、青铜、金刚砂、织造织物、粉末、球体、热塑材料、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、矿物质材料、钙硅石、硫酸钡或它们的任意组合。
项目44.根据项目43所述的复合隔膜,其中所述的至少一种填料以至少大约1体积%的量存在,例如至少大约2体积%、至少大约3体积%、至少大约5体积%、至少大约7体积%、至少大约10体积%、至少大约12体积%、至少大约15体积%、至少大约17体积%或者至少大约20体积%。
项目45.一种隔膜薄膜,该隔膜薄膜包含:
层叠件,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并且与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
背衬,该背衬具有用于活塞或弹簧的连接件。
项目46.根据项目45所述的包含所述的隔膜薄膜的隔膜泵。
项目47.根据项目45所述的包含所述的隔膜薄膜的电磁阀。
项目48.一种传送带,该传送带包含:
层叠件,该层叠件包含第一末端和第二末端,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并且与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
接缝,其连接第一末端和第二末端。
项目49.一种轴承,其包含:
层叠件,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并且与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件可以具有不超过50%的应变,其是使用大约1英寸宽的样品,在夹紧距离为大约50mm、速度为大约50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
基底,该基底覆盖并与所述的第三层直接接触。
项目50.一种制造层叠件的方法,该方法包括:
提供第一含氟聚合物的第一层;
将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在所述的第一层上;
将第二含氟聚合物的第三层覆盖到所述的第二层上,并且与所述的第一层相对,从而形成叠堆;
在至少1.5MPa的压力下压制所述的叠堆;以及
将所述的叠堆加热至所述的含氟聚合物织物的至少玻璃化转变温度Tg的温度,并持续至少100秒的第一时间。
项目51.一种制造层叠件的方法,该方法包括:
提供第一含氟聚合物的第一层;
将第一粘合剂施加到所述的第一层上;
将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在所述的第一粘合剂上;
施加第二粘合剂;
将第二含氟聚合物的第三层覆盖在所述的第二粘合剂上,从而形成叠堆;
在至少大约1.5MPa的压力下压制所述的叠堆;以及
将所述的叠堆加热至所述的第一粘合剂或所述的第二粘合剂的至少熔融温度Tm的第一温度,并持续至少100秒的第一时间。
项目52.根据项目50或51所述的方法,其进一步包含在所述的加热后,以至少0.0001℃/s且不超过2℃/s的冷却速率将所述的叠堆冷却至第二温度。
项目53.根据项目50至52的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少大约1.6MPa,例如至少大约1.7MPa、至少大约1.8MPa、至少大约1.9MPa、至少大约2.0MPa、至少大约2.05MPa、至少大约2.10MPa或者至少大约2.15MPa。
项目54.根据项目50至53的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过大约4.0MPa,例如不超过大约3.5MPa、不超过大约3.0MPa、不超过大约2.5MPa、不超过大约2.4MPa、不超过大约2.35MPa、不超过大约2.30MPa、不超过大约2.25MPa或者不超过大约2.20MPa。
项目55.根据项目50至54的任意一项所述的方法,其中所述的第一时间为至少110秒,例如至少120秒、至少130秒、至少140秒或者至少145秒。
项目56.根据项目50至55的任意一项所述的方法,其中所述的第一时间为不超过250秒,例如不超过220秒、不超过200秒、不超过180秒、不超过170秒、不超过160秒或者不超过150秒。
项目57.根据项目52至56的任意一项所述的方法,其中所述的冷却速率为不超过1.8℃/s,例如不超过1.6℃/s、不超过1.4℃/s、不超过1.2℃/s、不超过1.0℃/s、不超过0.8℃/s、不超过0.6℃/s、不超过0.5℃/s、不超过0.4℃/s、不超过0.3℃/s、不超过0.2℃/s或者不超过0.1℃/s。
项目58.根据项目51至57的任意一项所述的方法,其中所述的第一粘合剂或所述的第二粘合剂是相同的或不同的,并且选自四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、改性的四氟乙烯-六氟丙烯(mFEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、改性的全氟烷氧基乙烯(mPFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)以及它们的任意组合。
项目59.根据项目58所述的方法,其中所述的第一粘合剂和所述的第二粘合剂包含全氟烷氧基乙烯(PFA)。
项目60.根据项目59所述的方法,其中所述的第一粘合剂和所述的第二粘合剂基本上由全氟烷氧基乙烯(PFA)构成。
项目61.根据项目50至60的任意一项所述的方法,其中所述的第一含氟聚合物和所述的第二含氟聚合物是相同的或不同的,并且选自聚四氟乙烯(PTFE)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)以及它们的任意组合。
项目62.根据项目61所述的方法,其中所述的第一含氟聚合物包含聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目63.根据项目62所述的方法,其中所述的第一含氟聚合物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)构成。
项目64.根据项目63所述的方法,其中所述的第二含氟聚合物包含聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目65.根据项目64所述的方法,其中所述的第二含氟聚合物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)构成。
项目66.根据项目50至65的任意一项所述的方法,其中所述的第一含氟聚合物或所述的第二含氟聚合物进一步包含至少一种填料。
项目67.根据项目66所述的方法,其中所述的至少一种填料选自纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺、无机材料、陶瓷材料、碳、玻璃、石墨、氧化铝、二硫化钼、青铜、金刚砂、织造织物、粉末、球体、热塑材料、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯醚砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(Ekonol)、矿物质材料、钙硅石、硫酸钡或者它们的任意组合。
项目68.根据项目66所述的方法,其中所述的至少一种填料以至少大约1体积%的量存在,例如至少大约2体积%、至少大约3体积%、至少大约5体积%、至少大约7体积%、至少大约10体积%、至少大约12体积%、至少大约15体积%、至少大约17体积%或者至少大约20体积%。
项目69.根据项目66所述的方法,其中所述的至少一种填料以不超过大约40体积%的量存在,例如不超过大约35体积%、不超过大约30体积%、不超过大约27体积%、不超过大约25体积%、不超过大约22体积%、不超过大约20体积%、不超过大约17体积%或者不超过大约15体积%。
项目70.根据项目50至69的任意一项所述的方法,其中所述的含氟聚合物织物选自聚四氟乙烯(PTFE)、改性的聚四氟乙烯(mPTFE)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、四氟-乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)以及它们的任意组合。
项目71.根据项目70所述的方法,其中所述的含氟聚合物织物包含聚四氟乙烯(PTFE)或改性的聚四氟乙烯(mPTFE)。
项目72.根据项目70所述的方法,其中所述的含氟聚合物织物基本上由聚四氟乙烯(PTFE)构成。
项目73.根据项目50至72的任意一项所述的方法,其中所述的第一层或所述的第三层的厚度为至少大约0.05mm,例如至少大约0.1mm、至少大约0.15mm、至少大约0.2mm、至少大约0.25mm、至少大约0.3mm、至少大约0.35mm、至少大约0.4mm或者至少大约0.45mm。
项目74.根据项目50至73的任意一项所述的方法,其中所述的第一层或所述的第三层的厚度为不超过大约2mm,例如不超过大约1.8mm、不超过大约1.8mm、不超过大约1.8mm、不超过大约1.6mm、不超过大约1.4mm、不超过大约1.2mm、不超过大约1mm、不超过大约0.95mm、不超过大约0.9mm、不超过大约0.85mm、不超过大约0.8mm、不超过大约0.75mm、不超过大约0.7mm、不超过大约0.65mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.4mm或者不超过大约0.3mm。
项目75.根据项目50至74的任意一项所述的方法,其中所述的至少一层含氟聚合物织物的厚度为至少大约0.04mm,例如至少大约0.08mm、至少大约0.12mm、至少大约0.16mm、至少大约0.20mm、至少大约0.24mm、至少大约0.28mm、至少大约0.32mm或者至少大约0.36mm。
项目76.根据项目50至75的任意一项所述的方法,其中所述的至少一层含氟聚合物织物的厚度为不超过大约1mm,例如不超过大约0.8mm、不超过大约0.6mm、不超过大约0.55mm、不超过大约0.5mm、不超过大约0.45mm、不超过大约0.4mm、不超过大约0.38mm、不超过大约0.34mm、不超过大约0.3mm、不超过大约0.26mm或者不超过大约0.22mm。
77.根据项目50至76的任意一项所述的方法,其进一步包括在覆盖所述的第二层之前化学蚀刻所述的含氟聚合物织物。
78.根据项目77所述的方法,其中所述的化学蚀刻包括将所述的含氟聚合物织物浸渍在氨水中。
实施例
一般过程
在以下实施例中,使用含氟聚合物织物覆盖含氟聚合物层。第二含氟聚合物层覆盖在聚合物织物上,从而形成含氟聚合物/含氟聚合物织物/含氟聚合物组件。含氟聚合物层选自车削PTFE、车削mPTFE。含氟聚合物织物选自两种类型的PTFE织物,即CCC216(37/37线/cm;twill3/1)或Teflon-Gewebe TC117(24/22线/cm)。可任选地,粘合剂置于一个含氟聚合物层及含氟聚合物织物之间。在实施例中,选择PFA作为粘合剂。在0.3MPa至0.5MPa的压力、400℃至410℃的温度下层叠组件,在大多数的实验中为405℃,100至200秒,在大多数的实验中为150秒。其后,使用水将层叠件快速冷却至40℃。冷却时间至多为500秒。在所有的实验中,含氟聚合物织物为层叠件的中间层。层叠件的截面可以以作为中心层的含氟聚合物织物对称。备选地,层叠件可以是不对称的,其中覆盖织物的一个主表面上的层数与覆盖第二主表面的层数不同。
实施例1
使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层。将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层覆盖在聚合物织物上,从而形成mPTFE/PTFE织物/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例2
使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)覆盖厚度为0.5mm的PTFE车削层。将厚度为0.5mm的第二PTFE车削层覆盖在聚合物织物上,从而形成PTFE/PTFE织物/PTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例3
使用大约0.025mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物覆盖PFA薄膜(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)。使用另一0.025mm PFA薄膜覆盖PTFE织物。将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层覆盖在PFA薄膜上,从而形成mPTFE/PFA/PTFE织物/PFA/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例4A
使用大约0.025mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.5mm的PTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物覆盖PFA薄膜(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)。使用另一0.025mm PFA薄膜覆盖PTFE织物。将厚度为0.5mm的第二PTFE车削层覆盖在PFA薄膜上,从而形成PTFE/PFA/PTFE织物/PFA/PTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例4B
使用大约0.050mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.4mm的PTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物覆盖PFA薄膜(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)。使用另一0.050mm PFA薄膜覆盖PTFE织物。将厚度为0.4mm的第二PTFE车削层覆盖在PFA薄膜上,从而形成PTFE/PFA/PTFE织物/PFA/PTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例5
使用大约0.025mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物覆盖PFA薄膜(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)。将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层覆盖在织物上,从而形成mPTFE/PFA/PTFE织物/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例6
使用大约0.025mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.5mm的PTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物覆盖PFA薄膜(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)。将厚度为0.5mm的第二PTFE车削层覆盖在织物上,从而形成PTFE/PFA/PTFE织物/PTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例7
使用厚度为0.1mm的PTFE车削层覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层。将厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)放置在PTFE车削层上。将厚度为0.1mm的第二PTFE车削层放置在聚合物织物上,并将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层覆盖在第二PTFE车削层上,从而形成mPTFE/PTFE/PTFE织物/PTFE/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例8
使用厚度为0.1mm的PTFE车削层覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层。使用大约0.025mm的PFA薄膜覆盖PTFE车削层。将厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物(CCC216;37/37线/cm;twill3/1)放置在PFA薄膜上。将厚度为大约0.025mm的第二PFA薄膜放置在聚合物织物上。将厚度为0.1mm的第二PTFE车削层放置在PFA薄膜上,并将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层放置在第二PTFE车削层上,从而形成mPTFE/PTFE/PFA/PTFE织物/PFA/PTFE/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例9
使用厚度为0.27mm的PTFE聚合物织物(Teflon-Gewebe TC117;24/22线/cm)覆盖厚度为0.42mm的mPTFE车削层上。将厚度为0.42mm的第二mPTFE车削层覆盖在聚合物织物上,从而形成mPTFE/PTFE织物/mPTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例10
使用大约0.25mm的PFA薄膜覆盖厚度为0.5mm的PTFE车削层。使用厚度为0.25mm的PTFE聚合物织物(Teflon-Gewebe TC117;24/22线/cm)覆盖PFA薄膜。使用另一0.025PFA薄膜覆盖PTFE织物。将厚度为0.5mm的第二PTFE车削层覆盖在PFA薄膜上,从而形成PTFE/PFA/PTFE织物/PFA/PTFE组件。根据以上过程层叠组件。
实施例11
高频挠曲寿命测试
根据实施例3制备样品。由样品上切下直径为125mm的圆盘,并在圆盘中切下直径为18mm的中心孔,从而形成样品1。将挠曲寿命测试样品1放置在如图4D所述的建立的测试中。循环测试样品,并达15mm的振幅,然后计数周期。制备由淬火mPTFE制得的对照样品1,并经历相同的测试。表1示出了测试结果。
表1
实施例12
拉伸强度测试
在夹紧距离为50mm、速度为50mm/min下,对样品宽度为1英寸的样品实施应力-应变测试。根据实施例3制备样品2。比较样品2由淬火的mPTFE构成,比较样品3和4由PFTE和mPTFE构成;而比较样品5由包含mPTFE/PFA/mPTFE的层叠件构成。图6描绘了样品的应力-应变曲线。
实施例13
负荷变形
在负荷25MPa下,在加压模头(面积3cm3)下使厚度为大约1mm的层叠件样品负荷24小时。在释放负荷后15分钟测量厚度。根据ASTMD621,原始厚度与负荷后厚度的差异为负荷变形。实施例的结果概括于表2中。
实施例14
渗透水蒸气[g*mm/m2*d]
使用MOCON Aquatran Water Vapor Analyzer,在湿度为100%、载气流速为20sccm的测试条件下,在38℃下测量厚度为大约1mm的样品薄片的水蒸气渗透速率的测量值。测试面积为50cm2,且检测周期采用480分钟。一些实施例的结果概括于表2中。
实施例15
渗透氧[cc(O2)*mm/m2*d*atm]
使用MOCON OxTran2/21氧渗透分析仪,在湿度为0%和100%氧气载气、流速为20sccm的测试条件下,在25℃下测量厚度为大约1mm的样品薄片的氧渗透速率的测量值。测试面积为50cm2,且检测周期采用60分钟。一些实施例的结果概括于表2中。
表2
由表2可见,各实施例的负荷变形优于PTFE和mPTFE的负荷变形,同时将水蒸气和氧透过性保持在满足某一应用标准的范围内,例如用于隔膜泵的隔膜。在一个实施方案中,负荷变形不超过150μm,并且水蒸气透过性不超过0.085g*mm/m2*d。在一个实施方案中,负荷变形不超过150μm,并且氧蒸汽透过性不超过cc(O2)*mm/m2*d*atm。
注意并非在上文的一般描述或实施例中所述的所有活性都是必需的,其中一部分特定的活性可能是不需要的,并且除了所述的这些活性以外,还可以实施一种或多种其他的活性。此外,其中活性的列举顺序并非为其中实施它们的顺序。
在之前的说明书中,已经参见具体的实施方案描述了多个概念。然而,本领域的技术人员将会理解,在不脱离本文所附的权利要求书中列出的本发明的范围外,可以进行多种修改和改变。因此,说明书和附图被认为是示例性的,而非限定性意义,并且所有此类的修改均被包含在本发明的范围内。
如本文所用,术语“comprises”、“comprising”、“includes”、“including”、“has”、“having”或它们的任意其他的变体均包含非独特的含义。例如,包含一系列特征的工艺、方法、制品或仪器并非仅限于这些特征,而是可以包含尚未明确列举或此类工艺、方法、制品或仪器所固有的其他特征。此外,除非明确作出相反陈述,“or”是指包含在内的或,而非排除的或。例如,条件A或B满足以下任意一者:A为真实的(或存在的),而B为假的(或不存在的);A为假的(或不存在的),而B为真实的(或存在的);A和B为真实的(或存在的)。
此外,“a”或“an”用于描述本文所述的元件和成分。这仅是为了方便,并给出了本发明范围的一般含义。本说明书应该被阅读为包含一个或至少一个,并且单数形式还包含多个数量的情况,除非其显然意味着其他含义。
参见具体的实施方案,上文已经描述了益处、其他优点和问题的解决方法。但是,益处、优点、问题的解决方法,以及可以产生任何的益处、优点、或者产生或成为更重要的解决方法的任何特征都不被解释为任何或所有权利要求的重要、必须或基本的特征。
在阅读完说明书之后,技术人员将理解的是某些特征在单个实施方案中以组合方式提供,其中所述的这些特征为了清楚起见,是在分开的实施方案中描述的。相反地,不同的特征还可以单独或以任意的亚组合方式提供,而这些特征为了简洁起见是在单个实施方案中描述的。此外,在多个范围内所述的参照值包含该范围内的每一个值。
Claims (24)
1.一种复合隔膜,其包含:
车削聚四氟乙烯或车削改性的聚四氟乙烯的第一层;
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,其中所述的含氟聚合物织物包含聚四氟乙烯或改性的聚四氟乙烯;
覆盖所述的第二层并与所述的第一层相对的车削聚四氟乙烯或车削改性的聚四氟乙烯的第三层;
其中在高频挠曲寿命测试中,所述的复合隔膜的寿命为至少2.5兆周,其中所述高频挠曲寿命测试通过下述步骤实施:从所述复合隔膜上切下直径为125mm的圆盘,并在所述圆盘中切下直径为18mm的中心孔,从而形成样品,并将所述样品夹入到环形样品固定区域中,所述环形样品区域具有上方夹紧环和下方夹紧环,其中所述环形样品固定区域的内径为95mm,将两个球面拱顶放置在所述样品的上方和下方,使用固定螺母固定的设置螺丝通过具有适配器的导套与两个球面拱顶相接触,并且所述适配器垂直于所述样品移动,其中循环测试所述样品,并达15mm的振幅,然后计数周期。
2.一种隔膜薄膜,该隔膜薄膜包含:
层叠件,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件具有不超过50%的应变,其是使用1英寸宽的样品,在夹紧距离为50mm、速度为50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
背衬,该背衬具有用于活塞或弹簧的连接件。
3.一种传送带,该传送带包含:
层叠件,该层叠件包含第一末端和第二末端,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件具有不超过50%的应变,其是使用1英寸宽的样品,在夹紧距离为50mm、速度为50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
接缝,其连接所述的第一末端和所述的第二末端。
4.一种轴承,其包含:
层叠件,其中所述的层叠件包含
第一含氟聚合物的第一层,
覆盖所述的第一层的至少一层含氟聚合物织物的第二层,以及
覆盖所述的第二层并与所述的第一层相对的第二含氟聚合物的第三层,其中在15MPa应力下,所述的层叠件具有不超过50%的应变,其是使用1英寸宽的样品,在夹紧距离为50mm、速度为50mm/min下通过DIN EN ISO527测量的;以及
基底,该基底覆盖并与所述的第三层直接接触。
5.一种制造层叠件的方法,该方法包括:
提供第一含氟聚合物的第一层;
将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在所述的第一层上;
将第二含氟聚合物的第三层覆盖在所述的第二层上,并与所述的第一层相对,从而形成层堆;
在至少1.5MPa的压力下压制所述的层堆;以及
将所述的层堆加热至所述的含氟聚合物织物的至少玻璃化转变温度Tg,并持续至少100秒的第一时间。
6.一种用于制造层叠件的方法,该方法包括:
提供第一含氟聚合物的第一层;
将第一粘合剂施加在所述的第一层上;
将至少一层含氟聚合物织物的第二层覆盖在所述的第一粘合剂上;
施加第二粘合剂;
将第二含氟聚合物的第三层覆盖在所述的第二粘合剂上,从而形成层堆;
在至少1.5MPa的压力下压制所述的层堆;以及
将所述的层堆加热至所述的第一粘合剂或所述的第二粘合剂的至少熔融温度Tm的第一温度,并持续至少100秒的第一时间。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其进一步包括在所述的加热后,以至少0.0001℃/s且不超过2℃/s的冷却速率将所述的层堆冷却至第二温度。
8.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少1.6MPa。
9.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少1.7MPa。
10.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少1.8MPa。
11.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少1.9MPa。
12.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少2.0MPa。
13.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少2.05MPa。
14.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少2.10MPa。
15.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为至少2.15MPa。
16.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过4.0MPa。
17.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过3.5MPa。
18.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过3.0MPa。
19.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.5MPa。
20.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.4MPa。
21.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.35MPa。
22.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.30MPa。
23.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.25MPa。
24.根据权利要求5至7的任意一项所述的方法,其中所述的压力为不超过2.20MPa。
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