CN103907035A - 变迹宽带局部反射器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种宽带局部反射器,其包括多层聚合物光学膜,所述多层聚合物光学膜具有厚度值从所述多层聚合物光学膜的第一侧到第二侧单调地增加的一定总数的光学重复单元。基线光学重复单元厚度分布由第一多个光学重复单元限定并具有第一平均斜率,并且所述多层聚合物光学膜的第一变迹厚度分布由第二多个光学重复单元限定并具有第二平均斜率,所述第二平均斜率是所述第一平均斜率的至少5倍。所述第二多个光学重复单元限定所述多层聚合物光学膜的第一侧,并接合所述第一多个光学重复单元。所述第二多个光学重复单元在光学重复单元总数的3-15%的范围内。
Description
技术领域
本发明除了别的之外涉及一种光学膜构造,此构造为宽带局部反射器的带内透射和反射光提供平滑光谱。
背景技术
多层光学膜是已知的。这种膜可包括大量由不同的透光材料形成的薄层,所述层称为微层,这是因为它们足够薄以使得光学膜的反射和透射特性在很大程度上取决于从层界面反射的光的相长干涉或相消干涉。根据各个微层所具有的双折射(如果有的话)的值和相邻微层的相对折射率差值并且另外根据其他设计特性,可将多层光学膜制备成具有如下反射和透射特性,所述反射和透射特性可(例如)在一些情况下被表征为反射偏振器并且在其他情况下被表征为反射镜。
由多个微层构成的反射偏振器为人们所知已有一段时间,所述多个微层的面内折射率被选择成提供沿着面内阻光轴的相邻微层之间的显著折射率失配和沿着面内透光轴的相邻微层之间的显著折射率匹配,并且具有足够数量的层以确保对于沿一个主方向(称为阻光轴)偏振的垂直入射光具有高反射率、同时对于沿正交主方向(称为透光轴)偏振的垂直入射光保持低反射率和高透射率。参见例如美国专利No.3,610,729(Rogers)、No.4,446,305(Rogers等人)和No.5,486,949(Schrenk等人)。
近来,3M公司的研究人员已经指出此类膜沿垂直于膜的方向(即z轴)的层对层折射率特性的重要性,并且显示出这些特性如何对膜在斜入射角下的反射率和透射率起重要作用。参见例如美国专利5,882,774(Jonza等人)。除了别的之外,Jonza等人教导了如何调整相邻微层之间的z轴折射率失配(简称为z折射率失配或Δnz),以便于构造布鲁斯特角(p偏振光在界面处的反射率变为零的角度)非常大或不存在的多层叠堆。这继而允许构造这样的多层反射镜和偏振器:其p偏振光的界面反射率随着入射角增加而缓慢减小,或与入射角无关,或随着入射角偏离垂直方向而增大。因此,可以获得在宽带宽内对s偏振光和p偏振光均具有高反射率的多层膜(对于反射镜以任何入射方向,对于偏振器以选定的方向)。
一些多层光学膜被设计用于窄带操作(即,在窄波长范围上),而其他多层光学膜被设计用于在宽波长范围上使用,例如,在基本上整个可见光或明度光谱、或者(例如)外加近红外波长的可见光或明度波长范围上。多年来,后一类型的膜(即,宽带多层光学膜)的设计者和制造商已不得不处理彩色问题。当所述膜旨在用于视觉显示系统(如,其中所述膜为宽带反射偏振器或宽带反射镜并且显示系统为液晶显示器、光源、或背光源)中时,通常出现彩色问题。宽带反射器通常包括多层聚合物光学膜,该光学膜具有厚度值从多层聚合物光学膜的第一侧到第二侧单调地增加的一定总数的光学重复单元。这种层厚度的布置称为梯度层厚度分布。在这种系统中,通常不利的是,所述膜在垂直入射光下或对于倾斜入射光向显示器赋予显著的彩色(非白色)外观。当所述膜在光谱的可见光部分上具有不均一的透射或反射特性时会产生彩色外观。就共挤出的聚合物多层光学膜而言,这种不均一性通常归因于所述膜的层厚度分布相对于目标分布的不良控制。为了避免彩色问题,聚合物多层光学膜通常被设计为提供沿其主轴的极低反射率和高透射率(如,对于以透射观察的反射偏振器透光轴)或者极高反射率和低透射率(如,对于反射偏振器的阻光轴或对于以反射观察的反射镜膜的任何面内轴)。
最近,已提出下述宽带聚合物多层光学膜,其对于平行于至少一个主光轴偏振的光具有中等大小的反射率和透射率以使得一些显著量的入射光被反射,并且另一些显著量的入射光(通常,未被反射的入射光的其余部分)被透射。这种膜在本文中称为部分反射型多层光学膜、或部分透射型多层光学膜。解决这种膜中的彩色问题的一种方法为利用具有精心定制的层厚度分布的仅单个微层分组来提供这种膜并且在不使用层倍增器装置的情况下来制造这种膜,由此实现对层厚度分布的最大控制和在可见光波长范围上的透射率或反射率的相应最小光谱波动。然而,即使是精心定制的层厚度分布也不减少由于带内振铃产生的彩色问题。
发明内容
本发明描述了除了别的之外表现出减少的带内光谱振铃的变迹宽带反射器。
在多个实施例中,描述了宽带局部反射器。宽带局部反射器包括多层聚合物光学膜,该光学膜具有多个厚度值从多层聚合物光学膜的第一侧到第二侧单调地增加的光学重复单元。基线光学重复单元厚度分布由具有第一平均斜率的第一多个光学重复单元限定。多层聚合物光学膜的第一变迹厚度分布由具有第二平均斜率的第二多个光学重复单元限定,该第二平均斜率是第一平均斜率的至少5倍。第二多个光学重复单元限定多层聚合物光学膜的第一侧面,并接合第一多个光学重复单元。第二多个光学重复单元在光学重复单元总数的3%至15%或5%至10%的范围内。
在一些实施例中,宽带局部反射器包括第二变迹厚度分布,并在本文中有所描述。此宽带局部反射器类似于上述实施例,并且还包括多层聚合物光学膜的第二变迹厚度分布,该第二变迹厚度分布由具有第三平均斜率的第三多个光学重复单元限定,该第三平均斜率是第一平均斜率的至少5倍。第三多个光学重复单元限定了多层聚合物光学膜的第二侧面,并接合第一多个光学重复单元。第三多个光学重复单元在光学重复单元总数的5%至10%或3%至15%的范围内。
本文所述的光学膜(如,宽带局部反射器)和膜制品可提供优于先前的光学膜和膜制品的一个或多个优点。例如,先前的宽带局部反射器易受到带内振铃的影响,而本文所述的宽带局部反射器基本上消除了带内振铃。因此,本文所述的宽带局部反射器将为带内透射和反射光提供更为平滑的光谱。本文所述的设备和方法的多个实施例的这些和其他优点对于阅读了本文所提供的公开内容的本领域技术人员来说将是显而易见的。
附图说明
结合附图,参考以下对本发明的多个实施例的详细说明,可更全面地理解本发明,其中:
图1为多层光学膜的示例性光学重复单元(ORU)的示意性透视图;
图2为多层光学膜的一部分的示意性透视图,该视图示出了微层分组和多个ORU;
图3为反射偏振膜的示意性透视图;
图4为宽带局部反射器的示意性剖视图;
图5为可用于制造实例1的宽带反射器的基线厚度分布和变迹厚度分布的曲线图;
图6为针对具有基线层厚度分布的实例1的宽带反射器而模型化的光谱曲线图;
图7为针对具有变迹基线层厚度分布的实例1的宽带反射器而模型化的光谱曲线图;
图8为针对含和不含光学厚层的具有变迹基线层厚度分布的实例1的宽带反射器而模型化的光谱曲线图;
图9为可用于制造具有高光谱斜率的宽带反射器的基线厚度分布和变迹厚度分布的曲线图;
图10为针对图9中所述的宽带反射器而模型化的光谱曲线图;
图11为图5中曲线5b所示层分布曲线图的放大视图;
图12为第一聚合物膜的变迹厚度分布的曲线图;
图13为针对图12中所述宽带反射器测得的光谱曲线图;
图14为第二聚合物膜的变迹厚度分布的曲线图;
图15为针对图14中所述宽带反射器测得的光谱曲线图;
图16为第三聚合物膜的变迹厚度分布的曲线图;并且
图17为针对图16中所述宽带反射器测得的光谱曲线图。
本文提供的示意图未必按比例绘制。图中所用的类似标号均指代类似的组件、步骤等。然而,应当理解,使用标号来指代给定附图中的组件并非意图限制在另一附图中以相同标号标记的组件。此外,使用不同的标号来指代组件并非意图表明标号不同的组件不能相同或类似。
具体实施方式
在以下具体实施方式中,参考了形成其一部分的附图,在这些附图中以图示的方式显示了装置、系统和方法的多个具体实施例。应当理解,在不脱离本发明的范围或实质的情况下,设想了其他实施例并可以进行修改。因此,以下的具体实施方式不具有限制性意义。
除非另外指明,否则本文所用的所有科技术语具有本领域中常用的含义。本文给出的定义有利于理解本文中频繁使用的某些术语,并且并不意味着限制本发明的范围。
除非本文内容以其他方式明确指出,否则本说明书和所附权利要求书中使用的单数形式“一”、“一个”和“所述”涵盖具有复数形式的实施例。
除非本文内容以其他方式明确指出,否则本说明书和所附权利要求书中使用的术语“或”一般以包括“和/或”的意义使用。
如本文所用,“具有”、“包括”、“包含”等以其开放性的含义使用,并且通常是指“包括但不限于”。应当理解,术语“由…组成”和“基本上由…组成”包括在术语“包含”等的范围内。
本文提及的任何方向,例如“顶部”、“底部”、“左侧”、“右侧”、“上部”、“下部”、“上方”、“下方”以及其他方向和取向,均为了清晰起见参照附图而在本文中有所描述,并非意图限制实际设备或系统或者设备或系统的使用。本文所述的多个装置、制品或系统可在多个方向和取向上使用。
本发明除了别的之外描述了一种光学膜构造,此构造为宽带局部反射器的带内透射和反射光提供平滑光谱。如本文所述,本文所述的宽带局部反射器基本上消除了带内振铃。因此,本文所述的宽带局部反射器为带内透射和反射光提供平滑的光谱。已发现,具有变迹梯度厚度分布的宽带局部反射器光学膜减少或基本上消除了带内光谱振铃,并且必然地减少或基本上消除了不期望的彩色。术语“变迹”有时称为“渐缩”,来自于一种数学技术,这种技术通常应用于信号处理、电磁学和光学领域。当物理结构与电磁场相互作用时,诸如聚合物多层光学膜与红外光、可见光和/或紫外光相互作用时,由于与梯度谐振层分布终止相关的不连续性,通常将出现光谱特征。对于本发明,我们使用术语“变迹”来描述使梯度层厚度分布终止以便使诸如光谱振铃的不期望的光谱特征最小化的技术。
本文所述的宽带局部反射器可用于任何合适的目的,包括但不限于光学显示器、光学图形等。虽然本发明不受此限制,但是通过讨论下面提供的实例,将认识到本发明的各个方面。
如上文所述,聚合物多层光学膜的设计者和制造商所面对的一个挑战为预期和非预期的彩色,所述聚合物多层光学膜旨在成为(1)在垂直和倾斜角度下沿主轴局部反射和(2)成为宽带的(即,旨在提供宽波长范围内的局部反射率)。这种非期望彩色在光学透射和反射光谱中可表现为相当高的频率波动。出于本文所示和所述的附图的目的,为简便起见,假定多层光学膜主体在膜主体的平面上不具有空间波动。因此,假定给定膜主体的光谱反射和透射特性与膜上被测量的定位或位置(如,(x,y)坐标)无关。
现在参见图1,示出了多层光学膜的示例性光学重复单元(ORU)的示意性透视图。图1仅示出多层光学膜100的两个层,该光学膜可包括几十或几百个以一个或多个邻接层组或叠堆布置的此类层。膜100包括单个微层102、104,其中“微层”是指这样的层,其足够薄,使得在此类层之间的多个界面处反射的光发生相长干涉或相消干涉,以赋予多层光学膜所需的反射或透射特性。微层102、104可以一起表示多层叠堆的一个光学重复单元(ORU),ORU是在整个叠堆厚度中以重复图案重现的最小层组。这些微层具有不同的折射率特性,使得某种光在相邻微层间的界面处被反射。对于设计用于反射在紫外波长、可见波长或近红外波长处的光的光学膜而言,每个微层的光学厚度(即物理厚度乘以折射率)通常小于约1微米。然而,根据需要,其中也可以包括更厚的层,例如膜外表面处的表层或设置在膜内用以隔开微层分组的保护性边界层(PBL)。
微层之一(例如图1的层102,或下图2的“A”层)对沿主x轴、y轴和z轴偏振的光的折射率分别为n1x、n1y和n1z。互相正交的x轴、y轴和z轴可例如对应于材料的介电张量的主方向。在多个实施例中,并且为了论述目的,不同材料的主方向为一致的方向,但一般不必如此。相邻微层(例如图1中的层104,或图2中的“B”层)沿相同轴的折射率分别为n2x、n2y、n2z。这些层之间沿x方向、沿y方向和沿z方向的折射率差值分别为Δnx(=n1x-n2x)、Δny(=n1y-n2y)和Δnz(=n1z-n2z)。这些折射率差值的性质连同膜中(或膜的给定叠堆中)的微层数量及其厚度分布,一起控制膜(或膜的给定叠堆)的反射和透射特性。例如,如果相邻微层沿一个面内方向具有大的折射率失配(Δnx大),并且沿正交面内方向具有小的折射率失配(Δny≈0),则膜或分组就垂直入射光而言可以起到反射偏振器的作用。反射偏振器可被视为这样的光学主体:如果波长在分组的反射带内,其强烈反射沿一条面内轴(称为“阻光轴”)偏振的垂直入射光,并且强烈透射沿正交的面内轴(称为“透光轴”)偏振的此类光。
如果需要,还可以调整针对沿z轴偏振的光而言相邻微层间的折射率差值(Δnz),以便得到对于倾斜入射光的p偏振分量的期望反射特性。为了保持对以倾斜角度入射的p偏振光的近轴向反射率,各微层之间的z轴折射率失配Δnz可以控制为显著小于面内折射率最大差值Δnx,使得Δnz≤0.5*Δnx。作为另外一种选择,Δnz≤0.25*Δnx。量级为零或几乎为零的z轴折射率失配产生了微层之间的这样的界面:根据入射角,该界面对p偏振光的反射率为常数或几乎为常数。此外,z轴折射率失配Δnz可以控制为与面内折射率差值Δnx相比具有相反的极性,即,Δnz<0。此条件产生这样的界面,该界面对p偏振光的反射率随入射角的增加而增大,对s偏振光的情形也一样。如果Δnz>0,则对p偏振光的反射率随入射角而减小。上述关系当然也适用于涉及Δnz和Δny的关系,例如,在其中需要沿两个主面内轴具有显著反射率和透射率的情况下(例如,均衡的或对称的部分反射型反射镜膜、或者透光轴在垂直入射下具有显著反射率的部分偏振膜)。
在图2的示意性侧视图中,示出了多层膜110的更多内层,使得可观察到多个ORU。膜相对于局部x-y-z笛卡尔坐标系示出,其中膜平行于x轴和y轴延伸,并且z轴垂直于膜及其组成层且平行于膜的厚度轴。
在图2中,将微层标记为“A”或“B”,“A”层由一种材料构成,“B”层由不同的材料构成,这些层以交替布置的方式堆叠,以形成光学重复单元或单位单元ORU1、ORU2、…ORU6,如图所示。在多个实施例中,如果需要高反射率,则全部由聚合物材料构成的多层光学膜便会包括多于6个的光学重复单元。多层光学膜110被示为具有显著较厚的层112,所述层可代表外表层或者保护性界面层(“PBL”,参见美国专利6,783,349(Neavin等人)),所述外表层或者保护性边界层将图中所示的微层叠堆与另一个微层叠堆或分组(未示出)分开。如果需要,可(如)利用一层或多层厚粘合剂层或利用压力、热或其他方法将两种或更多种单独的多层光学膜层合在一起,以形成层合膜或复合膜。
在一些情况下,微层的厚度和折射率值可对应于1/4波长叠堆,即微层被布置成ORU,每一个ORU均具有两个等光学厚度(f-比率=50%,f-比率为组成层“A”的光学厚度与完整光学重复单元的光学厚度的比率)的相邻微层,此类ORU通过相长干涉而有效地反射光,所述光的波长λ为光学重复单元总光学厚度的两倍,其中主体的“光学厚度”是指其物理厚度与其折射率的乘积。在其他情况下,光学重复单元中微层的光学厚度可彼此不同,由此f-比率大于或小于50%。出于本专利申请的目的,我们设想出f-比率可为任何合适值的多层光学膜,并且不局限在f-比率为50%的膜。因此,在图2的实施例中,将“A”层一般描绘为比“B”层更薄。每个示出的光学重复单元(ORU1、ORU2等)的光学厚度(OT1、OT2等)等于其组成层“A”和“B”的光学厚度之和,并且每个光学重复单元反射波长λ为其总光学厚度两倍的光。
在示例性实施例中,ORU的光学厚度根据沿z轴或膜厚度方向的厚度梯度而不同,由此光学重复单元的光学厚度随着从叠堆的一侧(如顶部)到叠堆的另一侧(如底部)而增大、减小或遵循某种其他函数关系。可使用这种厚度梯度,以提供扩宽的反射带,以在所关注的扩展波长谱带以及所关注的所有角度上提供光的大致光谱上平坦的透射和反射。作为另外一种选择,本发明所公开的分组的层厚度梯度可得到有意的调控以提供在所关注的波长范围上显著变化的反射和透射光谱。例如,可为有利的是使多层光学膜主体透射(或反射)相比红光更多的蓝光或反之,或者透射(或反射)相比蓝光和红光更多的绿光。尽管这种所需的光谱不均一性可使得多层光学膜主体表现出着色(非透明或非中性)外观,但这种所需彩色通常区别于本文在别处所论述的非期望彩色,因为所需彩色与光谱反射或透射的相对缓慢变化相关,而非期望彩色则与这些参数随波长的较快变化相关。例如,反射或透射中与所需彩色相关的光谱不均一性可根据特征周期为约100nm或更大的波长而变化,而反射或透射中与非期望彩色相关的光谱不均一性可根据特征周期小于约50nm的波长而变化,但此数值一定程度地取决于层厚度分布中局部中断的量级。
为了通过适当数量的层来实现反射率,相邻微层针对沿x轴偏振的光可表现出例如至少0.03的折射率差值(Δnx)。如果希望对两个正交偏振状态的光具有高反射率,那么相邻微层对于沿y轴偏振的光也可表现出例如至少0.03的折射率差值(Δny)。在一些情况下,相邻微层可以沿两条主面内轴(Δnx和Δny)具有量级相近的折射率失配,在这种情况下,膜或分组可以用作轴向反射镜或部分反射镜。作为另外一种选择,对于被设计为对于透光轴偏振为局部反射的反射偏振器而言,相邻微层可对于沿x轴偏振的光具有大的折射率差值(Δnx)并且对于沿y轴偏振的光具有较小但仍显著的折射率差值(Δny)。在此类实施例的变型形式中,相邻微层可以沿z轴表现出折射率匹配或失配(Δnz=0或Δnz大),并且该失配可以具有与面内折射率失配相同或相反的极性或符号。Δnz的这种定制在倾斜入射的光的p偏振分量的反射率无论是随入射角增大而增大、减小、还是保持不变都起关键作用。
尽管本文的实例描述了反射率随入射角而增加的反射器,但可利用本文所述的技术来制备沿给定主轴的反射率随入射角而降低的局部反射器,所述局部反射器具有降低的彩色。这对于下述膜为尤其重要的,所述膜在垂直入射下具有大的反射率并且在透射光中以各种角度(包括垂直入射角度)进行观察。
本发明所公开的多层光学膜的至少一个分组中的至少一些微层可根据需要为双折射的,例如,单轴双折射的或双轴双折射的,但在一些实施例中,也可使用均为各向同性的微层。在一些情况下,每个ORU可包括一个双折射微层、和第二微层,所述第二微层为各向同性的或者相对于另一个微层具有少量的双折射。在其他情况下,每个ORU可包括两个双折射微层。
示例性的多层光学膜由聚合物材料构成,并且可以利用共挤出、浇注、和取向工艺来制备。参见美国专利5,882,774(Jonza等人)“OpticalFilm”(光学膜)、美国专利6,179,949(Merrill等人)“Optical Film andProcess for Manufacture Thereof”(光学膜及其制备方法)、美国专利6,783,349(Neavin等人)“Apparatus for Making Multilayer Optical Films”(用于制备多层光学膜的设备)、以及2010年5月7日提交的名称为“Feedblock for Manufacturing Multilayer Polymeric Films”(用于制备多层聚合物膜的送料区块)的美国专利申请61/332,401(代理人案卷号64248US002)。多层光学膜可以通过上述参考文献的任何一篇中所述的聚合物共挤出法来形成。可以选择各种层的聚合物使之具有相似的流变性(如熔体粘度),使得它们可进行共挤出而没有显著的流体扰动。选择挤出条件以便以连续且稳定的方式将各自的聚合物充分地进料、熔融、混合、以及泵送为进料流或熔融流。用于形成和保持熔融流中的每一股的温度可以选定为在下述范围内,所述范围避免冻结、结晶、或该温度范围的低端处的不当高压下降、并且避免该范围的高端处的材料降解。
简而言之,制备方法可包括:(a)提供至少第一树脂流和第二树脂流,所述至少第一树脂流和第二树脂流与有待用于成品膜中的第一聚合物和第二聚合物对应;(b)使用合适的送料区块将第一树脂流和第二树脂流分成多个层,例如包括以下设施的送料区块:(i)梯度板,其包括第一流动通道和第二流动通道,其中第一通道的横截区域沿该流动通道从第一位置变化到第二位置,(ii)进料管板,其具有与第一流动通道流体连通的第一多个导管和与第二流动通道流体连通的第二多个导管,每个导管均向其自身的相应狭槽模具进料,每个导管均具有第一末端和第二末端,导管的第一末端与流动通道流体连通,并且导管的第二末端与狭槽模具流体连通,和(iii)任选的邻近所述导管定位的轴向棒形加热器;(c)使复合材料流穿过挤出模头以形成多层料片,其中每个层都大致平行于相邻层的主表面;以及(d)将多层料片浇注到冷却辊(有时称为浇注轮或浇注辊)上,以形成浇注的多层膜。该浇注膜可以与成品膜具有相同的层数,但该浇注膜的层通常比成品膜的层厚得多。此外,浇注膜的层通常都是各向同性的层。可通过轴向棒形加热器的热区控制来实现如下多层光学膜,所述多层光学膜在宽波长范围内具有反射率和透射率的可控低频波动,参见美国专利6,783,349(Neavin等人)。
在一些情况下,制造设备可以采用一个或多个层倍增器,用于倍增成品膜中的层数。在其他实施例中,可以在不使用任何层倍增器的情况下制造膜。尽管层倍增器极大地简化了生成大量光学层的过程,但倍增器可能会使每个所得的分组产生对于各分组而言不相同的畸变。因此,对送料区块中所产生的层的层厚度分布进行的任何调整对于每一分组而言均不相同,即,不能同时对所有分组进行优化以产生无光谱畸变的均匀平滑的光谱。从而,对于低的透射和反射彩色,使用通过倍增器制备的多分组膜可能难以形成最佳分布。如果在送料区块中直接生成的单一分组中的层数不能提供足够的反射率,则可以将两个或更多个此种膜附接到一起来增加反射率。在PCT专利公开WO2008/144656(Weber等人)中对层厚度控制进行了进一步讨论,以对低色彩膜提供平滑光谱反射率和透射率。
如果给定多层膜中所有微层的光学厚度被设计为相同的,则膜将会只在狭窄的带内提供高反射率。如果该带位于可见光谱中的某个位置,那么此类膜看起来将高度着色,并且彩色将根据角度而变化。在显示器和照明应用背景中,通常会避免使膜呈现显著的彩色,但在一些情况下,使给定光学膜引入少量彩色以校正系统中其他位置的彩色不平衡也许会有助益。示例性多层光学膜主体通过以下方式在例如整个可见光谱内提供宽谱带反射率和透射率:对微层(或更精确地说,光学重复单元(ORU),其在许多(但并非全部)实施例中对应于相邻微层对)进行调整以具有一系列光学厚度。通常,微层沿着z轴或膜的厚度方向布置,在膜或分组的一侧上布置一个最薄的ORU,在另一侧上布置一个最厚的ORU,其中最薄的ORU反射所述反射带中的最短波长,最厚的ORU反射最长波长。
在冷却辊上冷却多层料片后,可将其拉延或拉伸,以制备成品或接近成品的多层光学膜。拉延或拉伸实现以下两个目标:其使层变薄至其所需的最终厚度;其可使层取向成使得层中的至少一些变成双折射的。取向或拉伸可沿横维方向(如经由拉幅机)、沿纵维方向(如经由长度取向机)、或其任何组合(无论同时还是依次进行)而实现。如果仅沿一个方向拉伸,则该拉伸可为“无约束的”(其中膜允许在垂直于拉伸方向的面内方向在尺寸上松弛)或“受约束的”(其中膜为受约束的并因而不允许在垂直于拉伸方向的面内方向在尺寸上松弛)。如果沿两个面内方向拉伸,则该拉伸可为对称的(即沿正交的面内方向相等)或非对称的拉伸。作为另外一种选择,膜可以通过间歇工艺进行拉伸。在任何情况下,也都可将后续或共存拉延减小、应力或应变平衡、热定形、和其他处理操作应用至膜。
对于传统的偏振膜,可以认为光是在两个正交平面内偏振,其中光的电矢量(其横向于光的传播方向)位于特定偏振平面内。继而,给定光线的偏振态可以分解为两个不同的偏振态:p偏振光和s偏振光。P偏振光在光线入射平面和给定表面内偏振,其中入射平面为包含局部表面法向矢量和光线传播方向或矢量的平面。
图3为反射偏振膜的示意性透视图。图3示出了光线130,该光线以入射角θ入射在偏振器110上,从而形成入射平面132。偏振器110包括平行于y轴的透光轴114和平行于x轴的阻光轴116。光线130的入射平面132平行于阻光轴116。光线130具有位于入射平面132中的p偏振分量和与入射平面132正交的s偏振分量。光线130的p偏振光将基本上被偏振器反射,而光线130的s偏振光至少部分地透射。
此外,图3示出了在平行于偏振器110的透光轴114的入射平面122中入射在偏振器100上的光线120。因此,假设偏振器110为理想偏振器,其对于在阻光轴上偏振的光在所有入射光角度处反射率为100%,并且对于在透光轴上偏振的光在所有入射光角度处反射率为0%,则偏振器透射光线130的s偏振光和光线120的p偏振光,而反射光线130的p偏振光和光线120的s偏振光。换句话讲,偏振器110将透射p和s偏振光组合。如本文进一步所述的那样,p偏振光和s偏振光的透射和反射量将取决于偏振器的特性。
图4为宽带局部反射器200的示意性剖视图。宽带局部反射器200包括多层聚合物光学膜200,该光学膜具有厚度值从多层聚合物光学膜200的第一侧201到第二侧202单调地增加的一定总数的光学重复单元。在多个实施例中,光学重复单元的总数在50至1000的范围内。在多个实施例中,宽带局部反射器200在至少100nm宽的带内或至少200nm宽的带内或至少300nm宽的带内反射10-90%的可见光或红外光。
基线光学重复单元厚度分布由第一多个光学重复单元210限定并具有第一平均斜率。第一多个光学重复单元210限定在第一层211和最终层212之间。
多层聚合物光学膜的第一变迹厚度分布由第二多个光学重复单元220限定并具有第二平均斜率,该第二平均斜率是第一平均斜率的至少5倍。在多个实施例中,第二平均斜率是第一平均斜率的至少10倍。第二多个光学重复单元220限定了多层聚合物光学膜的第一侧201,并接合第一多个光学重复单元210。第二多个光学重复单元220在光学重复单元总数的5-10%或3-15%的范围内,或者可包含4至20个光学重复单元。第二多个光学重复单元220限定在第一层221和最终层222之间。第二多个光学重复单元220的最终层222邻近并接触第一多个光学重复单元210的第一层211。
在多个实施例中,宽带局部反射器200包括第二变迹厚度分布。多层聚合物光学膜200的第二变迹厚度分布由第三多个光学重复单元230限定并具有第三平均斜率,该第三平均斜率是第一平均斜率的至少5倍。在多个实施例中,第三平均斜率是第一平均斜率的至少10倍。第三多个光学重复单元230限定了多层聚合物光学膜200的第二侧面202,并接合第一多个光学重复单元210。第三多个光学重复单元230在光学重复单元总数的5-10%或3-15%的范围内,或者可包含4至20个光学重复单元。第三多个光学重复单元230限定在第一层231和最终层232之间。第三多个光学重复单元230的第一层231邻近并接触第一多个光学重复单元210的最终层212。
在多个实施例中,第二多个光学重复单元220(即,第一变迹厚度分布)的厚度从第一层221和最终层222在1.1倍至2倍的范围内增加。在多个实施例中,第三多个光学重复单元230(即,第二变迹厚度分布)的厚度从第一层231和最终层232在1.2倍至2倍的范围内增加(参见图5的开环)。在多个实施例中,第一变迹厚度分布以指数方式偏离基线光学重复单元厚度分布。在多个实施例中,第二变迹厚度分布以指数方式偏离基线光学重复单元厚度分布。第一变迹厚度分布的第一层221厚度比第一多个光学重复单元210中的任一个薄至少15%或至少25%。第二变迹厚度分布的最终层厚度232比第一多个光学重复单元210中的任一个厚至少15%或至少25%。
在多个实施例中,宽带局部反射器200包括光学耦合到第一侧201或第二侧202的光学厚层(参见图2的元件112)。光学厚层的厚度是第一多个光学重复单元210中的至少一个的厚度的至少10倍。在一些实施例中,宽带局部反射器200包括位于第一侧201和/或第二侧202上的减反射层。
真空沉积叠堆设计与共挤出聚合物多层叠堆设计之间的至少一个差异是层分布分配的形状。对于真空沉积膜,通过单独调整叠堆中每层的厚度以获得所需光谱,使其与经计算机优化的叠堆设计一致。通过这种方式,通常会最大程度地减少诸如光谱波动等问题。相邻层的厚度有时会相差10倍,厚度值通常在约0.05λ至1.0λ的范围内。对于共挤出聚合物膜叠堆,以这种方式对各个层进行在线监视和控制仍非这种技术下的可行选择。因此,光谱形状主要通过连续且平滑变化的层厚度分布的形状来控制,例如图5中的分布5A。这种分布并不限于聚合物膜叠堆,本文所公开的变迹分布可应用于采用层厚度分布的任何叠堆,此层厚度分布以大体上单调的方式从薄层到厚层进行分级。
应当注意,变迹叠堆的经典例子并不是宽带反射器,而是针对一个(即,单个)波长居中(即,调谐)的叠堆。在这样的叠堆中,所有光学重复单元具有基本上相同的厚度值。对于这些叠堆,没有“带内”波动,只存在侧带波动。此外,那些叠堆的变迹分布通常延伸穿过大部分或有时全部的叠堆层,并且通常使用折射率变化分布,而不是厚度变化分布。常见的例子可见于光纤行业中,其中“叠堆”是沿纤维长度的经调制的折射率分布。例如,一些变迹分布为余弦函数、高斯函数、五次函数、七次函数或辛克函数折射率分布。
所谓宽带反射器,是指在反射带中最长波长和最短波长的波长比率为约2:1或更大的反射器,但对于聚合物反射器,波长比率通常可低至1.5:1且高达5:1。在下文中,提供了非限制性实例,其中描述了上文所述的制品和方法的多个实施例。
实例
实例1:计算机建模的层分布和光谱
图5示出了可用于制造宽带反射器的两个截然不同的层厚度分布:宽带反射器的基线设计和变迹版本。变迹版本显示了用变迹分布(曲线5b)替代基线分布的末端区段,该变迹分布以高的正斜率终止。基线分布(曲线5a)基于每一层n(从n=1至N)的简单幂律分布,其中每层的厚度t通过t=T0*(1.005)^n给出,其中T0为恒定比例因子,并且n为层数。此处所示的基线分布通过小调节进行修改,使曲率略微增加,从而帮助调节折射率色散。针对诸如使用本领域技术人员已知的光学计算机模型的分布生成光谱。根据建模结果,基线层厚度分布(曲线5a)生成了透光光谱6a和阻光光谱6b,如图6中所示。变迹基线层厚度分布(曲线5b)生成了透光光谱7a和阻光光谱7b,如图7中所示。值得注意的是,图6的带内光谱振铃在图7中因变迹分布(曲线5b)而减小。
图5中所示的层厚度值等于光学重复单元的物理厚度的1/2。针对每层使用1/4波光学厚度进行建模,意味着针对高折射率材料和低折射率材料的不同折射率值调节物理厚度值。
图6的模型化光谱均针对具有以下折射率的双折射膜叠堆进行模型化:高折射率层nx1=1.791、ny=1.675、nz=1.490,并且低折射率层nx2=ny2=nz2=1.564。此叠堆还包括20微米厚表层的低折射率材料。此双折射层的折射率集合可通过coPEN共聚物(90%PEN,10%PET)的不对称取向实现。低折射率层由PETg GN071形成,PETg GN071得自美国田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemicals,Kingsport,Tennessee)。注意光谱尤其是透光轴光谱(曲线6a)的带内振铃。由于阻光轴的反射率接近100%(曲线6b),此绘制标度上的振荡看起来小得多,但对数标度上的振荡仍然相当大。尽管反射率大小接近99%的大多数反射器很少用于透射,并且对于变迹的需求很少,但这种技术可以用于具有任何反射率值的反射器。
为了减少光谱振荡,研究了图5的分布,并取得了意外的重大成功。“变迹”分布(曲线5b)生成了图7的光谱,该光谱表现出显著减少的光谱振铃。该变迹分布通过向基础分布的每个末端添加指数尾而获得。指数级厚度分布由t=A*Exp(-n/d)得出,其中n为层数(从给定的末端算起),A为分数振幅,并且d为变迹分布在叠堆中的延伸程度量度的标量(1/e值)。这些值都添加到基线层值中。薄层末端变迹分布的A1为-0.3,厚层末端的A275为+0.25。换句话说,对于层1而言,变迹分布的层1比初始基线分布的层1薄30%,层275比初始分布的层275厚25%。对图5所示变迹的若干变型(未示出)进行研究。叠堆的任一末端上的类似变迹振幅看起来在光谱的各个末端上具有类似的阻尼振荡减少。依据层数,在变迹深度方面也存在相同的情况。
对于每个末端,将d=1/e的值设为5。成对地对层进行编号,即,第一ORU的每层使用层数n=0,第二ORU的每层使用层数n=1,第三ORU的每层使用层数n=2,以此类推。这样,每个光学重复单元具有约0.5的f比率。据发现,其中每个层在指数公式中采用唯一的编号n的替代计算方案在计算光谱中造成很小的差异。
虽然该实例在标准层分布的末端使用了指数尾分布,但一条、两条或多条直线或略微弯曲的线段或其他形状的变迹分布也将有效地使光谱振铃变得平滑。例如,高斯分布(1/e^2)也会抑制光谱振铃。我们认为,主要的先决条件是很大一部分变迹分布层具有比基线分布显著更高的斜率,并且按图5所示方向进行分级。图5中薄末端变迹分布5b的前10层的平均斜率为约2.5,而基线分布的斜率为约0.2。它们相差超过10倍。前6层的平均斜率为基线斜率的16倍。还发现,当前10层的平均斜率为平均基线斜率(未示出)的5倍时,光谱振铃显著减少。
值得注意的是,带宽(在90%基线反射处)由于变迹而略微减小。如果需要,这可以通过基础分布斜率的略微增加而使最终带加宽来容易地补偿。
由于空气/聚合物表面反射的干涉效应,层合物和保护性边界层(PBL)或表层也可对影响光谱振铃的光学效应有着意外的重要作用。在微层叠堆的外表面上不存在任何光学厚层或PBL的情况下,光谱振铃较大。例如,特别注意图8中示出的透光轴光谱即曲线8b,该透光轴光谱在局部反射器叠堆的外表面上不存在光学厚层或PBL的情况下模型化。但如果由于一些减反射技术或涂布而移除空气界面,将会出现例外情况。例如,p偏振光在空气中60度下的振铃(未示出)将不存在。60度接近布鲁斯特角,并且从空气/聚合物界面的反射在接近该角度时最小。
对于这些光谱的波长,建模显示出,当表层、PBL或任何其他层合物为约数微米厚或更大时,变迹最为有效,如图8的曲线8a所示。此外,建模显示出,如果膜叠堆的一侧具有PBL/表层而另一侧没有PBL/表层,则仅具有PBL/表层或其他层合物的一侧具有减小的光谱振铃。
建模显示出,变迹分布的振幅和深度均可具有很大变化,并且提供显著减小的振铃。例如,该实例中的变迹振幅在叠堆的相对末端处为基线层厚度的30%和25%。在任一末端上,这些振幅在5%和50%之间变化,且对于7.5的1/e深度仍提供大致相同的振铃减小。例如,诸如5%或10%的较小振幅不太有效,但仍然有用。将分数振幅A视为与变迹分布的末端(外表面)处厚度相比较对基线分布的直线拟合的末端处层厚度的分数差值。
建模显示出,分布的1/e深度可在3至10的范围内,并且相当有效,但其他值仍然有用。为了最大程度地利用可用层数,深度应保持为最小可用值。建模显示出,在275层叠堆的每个末端上仅需要约10至30个层(5至15个ORU)以提供振铃的有益减小。一般来讲,据发现,比较具有大致相同的反射率的膜叠堆,当光学重复单元的折射率差值较小时,基线分布和变迹分布都需要更多的层。图5所示的分布据发现对于约0.1的折射率差值而言接近最佳。
实例2:高光谱斜率
实例1针对的是在反射带内具有基本上恒定的反射率的模型化局部反射器。变迹对于产生高度倾斜光谱的叠堆也很有用。图9中示出了具有显著大于图5中分布的二阶导数的基线层分布(曲线9a),以及薄末端上的变迹分布(曲线9b)。
全基线分布和具有变迹分布的基线的光谱在图10中分别示出为曲线10a和10b。光谱的短波长末端上的大光谱振荡通过变迹分布曲线9b而得以显著减小。此外,利用变迹分布,整个光谱更接近于三角形,其中高光谱斜率继续至较短波长。
即使基线分布(曲线9a)大体上是弯曲的,变迹部分(曲线9b)的斜率仍比基线分布的斜率大得多。在变迹分布接合基线处的基线斜率为约0.47,并且变迹分布的前10层的平均斜率为约3.37,为前者的约7倍。变迹分布的前20层的平均斜率为约2.0,为基线斜率的约5倍。基线分布的平均斜率为约0.3。
固有带宽注意事项
变迹层厚度分布与基线层分布的偏离也可以通过被称为固有带宽(IBW)的光学相干长度来表达。固有带宽是依据导致反射率的相长干涉,对相邻层的相干强度的量度。
图5的层分布的放大视图示于图11中。叠堆的固有IBW仅由叠堆中材料的折射率确定,并且IBW通过以下公式得出
IBW=4/π8*Sin-1[(n1-n2)/(n1+n2)],该公式为薄膜反射器领域所熟知。
对于小折射率差值,可将此IBW公式简化为一阶,如
IBW=4/π*[(n1-n2)/(n1+n2)]。
更为普遍的是,对于任何偏振或入射角:
IBW=4/π*r,
其中r为材料层对之间的界面的菲涅尔反射系数。表达[(n1-n2)/(n1+n2)]可视为在折射率为n1和n2的交替层叠堆上垂直入射的光的r值,其中n1>n2。
IBW为分数带宽Δλ/λo,其中
IBW=Δλ/λ0=4/π*r。
由于层厚度经由波长λ和垂直入射下的层厚度d之间的熟知关系而与中心反射波长成正比:
1/4λ=nd,也可以写作:
Δd/d0=IBW或Δd/d0=4/π*r
以此方式,可确定梯度叠堆中邻接层的近似范围,这些层以大体上相干的方式起作用从而反射与厚度为d0的层相关的给定波长λ0。对于具有单调地增加或减小的层分布的膜叠堆,强耦合到任何给定层的层是在+/-Δd的厚度范围内位于该层两侧上的那些层,其中Δd由上述公式给出。
因此,当已知层分布时,2*Δd的范围可用于确定ΔN,即,对于显著反射率以相干方式起作用的附近层的数目。ΔN可仅在给定层分布的情况下确定,因为ΔN取决于层厚度分布的斜率。
在特定波长λ=4n*d0(其中d0为叠堆中层的厚度)下,叠堆的反射率可显示为与层分布的局部斜率成比例,且大致由以下公式得出,其中r、ΔN和IBW如上文所述进行确定。更精确地,d0为四分之一波长叠堆的光学重复单元的一半。
因子“a”的值为可调整参数。a=2的值可得出适当的反射率值。在简单情况下,比率ΔN/Δd为1/层厚度分布的斜率。然而,如果斜率为零,或层分布的斜率具有正负号的短期变号,或如果层接近叠堆的开始或结束处,则比率ΔN/Δd必须通过下文中概述的与图11相关的图形技术确定。Δd则通过公式Δd=2*IBW*d0得出,且ΔN为在厚度为d0的所选层的两侧上、距离在此Δd内的全部邻接层。此公式旨在作为指导,以确定具有平滑且连续层分布的叠堆的近似反射率。此公式并非对于所有情况有用,例如,在相邻层或层对之间层厚度具有大的正变化和负变化的叠堆。另外值得注意的是,其并不包括叠堆与空气之间的反射界面,或层合至叠堆的其他层。
对于图11中的示例分布,假设低和高折射率层为1.564(PETg)和1.675(实例1的部分取向coPEN),IBW为0.0436或4.36%。该值的两倍为0.0872。厚度为d0的给定层的任一侧上的相干反射范围是针对比d0厚或薄+/-4.36%的层的。值得注意的是,在叠堆的基线区段中,这可以转换为约34个层。在变迹区段的高度倾斜区域中,仅2至4个层以大体上相干的方式提供相长干涉。
变迹分布与基线分布的偏离的大小可用IBW表示。这样非常有用,因为IBW与叠堆的光学重复单元的折射率差值有关。一般来讲,变迹分布的分数振幅A可在3IBW至10IBW或甚至更大的范围内。图11中变迹分布的振幅为约7IBW。
为了制备具有受控彩色的宽带反射器,可在最小中断的情况下,使层分布的厚度单调地增加或减小。将单调限制应用于适用于所关注的宽带波长范围的厚度的所有层。层厚度异常应为大约+/-1IBW,以便产生平滑变化的光谱。
光学重复单元的沿多层膜单调变化的层厚度。
光学重复单元的厚度显示出沿多层膜厚度增加的一致趋势(如,光学重复单元的厚度并未显示出沿多层膜厚度的一部分增加的趋势,以及沿多层膜厚度的另一部分减小的趋势)。这些趋势与层与层的厚度误差无关,该层与层的厚度误差可具有大至2%或更多的1西格玛值的统计方差。此外,光学重复单元厚度的局部中断(例如,在图12、14和16中可以看到的那些)可能并非根据数学定义严格单调,但单调且平滑变化的层分布中层厚度的局部偏离大小应保持为最小值。
通过固有带宽关系可以深入了解层分布中局部中断的必要限制以及变迹分布的所需大小。分布内部中大于约+/-1IBW的局部层分布中断可引起叠堆光谱中相当显著的振荡。这种局部厚度偏离优选小于约+/-0.5*IBW,或小于+/-0.25*IBW。
替代的变迹分布
指数偏离与基线分布提供了宽带叠堆的良好变迹。指数分布具有连续变化的斜率,且斜率的导数也为指数。其他分布也是有效的。一般来讲,接近基线分布末端的任何连续且快速变化的斜率提供了所需的光谱振铃减小。末端层处变迹层分布的第一导数或斜率比在变迹分布接合基线分布处的基线分布斜率有利地高得多,高大约为5倍、7倍或10倍。一个变迹分布中的层数可以是叠堆中层总数的约3%、5%、10%或15%,其中叠堆由光学重复单元的连续分布构成,并且厚度从一个末端到另一个末端大致增加。可容许一些层与此理想分布存在小偏离,但同时具有正斜率和负斜率的不止一个固有带宽的局部偏离可引起局部波长处光谱响应的显著中断。
从末端层至编号为层总数的5%的层所测得的变迹层分布的平均斜率可比基线分布平均斜率高约4倍或5倍,并使得光谱有效平滑。
实例3:红色光谱侧上的聚合物变迹
使用美国专利No.6,783,349中所述的送料区块方法,将交替的低折射率和高折射率聚合物层的275微层分组共挤出为浇注料片,然后在标准膜拉幅机中以约6:1的约束单轴拉伸进行定向。高折射率双折射材料为90/10coPEN(90%萘二甲酸酯单元与10%对苯二甲酸酯单元)。
调整拉伸温度和速率以获得双折射高折射率90/10coPEN聚合物的以下折射率集合:nx≈1.82,ny≈1.62,nz≈1.50,其中x为横向拉幅机拉伸方向。低折射率材料为得自美国田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemicals,Kingsport,TN)、折射率为约1.505的NEOSTAR FN007共聚酯醚弹性体。所有折射率在633nm下测量。
使用原子力显微镜(AFM)测量定向膜的275个微层的层厚度分布,并将层厚度分布示于图12中。定向后,使用50微米厚的透明压敏粘合剂层将100微米厚的透明PET膜层合至膜叠堆的厚层侧。如此层合膜以抑制可能因从膜前后空气/聚合物界面反射的光的干涉而引起的额外光谱振铃。通过平行于膜y轴而偏振的光垂直入射时测量的膜y轴的所得光谱示于图13中。
图12的层分布包括叠堆的厚末端上的变迹分布。基线分布的平均斜率为约0.37。变迹分布的外面10层的平均斜率为约4.3,最后14层的平均斜率为约3.3,并且最后20层的平均斜率为约2.3。当除以基线分布的斜率时,将分别得到约12、9和6的比率。基础分布的直线拟合公式为t=0.3728*n+62.41。在n=275的最大值处,基线厚度值为165nm。层数275测得为214nm厚。分数振幅差值A由A=(214–165)/165≈0.3得出。变迹分布在接近层数240处接合基线分布。因此,约13%的层用于变迹分布。
光谱的蓝色末端与红色末端的差异在图13中显而易见。由于变迹层分布的使用,蓝色透射光谱中的大振荡在光谱的长波长末端处不存在。需要时,可通过如实例2所述调节基线层分布的形状来改变光谱的整体形状。
实例4:蓝色光谱侧上的聚合物变迹
使用提交于2010年5月7日的美国专利申请61/332,401(3M代理人案卷号64248US002)中所述的送料区块方法,将交替的低折射率和高折射率聚合物层的两个275分组共挤出为一个浇注料片,然后在顺序双轴取向膜生产线上进行拉伸。首先在长度取向机上以约3.5比1的拉伸比拉伸多层浇注料片,接着在拉幅机中以约6.5比1的拉伸比进行横向拉伸。调整拉伸温度以获得膜的以下折射率集合:高折射率层为PEN均聚物,并且nx≈1.80,ny≈1.70,nz≈1.48,其中x为更高度拉伸的横向方向,并且低折射率材料为27%90/10coPEN和73%PETg的共混物,该共混物对于x、y和z方向的折射率n≈1.584,并显示出与PEN层相比较而言极小的双折射率。
拉伸后,两个分组沿每个叠堆的内部PBL剥离开。两个PBL为相同的材料,因此合并为一层,在这种情况下,两个PBL在剥离过程中粘附至分组#1的厚层侧。在该实例中使用了分组#1,该分组在薄层侧具有约15微米的表层,并且在厚层侧具有约5微米厚度的PBL。
使用原子力显微镜(AFM)测量定向膜分组中275个微层的层分布,并且层厚度分布示于图14中。在此实例中,将变迹层分布应用于膜叠堆的薄层末端。
基线分布的平均斜率为约0.43。叠堆中前10层的平均斜率为约3.4,前14层的平均斜率为约2.5,并且前20层的平均斜率为约1.75。与平均基线斜率相比,分别得到约8、6和4的比率。基础分布的直线拟合公式为t=0.427*n+64.623。变迹分布的最薄层(叠堆的层#1)为35nm。变迹层分布的分数振幅A≈(65–35)/65=0.46。
将两个膜分组剥离开后,使用50微米厚的透明压敏粘合剂层将100微米厚的透明PET膜层合至分组#1的厚层侧。在此叠堆的薄层侧上,施加50微米厚的透明压敏粘合剂层。通过在平行于膜y轴偏振的光垂直入射时进行测量,此偏振膜的透光轴的所得光谱示于图15中。
如建模研究所预期,基本上消除了此光谱蓝色末端的振铃,但大量光谱振荡存在于红色末端上。层合物对厚层侧的影响主要仅为由膜上两个空气界面的干涉引起的较小波动的平滑化。AFM层分布显示出红色末端上若干层的斜率增加,但分布的振幅既不足够深也不足够高,从而无法有效地减少红色末端上的光谱振荡。相反,薄层侧上的光谱振铃则被有效地消除了。
实例5:蓝色光谱侧上的聚合物膜变迹
使用提交于2010年5月7日的美国专利申请61/332,401(3M代理人案卷号64248US002)中所述的送料区块方法,将交替的低折射率和高折射率聚合物层的两个275分组共挤出为浇注料片,然后在顺序双轴取向膜生产线上进行拉伸。首先在长度取向机上以约3.5比1的拉伸比拉伸多层浇注料片,接着在拉幅机中以约6.5比1的拉伸比进行横向拉伸。调整拉伸温度以获得膜的以下折射率集合:高折射率层为PEN均聚物,其中nx≈1.80,ny≈1.70,nz≈1.48,其中x为更高度拉伸的横向方向,并且低折射率材料为27%90/10coPEN和73%PETg的共混物,该共混物对于x、y和z方向的折射率n≈1.584,并显示出与PEN层相比较而言极小的双折射率。
定向后,两个分组沿每个叠堆的内部PBL剥离开。两个PBL采用相同的材料,因此合并为一层,在这种情况下,两个PBL在剥离过程中粘附至分组#1的厚层侧。对于该实例使用了分组#2,因此在薄层侧上没有PBL或表层。将光学透明胶带层施加于分组#2的薄层侧,并且对于平行于y轴偏振的光,在垂直入射下对此层合物测量光谱,并将光谱绘制于图17中。此分组的厚层侧与约10微米厚的共挤出表层/PBL接触。
使用原子力显微镜(AFM)测量定向膜分组中275个微层的层分布,并且层厚度分布示于图16中。在此实例中,将变迹层分布应用于膜叠堆的薄层末端。
基线分布的平均斜率为约0.37。叠堆中前10层的平均斜率为约4.1,前14层的平均斜率为约3.0,并且前20层的平均斜率为约2.1。这些层数分别代表叠堆中总层数的3.6%、5.1%和7.3%。与平均基线斜率相比,这些值还分别得到了约11、8和6的比率。基础分布的直线拟合公式为t=0.3747*n+75.598。变迹分布的最薄层(叠堆的层#1)≈40nm。变迹层分布的分数振幅A≈(76–40)/76≈0.47。
如建模研究所预期,基本上消除了此光谱蓝色末端的振铃,但大量光谱振荡存在于红色末端上。层合物对厚层侧的影响主要仅为由膜上两个空气界面的干涉引起的较小波动的平滑化。AFM层分布显示出红色末端上若干层的斜率增加,但分布的振幅既不足够深也不足够高,从而无法有效地减少红色末端上的光谱振荡。相反,薄层侧上的光谱振铃则被有效地消除。
厚层侧上的最后10层的平均斜率为约0.86,最后14层的平均斜率为约0.80,并且最后20层的平均斜率为约0.68。与平均基线斜率相比,这些值还得到了2.32、2.16和1.84的低比率值。
层数275测得为187nm厚。使用直线拟合公式(t=0.3747*n+75.598),其中n=275,得到层275的基线厚度为约179nm。分数振幅差值A由A=(187–179)/179≈0.045得出。
一般来讲,上述变迹技术能够非常有效地消除带内光谱振铃现象(透射光谱的振荡)。挤出设备的改善可通过减少层分布的短期变化而提供光谱透射曲线形状的整体改善,这种整体改善在图12、图14和图16中是很明显的。
在其他实施例中,在两个或更多个局部反射叠堆经组合以使叠堆中的一个的部分或全部波长范围中反射率增加的情况下,可使用变迹叠堆,而无需在组合叠堆的光谱中引入大量中断。这种没有变迹的组合膜叠堆在名称为“Partially Reflecting Multilayer Optical Films With Reduced Color”(具有降低的彩色的局部反射多层光学膜)的PCT提交的专利申请US2011/035967中有所描述。其中所述的膜叠堆可通过在每个分组的薄末端或厚末端或这两个末端上使用变迹分布而获益。
本文所述的变迹分布旨在用于宽带反射器,该宽带反射器通过梯度层厚度基线分布构造而成并且表现出带内波动。替代梯度厚度变迹分布,变迹功能还可通过基线层厚度分布末端上的梯度折射率分布来实现。利用梯度折射率分布,ORU厚度值不必偏离基线分布:折射率差值Δn仅在叠堆末端处接近零。Δn梯度可遵循指数分布或与上文针对厚度梯度变迹分布所述分布类似的其他分布。梯度折射率分布可以是真实的或虚拟的。虚拟梯度折射率的例子为在变迹分布的所有ORU上叠堆的f比率梯度。梯度折射率分布和梯度层厚度分布的组合也可用作变迹分布。
因此,公开了“变迹宽带局部反射器”的实施例。本领域的技术人员将会知道,本文所述的光学膜和膜制品可通过不同于本文所公开的那些实施例的实施例进行实践。所公开的实施例仅为举例说明之目的给出而非进行限制。
Claims (20)
1.一种宽带局部反射器,包括:
多层聚合物光学膜,其具有厚度值从所述多层聚合物光学膜的第一侧到第二侧单调地增加的一定总数的光学重复单元;
基线光学重复单元厚度分布,其由第一多个光学重复单元限定并具有第一平均斜率;以及
所述多层聚合物光学膜的第一变迹厚度分布,其由第二多个光学重复单元限定并具有第二平均斜率,所述第二平均斜率是所述第一平均斜率的至少5倍,其中所述第二多个光学重复单元限定所述多层聚合物光学膜的第一侧,并接合所述第一多个光学重复单元,所述第二多个光学重复单元在光学重复单元总数的3-15%的范围内。
2.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述第二多个光学重复单元的厚度在1.1倍至2倍的范围内增加。
3.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述光学重复单元的总数在50至1000的范围内。
4.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述第二平均斜率是所述第一平均斜率的至少10倍。
5.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布以指数方式偏离所述基线光学重复单元厚度分布。
6.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布的第一层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个薄至少15%。
7.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布的第一层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个薄至少25%。
8.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,其中所述宽带局部反射器对于平行于一个光轴偏振的光在至少100nm的范围内反射10-90%的可见光或红外光。
9.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,还包括光学耦合到所述第一侧的光学厚层,其中所述光学厚层的厚度是所述第一多个光学重复单元中的至少一个的厚度的至少10倍。
10.根据权利要求1所述的宽带局部反射器,还包括位于所述第一侧上的减反射层。
11.一种宽带局部反射器,包括:
多层聚合物光学膜,其具有厚度值从所述多层聚合物光学膜的第一侧到第二侧单调地增加的一定总数的光学重复单元;
基线光学重复单元厚度分布,其由第一多个光学重复单元限定并具有第一平均斜率;
所述多层聚合物光学膜的第一变迹厚度分布,其由第二多个光学重复单元限定并具有第二平均斜率,所述第二平均斜率是所述第一平均斜率的至少5倍,其中所述第二多个光学重复单元限定所述多层聚合物光学膜的第一侧,并接合所述第一多个光学重复单元,所述第二多个光学重复单元在光学重复单元总数的5-10%的范围内;以及
所述多层聚合物光学膜的第二变迹厚度分布,其由第三多个光学重复单元限定并具有第三平均斜率,所述第三平均斜率是所述第一平均斜率的至少5倍,其中所述第三多个光学重复单元限定所述多层聚合物光学膜的第二侧,并接合所述第一多个光学重复单元,所述第三多个光学重复单元在光学重复单元总数的5-10%的范围内。
12.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述第二多个光学重复单元和所述第三多个光学重复单元的厚度在1.1倍至2倍的范围内增加。
13.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述光学重复单元的总数在50至1000的范围内。
14.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述第二平均斜率是所述第一平均斜率的至少10倍,并且所述第三平均斜率是所述第一平均斜率的至少10倍。
15.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布和所述第二变迹厚度分布以指数方式偏离所述基线光学重复单元厚度分布。
16.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布的第一层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个薄至少15%,并且所述第二变迹厚度分布的最终层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个厚至少15%。
17.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述第一变迹厚度分布的第一层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个薄至少25%,并且所述第二变迹厚度分布的最终层厚度比所述第一多个光学重复单元中的任一个厚至少25%。
18.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,其中所述宽带局部反射器对于平行于一个光轴偏振的光在至少100nm内反射10-90%的可见光或红外光。
19.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,还包括光学耦合到所述第一侧或第二侧的光学厚层,其中所述光学厚层的厚度是所述第一多个光学重复单元中的至少一个的厚度的至少10倍。
20.根据权利要求11所述的宽带局部反射器,还包括位于所述第一侧或第二侧上的减反射层。
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