CN112805602B - 多层层叠膜 - Google Patents
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Abstract
第1层的光学厚度的层厚度分布具有第一单调增加区域,并且所述第一单调增加区域包括其中最大光学厚度高达100nm的1A单调增加区域以及其中最小光学厚度为大于100nm的1B单调增加区域,并且所述1B单调增加区域中的斜率S1B相对于所述1A单调增加区域中的斜率S1A的比S1B/S1A为大于0且小于0.8;第2层的光学厚度的层厚度分布具有第二单调增加区域,并且所述第二单调增加区域包括其中最大光学厚度高达200nm的2A单调增加区域以及其中最小光学厚度为大于200nm的2B单调增加区域,并且所述2B单调增加区域中的斜率S2B相对于2A单调增加区域中的斜率S2A的比S2B/S2A为0.8‑1.5。
Description
技术领域
本公开涉及可以在可见光区域广泛地反射光的多层层叠膜。
背景技术
其中折射率低的许多层和折射率高的许多层交替地层叠的多层层叠膜可以用作由于由层状结构引起的光学干涉而选择性地反射或透射具有特定波长的光的光学干涉膜。进一步,通过沿厚度方向逐渐改变各层的膜厚度,或者通过将具有不同反射峰的膜粘贴在一起,此类多层层叠膜可以反射或透射宽波长范围内的光;获得与使用金属的膜一样高的反射率;并且用作金属光泽膜或反射镜。进一步,已知通过在一个方向上拉伸此类多层层叠膜,该多层层叠膜也可以用作仅反射特定偏振分量的反射偏光膜;并且例如用作液晶显示器的亮度提高构件等(专利文献(PTL)1~专利文献(PTL)4等)。
通常要求这些多层层叠膜在任意波长范围内具有更高的反射率。然而,由于可以层叠的层数受到限制,因此在宽的反射波长范围内很难实现高反射率。另外,仅增加特定波长范围内的光的反射率可能导致其它反射波长范围内的光的反射率降低,从而引起光学品质问题。
引用列表
专利文献
PTL 1:JPH04-268505A
PTL 2:JPH09-506837A
PTL 3:JPH09-506984A
PTL 4;WO01/47711
发明内容
发明要解决的问题
另一方面,除了保持宽的反射波长范围以外,多层层叠膜可以要求具有高的偏光度。进一步,在从倾斜方向观察时,上述多层层叠膜在整个膜中会具有微红色外观(颜色),并且可能需要同时减少这种微红色外观(颜色)。特别地,期望更小和更轻的多层层叠膜具有有限的层数;因此,在有限的厚度范围或有限的重量范围内,多层层叠膜需要满足上述要求。
本公开的目的为提供一种多层层叠膜,其在保持宽的反射波长范围的同时,具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。
用于解决问题的方案
用于解决问题的手段包括以下实施方案。
1.一种多层层叠膜,其包括多层层叠体,其中包含第一树脂的双折射性的第1层和包含第二树脂的各向同性的第2层交替地层叠,
所述多层层叠膜由于所述第1层和所述第2层的层叠结构引起的光学干涉而能够反射波长为380~780nm的光,
一系列所述第1层具有光学厚度的第一单调增加区域,其中所述第一单调增加区域包括其中最大光学厚度为100nm以下的单调增加区域1A,以及其中最小光学厚度为大于100nm的单调增加区域1B,并且所述单调增加区域1B的斜率S1B相对于所述单调增加区域1A的斜率S1A的比S1B/S1A为大于0且小于0.8,
一系列所述第2层具有光学厚度的第二单调增加区域,其中所述第二单调增加区域包括其中最大光学厚度为200nm以下的单调增加区域2A,以及其中最小光学厚度为大于200nm的单调增加区域2B,并且所述单调增加区域2B的斜率S2B相对于所述单调增加区域2A的斜率S2A的比S2B/S2A为0.8以上且1.5以下。
2.根据项1所述的多层层叠膜,
其中所述单调增加区域1A的平均光学厚度为65nm以上且85nm以下,并且所述单调增加区域1B的平均光学厚度为140nm以上且160nm以下。
3.根据项1或2所述的多层层叠膜,
其中所述单调增加区域2A的平均光学厚度为130nm以上且155nm以下,并且所述单调增加区域2B的平均光学厚度为250nm以上且290nm以下。
4.根据项1至3中任一项所述的多层层叠膜,其在法线入射时平行于反射轴偏振的光在380nm~780nm的波长范围的平均反射率为82%以上。
发明的效果
根据本公开,提供一种多层层叠膜,其在保持宽的反射波长范围的同时,具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。
附图说明
图1为示出根据本公开的多层层叠膜的层厚度分布的一个实例的示意图。
图2为示出根据本公开的多层层叠膜的透射轴和反射轴的透射光谱的图。
具体实施方式
下面描述作为本公开的实例的实施方案。本公开决不限于以下实施方案,并且可以在本公开的范围内以适当的修改来实施。
在本说明书中,由“...~...”表示的数值范围是指包括“~”之前和之后给出的数值作为下限和上限的范围。
多层层叠膜
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜包括多层层叠体,其中包含第一树脂的双折射性的第1层和包含第二树脂的各向同性的第2层交替地层叠。该膜由于由第1层和第2层的层叠引起的光学干涉而可以反射可见光区域中的380~780nm的宽波长范围的光。该膜可以反射例如在400~760nm的波长范围内、并且优选在380~780nm的波长范围内的光。在本公开中,短语“可以反射”或“能够反射”是指在膜表面上的至少一个任意方向上,平行于该方向的偏振光在垂直入射时的平均反射率为50%以上。就各波长范围内的平均反射率而言,该反射率可以为50%以上、优选60%以上、更优选70%以上、还更优选82%以上,因此多层层叠膜保持宽的反射波长范围。
在本公开中,平均反射率为通过从100减去使用偏光膜测量设备(VAP7070S,由JASCO Corporation制造)确定的、在380~780nm的波长下的平均透射率而获得的值。
在本公开中,“主要由树脂组成”是指各层中的树脂占各层总质量的70质量%以上、优选80质量%以上、并且更优选90质量%以上。
为了实现此类反射特性,交替层的多层层叠体优选具有如下结构:其中双折射性的第1层和各向同性的第2层在厚度方向上交替地层叠,使得层叠的双折射性的第1层和各向同性的第2层的总数为30层以上,每个双折射性的第1层主要由第一树脂组成并且具有10~1000nm的膜厚度,并且每个各向同性的第2层主要由第二树脂组成并且具有10~1000nm的膜厚度。形成双折射层的树脂和形成各向同性层的树脂(将在下面详细描述)没有特别限制,只要它们可以分别形成具有双折射性的层和具有各向同性的层即可。从容易制造膜的观点,两种树脂均优选为热塑性树脂。在本公开中,关于纵向、横向和厚度方向上的折射率,将最大和最小之间的反射率差为0.1以上的层定义为双折射性的,并且将反射率差小于0.1的层定义为各向同性的。
层厚度分布
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜通过具有各种光学厚度的第1层和第2层的层叠结构,可以反射宽波长范围的光。这是因为反射波长归因于构成多层层叠膜的各层的光学厚度。通常,多层层叠膜的反射波长由以下式1表示。
λ=2(n1×d1+n2×d2) (式1)
(在式1中,λ表示反射波长(nm);n1和n2分别表示第1层的折射率和第2层的折射率;并且d1和d2分别表示第1层的物理厚度(nm)和第2层的物理厚度(nm)。)
进一步,光学厚度λm(nm)由各层的折射率nk与物理厚度dk的乘积表示,如以下式2所示。对于物理厚度,可以使用由用透射电子显微镜拍摄的照片而获得的厚度。
λM(nm)=nk×dk(式2)
鉴于上述,可以获得可以广泛地反射波长为380~780nm的光的层厚度分布。例如,多层层叠膜可以通过使下述的单调增加区域中的厚度范围变宽而设计为反射宽波长范围内的光,或者可以设计为在单调增加区域中反射特定波长范围内的光,并且在其它区域中反射特定波长范围以外的光,从而在整体上反射宽波长范围的光。
在本公开的一个实施方案中,第1层和第2层各自具有特定的层厚度分布,这使得可以获得在保持宽的反射波长范围的同时具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色的多层层叠膜。
更具体地,第1层的以光学厚度计的层厚度分布具有第一单调增加区域。第一单调增加区域包括其中最大光学厚度为100nm以下的单调增加区域1A,以及其中最小光学厚度为大于100nm的单调增加区域1B,并且单调增加区域1B的斜率S1B相对于单调增加区域1A的斜率S1A的比S1B/S1A为大于0且小于0.8。同时,第2层的以光学厚度计的层厚度分布具有第二单调增加区域。第二单调增加区域包括其中最大光学厚度为200nm以下的单调增加区域2A,以及其中最小光学厚度为大于200nm的单调增加区域2B,并且单调增加区域2B的斜率S2B相对于单调增加区域2A的斜率S2A的比S2B/S2A为0.8以上且1.5以下。图1为根据本公开的多层层叠膜的层厚度分布的一个实例的示意图。图2为示出具有图1所示的层厚度分布的多层层叠膜的透射轴和反射轴的透射光谱的图。
图1示出以下层厚度分布:单调增加区域1B的斜率S1B相对于单调增加区域1A的斜率S1A的比S1B/S1A为0.5,以及单调增加区域2B的斜率S2B相对于单调增加区域2A的斜率S2A的比S2B/S2A为1.0。图2示出具有图1所示的层厚度分布的多层层叠膜的透射轴的透射光谱(虚线)和反射轴的透射光谱(实线)。由图2的透射光谱计算的多层层叠膜的偏光度为75.0%,并且波长为380~780nm的光在反射轴方向上的平均透射率为12.8%(平均反射率:87.2%)。这表明根据本公开的多层层叠膜具有380~780nm的宽反射波长范围。
如图1中的实例所示,构成第一单调增加区域的具有斜率S1A的单调增加区域1A和具有斜率S1B的单调增加区域1B用作满足比S1B/S1A为大于0且小于0.8的连续区域,并且在边界处具有100nm的光学厚度。进一步,构成第二单调增加区域的具有斜率S2A的单调增加区域2A和具有斜率S2B的单调增加区域2B用作满足比S2B/S2A为0.8以上且1.5以下的连续区域,并且在边界处具有200nm的光学厚度。
当斜率的比S1B/S1A和比S2B/S2A同时满足上述范围时,可以获得在保持宽的反射波长范围的同时具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色的多层层叠膜。这是因为当同时满足上述斜率的比时,所得的多层层叠膜可以实现更高的反射率,同时具有更宽的反射波长范围。通常,当实现高反射率时,反射波长范围倾向于变窄。然而,在本公开的一个实施方案中,可以获得在保持宽的反射波长范围的同时具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色的多层层叠膜。
层数的增加理论上可以在宽的反射波长范围内实现高的偏光度。然而,层数的增加通常需要改变设备。在根据该实施方案的多层层叠膜中,如果将斜率的比S1B/S1A调节至大于0且小于0.8,并且将斜率的比S2B/S2A调节至0.8以上且1.5以下,则可以在不扩展现有设备的情况下制造多层层叠膜,其保持宽的反射波长范围并且具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。另外,还可以在不改变现有膜的层数的情况下制造多层层叠膜。
在本公开中使用的层厚度分布的斜率是指基于以下方法的第一近似直线的斜率。即,将第1层的单调增加区域1A的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S1A”,将单调增加区域1B的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S1B”,并且S1B/S1A使用所获得的值来计算。进一步,将第2层的单调增加区域2A的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S2A”,将单调增加区域2B的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S2B”,并且S2B/S2A使用所获得的值来计算。在本公开的一个实施方案中,如下所述,层数可以通过加倍等来增加。在此情况下,仅需要察看一个分组(packet)的层厚度分布,该分组可以为交替层的多层层叠体。当察看多层层叠膜的整体层厚度分布时,例如,如果存在多个具有相似层厚度分布的部分,则每个部分可以视为一个分组;并且由例如中间层隔开的多层结构部分可以视为单独的分组。
对于第1层,将第一单调增加区域在边界处的光学厚度设定为100nm,并且将具有更小的光学厚度的单调增加区域1A的斜率与具有更大的光学厚度的单调增加区域1B的斜率的比设定在特定范围内。这可以增加具有波长为约550nm的光的反射强度,在该波长下,光在视觉上被很好地感知,同时使第一单调增加区域的波长范围变宽,并且可以改善偏光度。将边界处的值设为100nm可以进一步增加波长约为550nm的光的反射强度。在第1层中,如果将在边界处的光学厚度设定为150nm或200nm,则上述波长范围内的光的反射强度将不会有效地改善,从而导致不能有效地改善偏光度的趋势。
对于第2层,将第二单调增加区域在边界处的光学厚度设定为200nm,并且将具有更大的光学厚度的单调增加区域2B的斜率相对于具有更小的光学厚度的单调增加区域2A的斜率的比设定在特定范围内。这可以使反射波长范围变宽,并且可以容易地实现高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。通过将在边界处的光学厚度设定为200nm,并且通过就斜率S2A和S2B之间的关系而言相对地减小斜率S2A,可以将反射强度调节为均匀的。通过相对地增加斜率S2B,可以在使反射波长范围变宽的同时,通过使用诸如二次反射或三次反射等高阶反射来增加期望波长范围内的反射强度。
从上述观点,比S1B/S1A的值为大于0且小于0.8。例如,优选其中下限为0.01、0.02或0.19的实施方案、其中上限为0.79、0.70或0.63的实施方案、和其中将这些任意的下限和上限组合的实施方案。更具体地,优选其中该比的值为0.01~0.79的实施方案、其中该值为0.02~0.70的实施方案、和其中该值为0.19~0.63的实施方案等。进一步,比S2B/S2A的值为0.8以上且1.5以下。例如,优选其中下限为0.81、0.90、0.95或1.00的实施方案、其中上限为1.45、1.40、1.30或1.25的实施方案、和其中将这些任意的下限和上限组合的实施方案。更具体地,优选其中该比的值为0.81~1.45的实施方案、其中该值为0.90~1.40的实施方案、其中该值为0.95~1.30的实施方案、和其中该值为1.00~1.25的实施方案等。
这样的层厚度分布可以例如通过调整供给头中的梳齿来获得。
在第一单调增加区域中,其中光学厚度为100nm以下的单调增加区域1A的斜率S1A优选为1.05~30、更优选1.25~26、还更优选1.4~5、并且特别优选1.5~4.0。进一步,其中光学厚度为大于100nm的单调增加区域1B的斜率S1B优选为0.50~1.50、更优选0.70~1.20、还更优选0.75~1.00、并且特别优选0.80~0.98。以此方式,可以进一步改善由斜率的比所实现的效果,并且可以进一步防止偏光度降低。
在第二单调增加区域中,其中光学厚度为200nm以下的单调增加区域2A的斜率S2A优选为1.50~2.50、更优选1.58~2.20、还更优选1.65~2.00、并且特别优选1.68~1.95。进一步,其中光学厚度为大于200nm的单调增加区域2B的斜率S2B优选为1.50~2.50、更优选1.70~2.35、还更优选1.85~2.20、并且特别优选1.90~2.15。以此方式,可以进一步改善由斜率的比所实现的效果,并且可以减少在从倾斜方向观察时的颜色。
在第一单调增加区域中,其中在单调增加区域1A中光学厚度较小的一侧上的端处的层的光学厚度(nm)优选为40~60、更优选43~57、并且还更优选46~54。进一步,其中在单调增加区域1B中光学厚度较大的一侧上的端处的层的光学厚度优选为180~220、更优选185~215、并且还更优选190~210。以此方式,可以进一步改善由斜率的比所实现的效果,并且可以进一步防止偏光度降低。另外,可以使反射波长范围变宽。
在第二单调增加区域中,其中在单调增加区域2A中光学厚度较小的一侧上的端处的层的光学厚度(nm)优选为70~90、更优选74~86、并且还更优选78~82。进一步,其中在单调增加区域2B中光学厚度较大的一侧上的端处的层的光学厚度优选为295~385、更优选310~370、并且还更优选325~355。以此方式,可以进一步改善由斜率的比所实现的效果,并且可以进一步减少颜色不均匀。另外,可以使反射波长范围变宽。
在第1层的第一单调增加区域中,单调增加区域1A的平均光学厚度(以下也称为“平均光学厚度”)优选为65nm~85nm,并且单调增加区域1B的平均光学厚度优选为140nm~160nm。由此,更容易获得由第1层的层厚度分布所实现的上述效果,并且更有效地防止偏光度降低。
在第2层的第二单调增加区域中,单调增加区域2A的平均光学厚度(以下也称为“平均光学厚度”)优选为130nm~155nm,并且单调增加区域2B的平均光学厚度优选为250nm~290nm。由此,更容易获得由第2层的层厚度分布所实现的上述效果,并且可以进一步减少在从倾斜方向观察时的颜色。
此外,当这些值同时都在上述范围内时,可以获得展现出更高偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色的多层层叠膜。
为了更容易地实现上述效果,第1层的单调增加区域1A和单调增加区域1B的平均光学厚度优选分别为67nm~83nm和143nm~157nm。所述厚度更优选分别为69nm~81nm和146nm~154nm。
为了更容易地实现上述效果,第2层的单调增加区域2A和单调增加区域2B的平均光学厚度优选分别为133nm~152nm和255nm~285nm。所述厚度更优选分别为136nm~149nm和260nm~280nm。
单调增加区域
在本公开中,“单调增加”优选是指在多层层叠膜的多个交替层的整个多层层叠体中,较厚侧的层比较薄侧的层厚;然而,这不是限制性的。只要存在从整个视图看厚度从较薄侧至较厚侧增加的趋势即可。更具体地,当就光学厚度而言从较薄侧至较厚侧对层进行编号,并且将各层的膜厚度绘制在纵坐标上,将各编号层的层号绘制在横坐标上时,将在示出膜厚度增加趋势的范围内的层数五等分。如果各等分区域中的膜厚度的平均值均在其中膜厚度增加的方向上增加,则该趋势被视为单调增加;如果不是这种情况,则该趋势不被视为单调增加。注意的是,可以单独观察第1层和第2层,并且第1层的单调增加和第2层的单调增加可以具有不同的斜率。此外,上述单调增加可以为其中厚度从交替层的多层层叠体中的一个最外层到另一个最外层整体单调地增加的实施方案。在一些实施方案中,就层数而言,单调增加厚度区域可以占交替层的多层层叠体的80%以上、优选90%以上、并且更优选95%以上;并且其余部分的厚度可以是恒定的,或是减小的。例如,根据本公开的实施例1为其中厚度在多层层叠结构的100%部分中单调增加的实施方案。在一些实施方案中,多层层叠膜可以包括其中在上述厚度分布的较小层编号侧和/或较大层编号侧厚度不单调增加的区域。
在本公开的一个实施方案中,将其中第1层的单调增加区域中的上述比S1B/S1A为大于0且小于0.8的区域称为“第一单调增加区域”,同时将其中第2层的单调增加区域中的上述比S2B/S2A为0.8以上且1.5以下的区域称为“第二单调增加区域”。
第1层和第2层交替地层叠以形成多层层叠体。因此,只要第1层和第2层的单调增加区域具有由于多层层叠结构引起的光学干涉而能够反射波长为380~780nm的光的范围即可。进一步,第1层和第2层的单调增加区域可以比当形成交替层的多层层叠体时能够反射波长为380~780nm的光的范围大。
多层层叠膜的结构
第1层
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜的第1层具有双折射性。即,形成第1层的树脂(在本公开中也称为“第一树脂”)能够形成双折射层。因此,形成第1层的树脂优选为取向的结晶性树脂,并且该取向的结晶性树脂特别优选为聚酯。该聚酯以基于构成聚酯的重复单元在80mol%以上~100mol%以下范围内的量优选包含对苯二甲酸乙二醇酯单元和/或萘二甲酸乙二醇酯单元,更优选萘二甲酸乙二醇酯单元;这是因为具有更高折射率的层可以由此容易地形成,这使得易于增加第1层和第2层之间的折射率差。此处,在组合使用树脂的情况下,该含量为总含量。
第1层用聚酯
优选的第1层用聚酯包含萘二羧酸组分作为二羧酸组分,并且萘二羧酸组分的含量相对于聚酯的二羧酸组分优选为80mol%以上且100mol%以下。萘二羧酸组分的实例包括2,6-萘二羧酸组分、2,7-萘二羧酸组分、源自这些组分的组合的组分、及其衍生物组分。特别优选的实例包括2,6-萘二羧酸组分、及其衍生物组分。萘二羧酸组分的含量优选为85mol%以上、更优选为90mol%以上;并且优选为小于100mol%、更优选为98mol%以下、并且甚至更优选为95mol%以下。
除了萘二羧酸组分以外,第1层用聚酯还可以进一步包含对苯二甲酸组分、或间苯二甲酸组分等,特别优选对苯二甲酸组分作为第1层用聚酯的二羧酸组分,只要不损害本公开的目的即可。另外的二羧酸组分的含量优选在大于0mol%且20mol%以下的范围内、更优选为2mol%以上、并且甚至更优选为5mol%以上;更优选为15mol%以下、并且甚至更优选为10mol%以下。
当将多层层叠膜用作用于液晶显示器等的亮度提高构件或反射型偏光板时,优选的是,第1层具有比第2层相对更高的折射率特性,第2层具有比第1层相对更低的折射率特性,并且膜在单轴方向上拉伸。在该情况下,在本公开中,可以将单轴拉伸方向称为“X方向”,可以将在膜平面上与X方向正交的方向称为“Y方向”(也称为“非拉伸方向”),并且可以将垂直于膜平面的方向称为“Z方向”(也称为“厚度方向”)。
当第1层包括如上所述的包含萘二羧酸组分作为主要组分的聚酯时,该第1层可以示出X方向上的高折射率,并且还可以同时实现具有高单轴取向性的高双折射特性;这可以增加第1层和第2层之间在X方向上的折射率差,从而有助于高偏光度。相反地,如果萘二羧酸组分的含量小于下限,则非晶性倾向于提高;并且X方向的折射率nX与Y方向的折射率nY之差倾向于减小。因此,多层层叠膜难以获得令人满意的P偏振光组分(在本公开中)的反射性能,将P偏振光组分定义为在膜表面用作反射面的情况下,与包括单轴拉伸方向(X方向)的入射面平行的偏振光组分。在多层层叠膜中,将S-偏振光组分(在本公开中)定义为在膜表面用作反射面的情况下,与包括单轴拉伸方向(X方向)的入射面垂直的偏振光组分。
作为优选的第1层用聚酯的二醇组分,使用乙二醇组分。乙二醇组分的含量相对于聚酯的二醇组分优选为80mol%以上且100mol%以下、更优选为85mol%以上且100mol%以下;甚至更优选为90mol%以上且100mol%以下、并且特别优选为90mol%以上且98mol%以下。如果二醇组分的量小于下限,则可能损害上述的单轴取向性。
除了乙二醇组分以外,第1层用聚酯还可以进一步包含1,3-丙二醇组分、1,4-丁二醇组分、环己烷二甲醇组分、或二甘醇组分等作为第1层用聚酯的二醇组分,只要不损害本公开的目的即可。
第1层用聚酯的特性
第1层用聚酯的熔点优选在220~290℃的范围内、更优选在230~280℃的范围内、并且甚至更优选在240~270℃的范围内。熔点可以通过使用差示扫描量热仪(DSC)的测量来确定。当聚酯的熔点大于上限时,在通过熔融挤出进行成形时流动性可能差,从而导致挤出等不均匀。另一方面,如果熔点小于下限,得到优异的成膜性,但是聚酯的机械特性等容易变差;另外,膜倾向于难以展现当用作液晶显示器的亮度提高构件或反射型偏光板时所需的折射率特性。
用于第1层的聚酯的玻璃化转变温度(以下有时称为“Tg”)优选在80~120℃、更优选在82~118℃、甚至更优选在85~118℃、并且特别优选在100~115℃的范围内。当Tg在该范围内时,所得膜具有优异的耐热性和尺寸稳定性,并且容易展现当用作液晶显示器的亮度提高构件或反射型偏光板时所需的折射率特性。熔点和玻璃化转变温度可以通过控制例如共聚物组分的种类和量、以及作为副产物的二甘醇来调节。
用于第1层的聚酯的使用邻氯苯酚溶液在35℃下测量的特性粘度优选为0.50~0.75dl/g、更优选为0.55~0.72dl/g、并且甚至更优选为0.56~0.71dl/g。通过具有这样的特性粘度,第1层倾向于容易具有适当取向的结晶性,并且第1层和第2层之间的折射率差倾向于容易增加。
第2层
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜的第2层为具有各向同性的层。即,第2层的树脂(在本公开中也称为“第二树脂”)能够形成各向同性层。因此,形成第2层的树脂优选为非晶性树脂。特别地,非晶性聚酯为优选的。如本文所使用的术语“非晶性”不排除具有轻微结晶性的树脂,但包括可以使层各向同性达到根据本发明的多层层叠膜可以具有预期功能的程度的任何树脂。
第2层用共聚酯
形成第2层的树脂优选为共聚酯。特别优选使用包含萘二羧酸组分、乙二醇组分和1,3-丙二醇组分作为共聚物组分的共聚酯。萘二羧酸组分的实例包括2,6-萘二羧酸组分、2,7-萘二羧酸组分、源自这些组分的组合的组分、及其衍生物组分。特别优选的实例包括2,6-萘二羧酸组分及其衍生物组分。本文中所指的共聚物组分是指构成聚酯的任何组分。共聚物组分不限于作为次要组分的共聚物组分(其用于共聚的量相对于酸组分的总量或二醇组分的总量为小于50mol%),并且还包含主要组分(其为以相对于酸组分的总量或二醇组分的总量为50mol%以上的量用于共聚的组分)。
在本公开的一个实施方案中,如上所述,具有萘二甲酸乙二醇酯单元作为主要组分的聚酯优选用作第2层用树脂。这是优选的,因为使用包含萘二羧酸组分的共聚酯作为第2层用树脂增加了与第1层的相容性,并且倾向于提高与第1层的层间密合性,从而不易于发生层间剥离。
第2层用共聚酯优选包含至少两种组分,即,乙二醇组分和1,3-丙二醇组分作为二醇组分。其中,从成膜性等的观点,乙二醇组分优选用作主要的二醇组分。
本公开的一个实施方案中的第2层用共聚酯优选进一步包含1,3-丙二醇组分作为二醇组分。共聚酯中1,3-丙二醇组分的存在补偿了层结构的弹性,从而提高抑制层间剥离的效果。
优选为2,6-萘二羧酸组分的萘二羧酸组分优选占第2层用共聚酯的全部羧酸组分的30mol%以上且100mol%以下、更优选30mol%以上且80mol%以下、并且甚至更优选40mol%以上且70mol%以下。在上述范围内使用该组分可以进一步增加与第1层的密合性。如果萘二羧酸组分的含量小于该下限,则从相容性的观点,会导致更低的密合性。萘二羧酸组分的含量的上限没有特别限制;然而,如果该量太大,则倾向于难以增加第1层和第2层之间的折射率差。为了调节第1层的折射率与第2层的折射率之间的关系,还可以使其它二羧酸组分共聚。
乙二醇组分的量优选为第2层用共聚酯的全部二醇组分的50mol%以上且95mol%以下、更优选50mol%以上且90mol%以下、甚至更优选50mol%以上且85mol%以下、并且特别优选50mol%以上且80mol%以下。通过在上述范围内使用该组分,第1层与第2层之间的折射率差倾向于容易增加。
1,3-丙二醇组分的量优选为第2层用共聚酯的全部二醇组分的3mol%以上且50mol%以下、更优选5mol%以上且40mol%以下、甚至更优选10mol%以上且40mol%以下、并且特别优选10mol%以上且30mol%以下。在上述范围内使用该组分可以进一步增加与第1层的层间密合性;此外,第1层和第2层之间的折射率差倾向于容易增加。如果1,3-丙二醇组分的含量小于下限,则确保层间密合性趋于困难。如果1,3-丙二醇组分的含量大于上限,则难以获得具有期望的折射率和玻璃化转变温度的树脂。
本公开的一个实施方案中的第2层可以以相对于第2层的质量为10质量%以下范围内的量包含除了共聚酯以外的热塑性树脂作为另外的聚合物组分,只要不损害本公开的目的即可。
第2层用聚酯的特性
在本公开的一个实施方案中,上述第2层用聚酯的玻璃化转变温度优选为85℃以上、更优选为90℃以上且150℃以下、甚至更优选为90℃以上且120℃以下、并且特别优选为93℃以上且110℃以下。这提供了更优异的耐热性。另外,第1层和第2层之间的折射率差倾向于容易增加。如果第2层用共聚酯的玻璃化转变温度小于下限,则不会获得充分的耐热性。例如,当进行包括在约90℃下的热处理的步骤等工序时,第2层容易结晶化或脆化从而使雾度增加;因此,所得膜当用作亮度提高构件或反射型偏光板时,可以展现更低的偏光度。另一方面,当第2层用共聚酯的玻璃化转变温度过高时,拉伸也容易由于拉伸而赋予第2层用聚酯以双折射性;因此,第1层和第2层之间在拉伸方向上的折射率差减小,从而导致反射性能差。
在上述共聚酯中,从在90℃的温度下热处理1000小时中极优异地抑制由结晶化引起的雾度增加的观点,非晶性共聚酯为优选的。如本文所使用的术语“非晶性”是指当在使用DSC的测量中以20℃/分钟的升温速度升高温度时,晶体熔解热小于0.1mJ/mg。
第2层用共聚酯的具体实例包括(1)包含2,6-萘二羧酸组分作为二羧酸组分、以及乙二醇组分和1,3-丙二醇组分作为二醇组分的共聚酯;和(2)包含2,6-萘二羧酸组分和对苯二甲酸组分作为二羧酸组分、以及乙二醇组分和1,3-丙二醇组分作为二醇组分的共聚酯。
第2层用共聚酯的使用邻氯苯酚溶液在35℃下测量的特性粘度优选为0.50~0.70dl/g、更优选为0.55~0.65dl/g。当第2层用共聚酯具有1,3-丙二醇组分作为共聚物组分时,成膜性可能差。成膜性可以通过使用特性粘度在上述范围内的共聚酯来提高。从成膜性的观点,用作第2层的共聚酯的特性粘度优选为更高的;然而,当特性粘度高于上限时,第1层用聚酯和第2层用聚酯之间的熔融粘度之差增加,这会导致层的厚度不均匀。
其它层
最外层
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜可以在其一个或两个表面上包括最外层。最外层主要由树脂组成。此处,短语“主要由树脂组成”是指树脂占层的总质量的70质量%以上、优选为80质量%以上、并且更优选为90质量%以上。最外层优选为各向同性层。从容易制造的观点,最外层可以由与第2层相同的树脂组成,并且可以由第2层用共聚酯形成;这样的实施方案为优选的。
中间层
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜可以包括一个以上的中间层。
在本公开中,中间层也可以称为例如“内部厚膜层(inner thick layer)”,并且是指存在于第1层和第2层的交替层叠结构内部的厚膜层。如本文所使用的术语“厚膜”是指膜是光学地厚的。在本公开中,优选使用如下方法:其中在多层层叠膜的制造的初始阶段中在交替层叠结构的两侧上形成厚膜层(其可以称为“厚度调整层”或“缓冲层”),然后层叠的层数通过加倍来增加。在该情况下,将两个厚膜层层叠以形成中间层;将在内部形成的厚膜层称为“中间层”,并且将在外侧形成的厚膜层称为“最外层”。
中间层的层厚度优选为例如5μm以上且100μm以下、并且更优选为50μm以下。当这样的中间层设置在第1层和第2层的交替层叠结构的一部分中时,在不影响偏光功能的情况下,构成第1层和第2层的层厚度可以容易地调节以使其均匀。中间层可以具有与第1层的组成或第2层的组成相同的组成,或者可以具有部分地包括第1层的组成或第2层的组成的组成。中间层厚,因此对反射特性没有贡献。另一方面,中间层会影响透光性;因此,当该层包含颗粒时,粒径和颗粒浓度可以考虑透光率来选择。
如果中间层的厚度小于下限,则多层结构的层结构会混乱,并且反射性能会降低。另一方面,如果中间层的厚度大于上限,则整个多层层叠膜会太厚,当将该膜用作薄型液晶显示器的反射型偏光板或亮度提高构件时,难以节省空间。当多层层叠膜包括多个中间层时,各中间层的厚度优选不小于上述厚度范围的下限,并且中间层的总厚度优选不大于上述厚度范围的上限。
用于中间层的聚合物可以为与第1层用树脂或第2层用树脂不同的树脂,只要聚合物可以通过使用根据本公开的多层层叠膜的制造方法引入多层结构中即可。从层间密合性的观点,树脂优选具有与第1层或第2层中的任一者相同的组成,或者部分地包括第1层或第2层中的任一者的组成的组成。
形成中间层的方法没有特别限制。例如,厚膜层设置在加倍之前的交替层叠结构的两侧上,通过使用称为层加倍块(layer doubling block)的分支块在垂直于交替层叠方向的方向上将其分割成两部分;并且在交替层叠方向上将分割的层再次层叠,从而可以设置一个中间层。多个中间层也可以通过借助类似技术将交替层叠结构分割成三部分或四部分来设置。
涂布层
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜可以在膜的至少一个表面上具有涂布层。
这样的涂布层的实例包括用于赋予滑动性的易滑层;和用于赋予与棱镜层、扩散层等的粘接性的底涂层等。涂布层包含粘结剂组分,并且可以包含例如颗粒以赋予滑动性。为了赋予易粘接性,例如,可以使用与待粘接的层的组分化学上接近的粘结剂组分。从环境的观点,用于形成涂布层的涂布液优选为使用水作为溶剂的水系涂布液;特别是在这种情况或其它情况下,为了改善涂布液对多层层叠膜的润湿性的目的,涂布液可以包含表面活性剂。也可以添加功能剂;例如,可以添加交联剂以改善涂布层的强度。
多层层叠膜的制造方法
以下详细描述根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜的制造方法。下文中描述的制造方法为一个实例,并且本公开不限于此。进一步,膜的不同实施方案可以参照以下方法来获得。
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜可以通过以下方法来获得。在使用多层供给头装置将第1层形成用聚合物和第2层形成用聚合物在熔融状态下交替地层叠,以形成包括例如总计30层以上的交替层叠结构之后,缓冲层在层叠结构的两侧上形成。然后,将具有缓冲层的交替层叠结构通过使用称为“层加倍”的设备分割成例如二至四部分,并且将分割的层在以具有缓冲层的交替层叠结构作为一块的情况下再次层叠;因此,层叠块的数量(加倍数)变为两倍至四倍,从而增加了层叠的层数。根据该方法,可以获得如下多层层叠膜,其包括在多层结构的内部的由两个缓冲层的层叠体形成的中间层,和在多层结构的两侧上的由一个缓冲层组成的最外层。
该多层结构通过以使第1层的厚度和第2层的厚度各自具有在厚度分布中期望的倾斜的方式层叠这些层来形成。这可以例如通过改变多层供给头装置中的狭缝的宽度或长度来实现。例如,第1层和第2层在至少两个光学厚度区域中具有不同的斜率变化率。因此,多层供给头中的狭缝的宽度或长度可以调节,使得至少两个光学厚度区域各自具有至少一个以上的拐点。
在通过上述方法层叠期望的层数之后,从模头中挤出这些层并且在流延鼓上冷却以获得多层未拉伸膜。该多层未拉伸膜优选在至少一个轴向(该一个轴向为沿着膜表面的方向)上拉伸,所述轴向选自成膜机的轴向、和膜表面上与其正交的方向(其可以称为“横向”、“宽度方向”或“TD”)。拉伸温度优选在第1层用聚合物的玻璃化转变温度(Tg)至(Tg+20)℃的范围内。膜的取向性能可以通过在低于常规拉伸温度的温度下拉伸膜来更精确地控制。
拉伸倍率优选为2.0~7.0倍、并且更优选为4.5~6.5倍。在该范围内,拉伸倍率越大,第1层和第2层的各层的表面方向的折射率的变化由于通过拉伸变薄而越小;多层层叠膜的光干涉在表面方向上变得均匀;并且第1层与第2层在拉伸方向上的折射率差优选增加。用于该拉伸的拉伸方法可以为公知的拉伸方法,例如使用棒加热器的加热拉伸、辊加热拉伸或拉幅机拉伸。从例如减少由于与辊接触引起的擦伤、和拉伸速度的观点,优选拉幅机拉伸。
当在与膜表面的拉伸方向正交的方向(Y方向)上也对膜进行拉伸处理以进行双轴拉伸时,拉伸倍率优选低至约1.01~1.20倍,从而对膜赋予反射偏光特性;然而,期望的拉伸倍率根据使用目的而变化。如果Y方向上的拉伸倍率进一步增加,则偏光性能会劣化。
进一步,获得的多层层叠膜的取向特性可以通过在Tg至(Tg+30)℃的温度下进行热固定的同时,在拉伸后在5~15%的范围内在拉伸方向上进行外张(toe-out)(再拉伸)来更精确地控制。
在本公开的一个实施方案中,当设置上述涂布层时,将涂布液施涂至多层层叠膜可以在任何阶段进行,并且优选在膜制造过程期间进行。涂布液优选在拉伸之前施涂至膜。
由此获得根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜。
当将多层层叠膜用于金属光泽膜或反射镜时,该膜优选为双轴拉伸膜。在该情况下,可以使用顺序双轴拉伸方法或同时双轴拉伸方法。拉伸倍率可以调节,以使第1层和第2层的折射率和膜厚度提供期望的反射特性。例如,考虑到形成这些层的树脂的一般折射率,拉伸倍率在纵向和横向上均可以为约2.5~6.5倍。
用途
下面,将描述根据本公开的多层层叠膜的优选用途。特别优选的是,根据本公开的多层层叠膜用作亮度提高构件或反射型偏光板。
作为亮度提高构件的用途
根据本公开的多层层叠膜,其中就聚合物组成、层结构和取向方面而言采用了上述实施方案,该多层层叠膜展现出选择性地反射一个偏振光组分和选择性地透射垂直于上述偏振光组分的另一个偏振光组分的性能。更具体地,该实施方案涉及单轴拉伸多层层叠膜。在具有这样的性能的情况下,该多层层压膜可以用作液晶显示器等的亮度提高构件。当多层层叠膜用作亮度提高构件时,将一个偏振光组分透射,并且将未透射的另一个偏振光组分反射至光源侧而不被吸收,并且因此可以再利用光,从而发挥优异的亮度提高效果。
进一步,固化性树脂层如棱镜层或扩散层可以层叠在根据本公开的多层层叠膜的至少一个表面上。如本文所使用的固化性树脂层是指热固性树脂层或电子束固化性树脂层。在该实施方案中,棱镜层或扩散层可以经由具有底涂功能等的涂布层来层叠,其为优选。
通过将如棱镜层等构件粘贴至根据本公开的多层层叠膜,或者通过在根据本公开的多层层叠膜的表面上形成棱镜层等,以形成单一的单元,可以减少待组装的构件的数量,并且可以减小液晶显示器的厚度。进一步,通过将这些构件粘贴至根据本公开的多层层叠膜,可以抑制由于在加工等期间施加的外力引起的层间剥离,并且,因此可以提供更可靠的亮度提高构件。根据本公开的多层层叠膜可以用作亮度提高构件,例如,在液晶显示装置的实施方案中,该液晶显示装置包括设置在液晶显示器的光源和液晶显示面板之间的亮度提高构件,该液晶显示面板由偏光板、液晶单元和偏光板组成。为了进一步设置棱镜层或棱镜,优选将棱镜层或棱镜设置在液晶面板侧上的亮度提高构件上。
作为反射型偏光板的用途
单独或与吸收型偏光板组合的根据本公开的多层层叠膜可以用作液晶显示器等的偏光板。特别地,具有改善的反射偏光性能和高达85%以上、优选90%以上、并且更优选99.5%以上的偏光度(P)(后述)的多层层叠膜可以单独用作液晶显示器的偏光板,该偏光板与液晶单元相邻使用而不组合使用吸收型偏光板。
更具体地,根据本公开的层叠多层膜的用途的实例包括液晶显示器,其中将包括根据本公开的层叠多层膜的第一偏光板、液晶单元、和第二偏光板以该顺序层叠。
实施例
下面参考实施例描述本公开的实施方案;然而,本公开不限于以下所示的实施例。实施例中的物性和特性通过以下方法来测量或评价。
1)各层的厚度
将多层层叠膜切出在膜的长度方向上为2mm和在宽度方向上为2cm的尺寸,固定至包埋胶囊中,然后包埋入环氧树脂(Epomount,由Refine Tec Ltd.制造)中。用切片机(Ultracut-UCT,由Leica制造)垂直于宽度方向切割包埋的样品,以获得厚度为50nm的薄切片。使用透射电子显微镜(Hitachi S-4300)在100kV的加速电压下观察并拍摄膜的薄切片。由照片测量各层的厚度(物理厚度)。
对于厚度大于1μm的层,将存在于多层结构内部的层视为中间层,并且将存在于多层结构的最外表面层上的层视为最外层。测量各层的厚度。
第1层的光学厚度和第2层的光学厚度各自通过将上述获得的各层的物理厚度值和根据以下(2)计算的各层的折射率(nX)值代入上述式2中来计算。对于第1层,相对于从其中光学厚度较小的一侧上的端处起光学厚度为100nm以下的区域和从其中光学厚度较大的一侧上的端处起光学厚度为大于100nm的区域来计算单调增加区域的平均光学厚度。类似地,对于第2层,相对于从其中光学厚度较小的一侧上的端处起光学厚度为200nm以下的区域和从其中光学厚度较大的一侧上的端处起光学厚度为大于200nm的区域来计算单调增加区域的平均光学厚度。
可以基于折射率来确定各层是否为第1层或第2层。当难以确定时,可以基于NMR分析或通过TEM分析的电子状态来确定。
(2)在各方向拉伸后的折射率
如下计算多层层叠膜的第1层和第2层的折射率。具体地,在与获得的多层层叠膜相同的制造条件下来制造具有层厚度比率为1:1的双层层叠膜。将双层层叠膜的第1层和第2层的折射率分别作为多层层叠膜的第1层和第2层的折射率来测量。
例如,在该实施方案中,除了膜为第1层:第2层的厚度比率为1:1的双层层叠膜以外,以在与后述的实施例1相同的条件下来制造总厚度为75μm的膜。对于第1层和第2层,使用Metricon棱镜耦合器在633nm的波长下测量拉伸方向(X方向)、与其正交的方向(Y方向)和厚度方向(Z方向)的折射率(各自称为“nX”、“nY”和“nZ”),并且将获得的值用作拉伸后的第1层和第2层的折射率。
(3)单调增加的确定
在通过在纵坐标上输入第1层的光学厚度或第2层的光学厚度、并且在横坐标上输入各层的层编号而分别制备的层厚度分布的任意区域中,将在显示膜厚度增加趋势的范围内的第1层或第2层的层数五等分。如果各等分区域内的膜厚度的平均值在其中膜厚度增加的方向上全部增加,则该趋势被视为单调增加;如果不是这种情况,则该趋势不被视为单调增加。
在第1层的单调增加区域中,确定在其中光学厚度较小的一侧上的端处的层和在其中光学厚度较大的一侧上的端处的层。进一步,将从其中光学厚度较小的一侧上的端处起光学厚度为100nm以下的区域的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S1A”,并且将其中光学厚度为大于100nm至其中光学厚度较大的一侧上的端处的区域的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S1B”。在第2层的单调增加区域中,确定在其中光学厚度较小的一侧上的端处的层和在其中光学厚度较大的一侧上的端处的层。进一步,将从其中光学厚度较小的一侧上的端处起光学厚度为200nm以下的区域的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S2A”,并且将其中光学厚度为大于200nm至其中光学厚度较大的一侧上的端处的区域的层厚度分布的第一近似直线的斜率定义为“S2B”。由这些获得的值来计算S1B/S1A和S2B/S2A。
(4)平均反射率
获得的多层层叠膜的反射光谱使用偏光膜测量装置(VAP7070S;由JASCOCorporation制造)来测量。对于测量,使用光斑直径调节掩模Φ1.4和角度可调节台,并且将测量光的入射角设定为0度。以5nm的间隔在各波长下测量在垂直于多层层叠膜的透射轴的轴向(称为反射轴)上在380~780nm的波长范围内的光的透射率。反射轴根据正交尼科尔搜索(650nm)来确定。确定在380~780nm的波长范围内的光的透射率的平均值,并且将通过从100中减去平均透射率所得的值定义为法线入射时反射轴方向上的平均反射率。当平均反射率为50%以上时,确定测量的多层层叠膜能够在反射轴的方向上反射光。对于如亮度提高构件等光学中的用途,平均反射率为82%以上、优选84%以上、并且更优选85%以上。
(5)在750~850nm的波长下的最大透射率值
对于获得的多层层叠膜,在300nm~1200nm的波长范围内的透射轴的方向上的光的透射率和垂直于透射轴的轴向(反射轴)上的光的透射率使用分光光度计(UV-3101PC和MPC-3100,由Shimadzu Corporation制造)来测量以获得光学光谱。将测量光的入射角设定为0度。
当从倾斜方向(以45~60度的入射角的方向)观察多层层叠薄膜时,由于光谱向短波长侧的偏移,750~850nm的波长范围与可见光区域(特别是红光区域)重叠。因此,该波长范围内的光的透射率的大的最大值表示当从倾斜方向观察多层层叠膜时,多层层叠膜发生更显著的着色的趋势。因此,在多层层叠膜中,波长为750~850nm的光的透射率的最大值优选为19.5%以下、更优选19%以下、还更优选18%以下、并且甚至更优选17%以下。
(6)偏光度
获得的多层层叠膜的可见度校正偏光度使用偏光膜测量装置(VAP7070S;由JASCOCorporation制造)来测量,并且将获得的值定义为偏光度(P)(单位:%)。对于测量,使用光斑直径调节掩模Φ1.4和角度可调节台,并且将测量光的入射角设定为0度,并且基于在多层层叠膜的透射轴方向和垂直于透射轴的轴向上光(波长范围:400~800nm)的平均透射率来计算。所述轴根据正交尼科尔搜索(650nm)来确定。
偏光度(P)优选为68%以上。对于如亮度提高构件等光学中的用途,偏光度(P)优选为70%以上、更优选73%以上、并且还更优选75%以上。
制造例1:聚酯A
如下制备第1层用聚酯。2,6-萘二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯和乙二醇在四丁醇钛的存在下进行酯交换反应,随后进一步进行缩聚反应以制备其中95mol%的酸组分为2,6-萘二羧酸组分、5mol%的酸组分是对苯二甲酸组分、并且二醇组分为乙二醇组分的共聚酯(特性粘度:0.64dl/g;使用邻氯苯酚在35℃下测量;以下适用)。
制造例2:聚酯B
如下制备第2层用聚酯。2,6-萘二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,3-丙二醇在四丁醇钛的存在下进行酯交换反应,随后进一步进行缩聚反应以制备其中50mol%的酸组分为2,6-萘二羧酸组分、50mol%的酸组分是对苯二甲酸组分、85mol%的二醇组分是乙二醇组分和15mol%的二醇组分是1,3-丙二醇组分的共聚酯(特性粘度:0.63dl/g)。
实施例1
将第1层用聚酯A在170℃下干燥5小时。之后,将第2层用聚酯B在85℃下干燥8小时。之后,将聚酯A和聚酯B分别供给至第一挤出机和第二挤出机,并且加热至300℃以使其处于熔融状态。将第1层用聚酯分为138层,并且将第2层用聚酯分为137层。为了使第1层和第2层交替地层叠并且获得表1所示的层厚度分布,使用配备有梳齿的多层供给头装置获得具有总计275层的层叠状态的熔体。在维持层叠状态的同时,将与第2层用聚酯相同的聚酯从第三挤出机朝向三层供给头引入至熔体的两侧,以进一步在具有275层的层叠状态(两个表面层均为第1层)下在熔体的层叠方向的两侧层叠缓冲层。调节第三挤出机的供给量,使得两侧的缓冲层的总数为整体的47%。层叠状态通过使用层加倍块来进一步分为两部分,并且以1:1的比率来层叠,从而制备包括膜内部的中间层和膜的最外表面上的两个最外层的具有总计553层的未拉伸多层层叠膜。
在130℃的温度下,将未拉伸的多层层叠膜在宽度方向上拉伸5.9倍。获得的单轴拉伸多层层叠膜的厚度为75μm。
实施例2~8和比较例1~6
除了改变所使用的多层供给头装置,从而获得表1所示的层厚度分布以外,以与实施例1相同的方式来获得单轴拉伸的多层层叠膜。
在比较例1和2中,在第1层的层编号29至层编号138的区域中厚度减小。虽然该区域不是单调增加区域,但是斜率的比S1B/S1A通过将该范围视为单调增加区域1B来计算。
从表1可以清楚地看出,与比较例的多层层叠膜相比,实施例的多层层叠膜在保持宽的反射波长范围的同时,具有高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。
产业上的可利用性
根据本公开的一个实施方案的多层层叠膜通过适当地设计交替层叠的双折射层和各向同性层的光学厚度,可以在保持宽的反射波长范围的同时实现高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。因此,当该膜用作需要偏光性能的亮度提高构件、或反射型偏光板等时,该膜在宽的反射波长范围内展现出高的偏光度和在从倾斜方向观察时减少的颜色。因此,可以提供更高可靠性的亮度提高构件、和液晶显示器的偏光板等。
将2018年9月27日提交的日本专利申请No.2018-182866的公开的内容通过引用全部而并入本文中。
本说明书中所引用的所有文献、专利申请和技术标准在此通过引用并入,其并入程度与其中这些单独的文献、专利申请和技术标准被具体地和单独地指示通过引用并入的程度相同。
Claims (11)
1.一种多层层叠膜,其包括多层层叠体,其中包含第一树脂的双折射性的第1层和包含第二树脂的各向同性的第2层交替地层叠,
所述多层层叠膜由于所述双折射性的第1层和所述各向同性的第2层的层叠结构引起的光学干涉而能够反射波长为380~780nm的光,
一系列所述双折射性的第1层具有光学厚度的第一单调增加区域,其中所述第一单调增加区域包括其中最大光学厚度为100nm以下的单调增加区域1A,以及其中最小光学厚度为大于100nm的单调增加区域1B,并且所述单调增加区域1B的斜率S1B相对于所述单调增加区域1A的斜率S1A的比S1B/S1A为大于0且小于0.8,所述第一单调增加区域是存在从整个视图看双折射性的第1层的光学厚度从较薄侧至较厚侧增加的趋势的区域,
一系列所述各向同性的第2层具有光学厚度的第二单调增加区域,其中所述第二单调增加区域包括其中最大光学厚度为200nm以下的单调增加区域2A,以及其中最小光学厚度为大于200nm的单调增加区域2B,并且所述单调增加区域2B的斜率S2B相对于所述单调增加区域2A的斜率S2A的比S2B/S2A为0.8以上且1.5以下,所述第二单调增加区域是存在从整个视图看各向同性的第2层的光学厚度从较薄侧至较厚侧增加的趋势的区域。
2.根据权利要求1所述的多层层叠膜,
其中所述单调增加区域1A的平均光学厚度为65nm以上且85nm以下,并且所述单调增加区域1B的平均光学厚度为140nm以上且160nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的多层层叠膜,
其中所述单调增加区域2A的平均光学厚度为130nm以上且155nm以下,并且所述单调增加区域2B的平均光学厚度为250nm以上且290nm以下。
4.根据权利要求1或2所述的多层层叠膜,其在法线入射时平行于反射轴偏振的光在380nm~780nm的波长范围的平均反射率为82%以上。
5.根据权利要求1或2所述的多层层叠膜,其中所述第一树脂为包含萘二羧酸组分作为二羧酸组分的聚酯。
6.根据权利要求5所述的多层层叠膜,其中所述萘二羧酸组分相对于所述聚酯的二羧酸组分的含量为80mol%以上且100mol%以下。
7.根据权利要求1或2所述的多层层叠膜,其中所述第二树脂为共聚酯。
8.根据权利要求7所述的多层层叠膜,其中所述共聚酯包含萘二羧酸组分、乙二醇组分和1,3-丙二醇组分作为共聚物组分。
9.一种亮度提高构件,其包括根据权利要求1至8中任一项所述的多层层叠膜。
10.一种液晶显示器用偏光板,其包括根据权利要求1至8中任一项所述的多层层叠膜。
11.一种液晶显示器,其包括根据权利要求1至8中任一项所述的多层层叠膜。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102317819A (zh) * | 2008-12-22 | 2012-01-11 | 3M创新有限公司 | 具有并置的偏振器/偏振器区域的多层光学膜 |
CN103907035A (zh) * | 2011-10-20 | 2014-07-02 | 3M创新有限公司 | 变迹宽带局部反射器 |
WO2018013784A2 (en) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Optical film |
CN107615117A (zh) * | 2015-06-01 | 2018-01-19 | 柯尼卡美能达株式会社 | 光学反射膜 |
WO2018052872A1 (en) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Single packet reflective polarizer with thickness profile tailored for low color at oblique angles |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5486949A (en) | 1989-06-20 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Birefringent interference polarizer |
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US6025897A (en) * | 1993-12-21 | 2000-02-15 | 3M Innovative Properties Co. | Display with reflective polarizer and randomizing cavity |
AU1866395A (en) | 1993-12-21 | 1995-07-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multilayered optical film |
US6157490A (en) | 1998-01-13 | 2000-12-05 | 3M Innovative Properties Company | Optical film with sharpened bandedge |
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KR101399425B1 (ko) * | 2013-12-16 | 2014-05-27 | 에스케이씨 주식회사 | 다층 연신 필름 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102317819A (zh) * | 2008-12-22 | 2012-01-11 | 3M创新有限公司 | 具有并置的偏振器/偏振器区域的多层光学膜 |
CN103907035A (zh) * | 2011-10-20 | 2014-07-02 | 3M创新有限公司 | 变迹宽带局部反射器 |
CN107615117A (zh) * | 2015-06-01 | 2018-01-19 | 柯尼卡美能达株式会社 | 光学反射膜 |
WO2018013784A2 (en) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Optical film |
WO2018052872A1 (en) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Single packet reflective polarizer with thickness profile tailored for low color at oblique angles |
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