CN103889942B - 从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法 - Google Patents

从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103889942B
CN103889942B CN201280051022.XA CN201280051022A CN103889942B CN 103889942 B CN103889942 B CN 103889942B CN 201280051022 A CN201280051022 A CN 201280051022A CN 103889942 B CN103889942 B CN 103889942B
Authority
CN
China
Prior art keywords
propane
acrylic acid
propylene
catalyst
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280051022.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103889942A (zh
Inventor
S·韩
C·D·弗里克
D·A·科拉普特彻托夫
D·J·马特纳克
N·I·奎罗斯
T·J·唐纳利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN103889942A publication Critical patent/CN103889942A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103889942B publication Critical patent/CN103889942B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本申请涉及一种方法，所述方法包括：（A）将包含氧气、丙烷和丙烯的气体在足以将所述丙烯至少部分转化为包含丙烯酸的最终产物的反应条件下与至少一种催化剂接触；（B）将所述最终产物进给到分离塔，所述最终产物在其中分成富含丙烯酸的液体流、和包含体积比从99.9:0.1至95:5的丙烷和丙烯的气态副产物流；（C）将所述气态副产物流在催化剂存在下、在足以将丙烷至少部分转化为丙烯酸的反应条件下与氧气接触。

Description

从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2011年10月18日提交的序号为61/548,372的临时申请的优先权，所述申请以其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及从排气和废气流生产α-、β-不饱和羧酸的方法。
背景技术
当前生产丙烯酸的工业方法利用两步法，首先将丙烯转化为丙烯醛并随后将丙烯醛转化为丙烯酸。从液体产物部分分离残留废气的吸收塔通常紧跟在反应器之后。这种排气，称为吸收塔排气（AOG），具有范围广泛的可能的组成，但是主要含有所述氧化反应的未反应气体。
高纯度的化学或聚合物级丙烯目前用作工业方法的原料。丙烯、并特别是高纯度丙烯的成本预计未来将明显增加，并存在使用低品级丙烯流、例如来自炼油厂的FCC装置的丙烯流来生产丙烯酸的经济动因。然而，使用含有较高水平的不期望的丙烷的丙烯流产生对AOG组合物而言有问题的状况，所述AOG组合物通常作为废气被送去处理，例如送往热氧化器。问题例如：（1）燃烧损失C3烃，（2）产生增加的CO2废气，和（3）热氧化器过载，在使用含丙烷的丙烯进料时存在困难。
另外，化学级丙烯中的丙烷不会与从丙烯工业制造丙烯酸中所使用的常规催化剂发生反应。然而，所述丙烷占据反应区中的空间，从而减少了反应器的总容量。因此，虽然使用低品级丙烯有经济优势，但存在相当于所述丙烯中的丙烷含量的相应容量损失。商业的化学级丙烯可以具有多达7重量%的丙烷，因此所产生的容量损失在世界级氧化流程（world-classoxidationtrain）中可能是显著的。
具有用于生产羧酸的改良的常规丙烯方法，所述方法可以利用低纯度丙烯原料来操作，将是所希望的。此外，如果所述改良常规方法可以能够将所述AOG中未反应的丙烷转化为丙烯酸产物以减少所述容量损失的负面影响的话，将是有利的。
发明内容
本发明是这样的方法，所述方法包括：
（A）将包含氧气、丙烷和丙烯的气体在足以将所述丙烯至少部分转化为包含丙烯酸的最终产物的反应条件下与至少一种催化剂接触；
（B）将所述最终产物进给到分离塔，所述最终产物在其中分成富含丙烯酸的液体流、和包含体积比从99.9:0.1至95:5的丙烷和丙烯的气态副产物流；
（C）所述气态副产物流在催化剂存在下、在足以将丙烷至少部分转化为丙烯酸的反应条件下与氧气接触。
意外地发现，通过加工含有低浓度丙烷的AOG进料，可以得到良好的丙烯酸收率。
具体实施方式
所述方法包括将丙烯氧化为丙烯酸，并还包括将所述AOG中的丙烷氧化为丙烯酸。所述方法可以在一个或两个步骤中实现丙烯的氧化。两步方法包括丙烯氧化为丙烯醛，和丙烯醛氧化为丙烯酸。一步方法包含丙烯直接氧化为丙烯酸。如上文所述，化学或聚合物级丙烯通常用于制备丙烯酸。本发明的方法有利地能够使用含较低纯度丙烯的气体作为所述方法的进料。所述方法包括后处理反应器(finishingreactor)，以将AOG中的未反应丙烷转化为丙烯酸。
在本文中使用时，“所述”、“至少一”和“一或多”以及不带数量的指称可互换使用。术语“包含”、“包括”及其变化形式在这些术语出现在说明书和权利要求书中时不具有限制性含义。因此，例如，包含疏水聚合物粒子的水性组合物可以解释为是指所述组合物包含“一种或多种”疏水聚合物的粒子。
还有，在本文中，通过端点列举的数值范围包括在该范围内包含的所有数值（例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等）。
此外，在本文中，列举的数值范围和/或数值，包括在权利要求中的这类列举，可以理解为包含术语“约”。在这样的情况下，术语“约”是指与在此列举的数值范围和/或数值基本上相同的那些。
对于本发明来说，要理解并与本技术领域的普通技术人员所理解的一致，数值范围意在包括和支持该范围中包含的所有可能的子范围。例如，1至100的范围意在表达从1.01至100，从1至99.99，从1.01至99.99，从40至60，从1至55，等等。
高纯度烃进料不是本文中公开的方法所必需的。烃类的混合物可以商购，或可以从工业方法例如蒸汽裂化和流化催化裂化得到。丙烯和丙烷的混合物是所公开方法的优选烃原料。例如，但不限于，在丙烷和丙烯的混合物中，基于所述烃原料中丙烷和丙烯的总重量，丙烷的存在量可以是至少0.1重量%直至95重量%，优选从0.5重量%至10重量%，或甚至0.5重量%至5重量%。
含氧气体向所述反应体系提供分子氧。术语“含氧气体”在本文中使用时，是指包含0.01%直至100%氧的任何气体，包括，例如空气。虽然含氧气体可以是纯氧气，但使用含氧气体例如空气通常是更经济的，因为不特别需要100%O2纯度。
合适的稀释气体包括但是不限于以下的一种或多种：一氧化碳，二氧化碳，氮气，氩气，氦气，及其混合物。初始进料气中合适的起始材料摩尔比，（烃）:（氧气）:（稀释气体）:（H2O），将是例如，（1）:（0.1至10）:（0至20）:（0.2至70），例如，包括但不限于（1）:（1至5.0）:（0至10）:（5至40）。
可以用于目前的2-步丙烯氧化工业方法中的任何合适催化剂可以用于所述第一和第二反应。第一催化剂可以用于第一反应，即丙烯转化为丙烯醛，和第二催化剂可以用于第二反应，即丙烯醛转化为丙烯酸。或者，所述第一和第二反应二者的丙烯氧化催化剂可以是基本相同的催化剂。因此，用于2-步丙烯氧化的每个步骤中的催化剂可以相同或不同。所述催化剂有利地包含混合金属氧化物。如本领域熟知的，所述催化剂可以单独使用，或者也可以与载体或担体一起使用，所述载体或担体例如但不限于二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、铝硅酸盐或硅藻土。此外，所述催化剂可以成型为适合于反应体系规模的恰当的形状和/或粒度。关于本发明，所述催化剂的具体形状或几何结构没有特别的限制。根据本领域普通技术人员的熟知的方法完成催化剂、其形状、大小和包装方法的选择。例如，各种汽相氧化反应的合适的催化剂在美国专利6,383,978、6,403,525、6,407,031、6,407,280、6,461,996、6,472,552、6,504,053、6,589,907和6,624,111中充分地描述。许多合适的催化剂是可商购的。
所述第一和第二反应的一般条件如下：反应温度可以在200℃至700℃之间变化，但是有利地在200℃至550℃的范围内，例如300℃至450℃，或甚至350℃至400℃；蒸汽相反应器中的气时空速有利地在100至10,000hr-1的范围内，例如300至6,000hr-1，或甚至300至2,000hr-1；与催化剂的平均接触时间可以从0.01至10秒或更多，但是有利地在0.1至10秒范围内，例如2至6秒；反应区中的压力有利地在0至791kPa表压（0至100psig）的范围内，例如不超过446kPa表压（50psig）。
在本发明的一种实施方式中，丙烯向丙烯酸转化步骤可以在含有催化剂的反应器系统中通过单步丙烯氧化产生丙烯酸而实现。合适的催化剂充分描述在现有技术，例如美国专利6,653,253和6,812,366中。
本发明包括利用后处理反应器通过氧化在AOG中存在的丙烷而产生丙烯酸。后处理反应器位于吸收塔的下游。进给到后处理反应器的进料还可以包括来自其它工艺/废气来源的含丙烷气体。
所述AOG废气组合物进给到后处理反应器。这种组合物可以根据前述一个或多个反应器的操作而变化，但是基于进给到后处理反应器的气体体积，它有利地包含0.1至8vol%丙烷，优选0.5%至5%。
进给到后处理反应器的进料气的组成可以根据本领域技术人员已知的参数而变化。例如，进给到后处理反应器的进料流可以如下：基于进给到后处理反应器的进料流的总体积，丙烷量在0.1vol%和8vol%之间，例如1vol%和3vol%之间；氧量在1vol%和50vol之间，例如5vol%和25vol%之间；和水（蒸汽）量在1vol%和50vol%之间，例如5vol%和25vol%之间。
用于后处理反应器中的催化剂是能够将丙烷转化为丙烯酸的催化剂，并且可以是Mo/V/Te/Nb混合金属氧化物。许多合适的催化剂是可商购的。合适的催化剂例子在美国专利7,553,986中公开。
用于后处理反应的反应体系可以是固定床系统或流化床系统。例如，可以使用固定床反应器，所述反应器利用具有除热能力的管壳式换热器构造。另一种可能的固定床系统会是简单的绝热填充床反应器，其具有成本较低的优势。预期的目标丙烷转化条件和相应的放热可用于确定最佳反应系统构造。鉴于所述反应是放热反应的事实，可以使用流化床系统，由此容易控制反应温度。
在后处理反应器中的丙烷氧化可以在最大化丙烯酸收率的条件下运行，这样的条件是本领域技术人员熟知的。后处理反应器的一般条件如下：反应温度可以在200℃至700℃之间变化，但是有利地在200℃至550℃的范围内，例如300℃至450℃，或甚至350℃至400℃；蒸汽相反应器中的气时空速有利地在100至10,000hr-1的范围内，例如300至6,000hr-1，或甚至300至2,000hr-1；与催化剂的平均接触时间可以从0.01至10秒或更多，但是有利地在0.1至10秒范围内，例如2至6秒；反应区中的压力有利地在0至791kPa表压（0至100psig）的范围内，例如不超过446kPa表压（50psig）。
在本发明的一种实施方式中，后处理反应器的出气可以与主反应阶段的出气合并，以回收由此形成的丙烯酸。在本发明的一种实施方式中，出气可以直接传递到吸收塔。在一种实施方式中，可以利用能够将气态产物流根据组成分离成多个流（例如将气态输出流分离成主要含有期望的反应产物的第一流以及主要含有未反应的材料和副产物的第二流）的若干接触冷凝器设计中的任一种，来分离后处理反应器中的丙烯酸。这种副产物流然后可以直接或与合适的燃料气体合并，送往火舌（flare）或热氧化器焚烧。含丙烯酸的相在充分稳定化之后，可返回所述过程或分离以供进一步纯化。
任选地，出自后处理反应器的冷凝相可以用聚合抑制剂稳定化，保护它对抗由于聚合物形成所致的不期望的结垢。所述聚合抑制剂可以选自酚类例如氢醌，取代酚，吩噻嗪及其衍生物，2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基稳定的自由基及其衍生物，金属离子例如铜离子的二烷基二硫代氨基甲酸酯络合物，和聚合抑制领域的技术人员已知的其他这类化合物。抑制剂可以个别地或以两种或更多种组分的组合或以与氧气的组合使用，来实现抑制性能改善。
出自后处理反应器的丙烯酸产物可以与主丙烯过程的丙烯酸产物合并，从而提供收率效益。附加的丙烯酸产物的量取决于进入后处理反应器的丙烷进料浓度。
本发明的具体实施例
提供以下实施例说明本发明并且不应该解释为限制它的范围。所有份数和百分数按体积计，除非另有陈述。
实施例1-5
用于后处理反应器中的催化剂是高效能Mo/V/Te/Nb混合金属氧化物，按照授予RohmandHaasCompany的美国专利7,304,014B2中描述的程序制备。
为了模拟典型的AOG组合物，在后处理反应器中使用合成进料。表1显示了这种代表性的AOG进料。因为丙烷是所述流中反应性最小的烃物质，在以N2作为余量的模拟进料中，丙烷作为唯一的反应性组分进行处理。所述进料中的其它非丙烷组分假定未反应地（例如H2O、COX）或与丙烷分子类似反应地通过后处理反应器。
表1进料组合物
组分 实际进料摩尔流，mol% 模拟进料模式，mol%
N2 69.4 72.0
H2O 25.8 25.6
CO2 1.36 惰性
C3H8 0.651 0.651
C3H6 0.156 惰性
丙烯醛 0.204 惰性
CO 0.688 惰性
丙烯酸 0.120 惰性
乙酸 0.0300 惰性
甲醛 0.0100 惰性
丙酮 0.0082 惰性
乙醛 0.0307 惰性
O2 1.75 1.75
总计% 100 100
在0.5”不锈钢反应器中，装入7.0cc催化剂以及惰性稀释剂，并处理由0.65vol%丙烷、1.75vol%氧气和26vol%蒸汽（其余是氮气）组成的进料。所述进料在所述催化剂上以1.4秒停留时间和大气压下进行处理。提高温度以实现期望的转化。收集气体和液体产物并通过气相色谱（GC）分析。
下表2中概括了在350-400℃反应温度范围下操作的五次运行的结果：
表2.后处理反应器结果
上面的数据令人惊讶地证明了，通过在后处理反应器中加工含有低浓度丙烷的AOG进料，可以得到高达约50%的丙烯酸收率。另外，与现行工业方法相比，使用后处理反应器降低了热氧化器的负荷，因为后处理反应器的主要副产物是COx。
比较试验6-7丙烯转化的单级操作
在0.5”不锈钢反应器中，装入没有稀释剂的实施例1-5的4.0cc催化剂。由4.9%丙烯、2.1%丙烷、14.7%氧气和23%蒸汽（其余为氮气）组成的进料在所述催化剂上以3秒停留时间和在大气压下进行处理。调节反应器温度以始终达到>99%丙烯转化率；收集气体和液体产物并通过GC分析。前述的程序在不同温度下进行两次并将结果显示在表3中。没有使用后处理反应器。
实施例8-11用后处理反应器的单级操作
除了向所述系统串联添加后处理反应器之外，在相似条件下重复比较试验6和7的程序。调节第一反应器中的温度以达到>99%丙烯转化率，并在后处理反应器中在产生>65%丙烷转化率所需的温度下处理气态废气流。产物通过GC分析。
得到的数据在表3中给出。
表3
表3中的数据显示，当利用混合丙烯/丙烷流时，第一反应器/后处理反应器/相同催化剂构造能够从所述原料产生比只有所述第一反应器更高的丙烯酸收率。另外，只有第一反应器的方法转化了大部分丙烯，但是只转化了可利用的进料丙烷的不到三分之一。在只有第一反应器的方法中试图达到更高的丙烷转化率导致反应器温度失控和过度的COx收率。
所述第一反应器/后处理反应器/相同催化剂方法通过允许在第一反应器中反应性分离丙烯、然后在后处理反应器中显著加工丙烷，从而明显提高AA收率。

Claims (9)

1.一种方法，所述方法包括：
(A)将包含氧气、丙烷和丙烯的气体在足以将所述丙烯至少部分转化为包含丙烯酸的最终产物的反应条件下与至少一种催化剂接触；
其中步骤(A)包括：
(a1)在足以将所述丙烯至少部分转化为丙烯醛和足以产生包含丙烯醛的气相中间产物的反应条件下，使所述气体与第一催化剂接触；和
(a2)在足以将所述丙烯醛至少部分转化为包含丙烯酸的最终产物的反应条件下，使至少一部分步骤(a1)的含丙烯醛的气相中间产物与氧气和第二催化剂接触
(B)将所述最终产物进给到分离塔，所述最终产物在其中分成富含丙烯酸的液体流、和包含体积比从99.9:0.1至95:5的丙烷和丙烯的气态副产物流；
(C)将所述气态副产物流在后处理反应器中在Mo/V/Te/Nb混合金属氧化物催化剂存在下、在足以将丙烷至少部分转化为丙烯酸的反应条件下与氧气接触，其中基于所述气态副产物流的总体积，所述后处理反应器的进料气体包含量在0.1vol％和8vol％之间的丙烷、量在1vol％和50vol％之间的氧和量在1vol％和50vol％之间的水。
2.权利要求1的方法，其中至少一种包含丙烷的其他气相流进给到步骤(C)。
3.前述权利要求的任一项的方法，其中所述步骤(C)的接触在固定床反应器中进行。
4.权利要求1或2的方法，其中至少一种催化剂是Mo/V/Te/Nb混合金属氧化物。
5.权利要求1或2的方法，其中步骤(A)的所述催化剂和步骤(C)的催化剂相同。
6.权利要求1或2的方法，其中步骤(C)中接触的温度是0至500℃。
7.权利要求1或2的方法，其中步骤(C)中接触的压力是0至791kPa表压。
8.权利要求1或2的方法，其中步骤(a1)、(a2)和(C)中的催化剂全部不同。
9.权利要求1或2的方法，其中所述后处理反应器的进料气体包含量在0.1vol％和1vol％之间的丙烷。
CN201280051022.XA 2011-10-18 2012-09-10 从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法 Expired - Fee Related CN103889942B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161548372P 2011-10-18 2011-10-18
US61/548,372 2011-10-18
PCT/US2012/054414 WO2013058888A1 (en) 2011-10-18 2012-09-10 Method for preparing acrylic acid from propane and propylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103889942A CN103889942A (zh) 2014-06-25
CN103889942B true CN103889942B (zh) 2016-05-11

Family

ID=46982923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280051022.XA Expired - Fee Related CN103889942B (zh) 2011-10-18 2012-09-10 从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9120735B2 (zh)
EP (1) EP2768794B1 (zh)
CN (1) CN103889942B (zh)
BR (1) BR112014008712A2 (zh)
IN (1) IN2014CN02757A (zh)
SA (1) SA112330866B1 (zh)
SG (1) SG11201401606WA (zh)
TW (1) TW201332959A (zh)
WO (1) WO2013058888A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112014008712A2 (pt) 2011-10-18 2017-04-25 Rohm & Haas processo
CN107848935B (zh) * 2015-08-24 2022-01-04 罗门哈斯公司 单体生产中使用的材料的惰性的确定方法
JP6799581B2 (ja) * 2015-08-24 2020-12-16 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ モノマー生成で使用するための材料の不活性度を決定する方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1795987A (zh) * 2004-12-23 2006-07-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于丙烷选择氧化制丙烯酸反应的钼钒碲铌催化剂及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0731077B1 (de) 1995-03-10 1999-10-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan
EP1090684A1 (en) 1999-10-01 2001-04-11 Rohm And Haas Company A catalyst useful for the gas phase oxidation of alkanes, alkenes or alcohols to unsaturated aldehydes or carboxylic acids
US6461996B2 (en) 2000-09-28 2002-10-08 Rohm And Haas Company Halogen promoted multi-metal oxide catalyst
US6407031B1 (en) 2000-09-28 2002-06-18 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
US6403525B1 (en) 2000-09-28 2002-06-11 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
US6407280B1 (en) 2000-09-28 2002-06-18 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
US6589907B2 (en) 2000-09-28 2003-07-08 Rohm And Haas Company Zn and/or Ga promoted multi-metal oxide catalyst
US6383978B1 (en) 2001-04-25 2002-05-07 Rohm And Haas Company Promoted multi-metal oxide catalyst
DE10148566A1 (de) 2001-10-01 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Gasphasenoxidation
US20050137422A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing an unsaturated carboxylic acid from an alkane
US8193387B2 (en) * 2003-12-19 2012-06-05 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing an unsaturated carboxylic acid from an alkane
US7553986B2 (en) 2003-12-23 2009-06-30 Rohm And Haas Company Process for the selective (amm)oxidation of lower molecular weight alkanes and alkenes
BRPI0500615B1 (pt) 2004-03-10 2015-07-14 Rohm & Haas Catalisador modificado, e, sistema de catalisador modificado
DE102005062026A1 (de) 2005-12-22 2007-06-28 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Propylen zu Acrylsäure
DE102006024901A1 (de) * 2006-05-24 2007-11-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrolein, oder Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan
BR112014008712A2 (pt) 2011-10-18 2017-04-25 Rohm & Haas processo

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1795987A (zh) * 2004-12-23 2006-07-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于丙烷选择氧化制丙烯酸反应的钼钒碲铌催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20140243554A1 (en) 2014-08-28
WO2013058888A1 (en) 2013-04-25
CN103889942A (zh) 2014-06-25
SG11201401606WA (en) 2014-05-29
EP2768794B1 (en) 2017-08-23
US9120735B2 (en) 2015-09-01
TW201332959A (zh) 2013-08-16
BR112014008712A2 (pt) 2017-04-25
SA112330866B1 (ar) 2015-07-07
IN2014CN02757A (zh) 2015-07-03
EP2768794A1 (en) 2014-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5579441B2 (ja) グリセロールからのアクリル酸の製造方法
EP3402772B1 (en) Methanol process
US8796499B2 (en) Process for producing light olefins from methanol or dimethyl ether
SA99200395B1 (ar) طريقة لانتاج احادي خلات الفينيل vinyl acetate monomer من خلال اكسدة oxidizaing الايثانethane او الاثيلينethylene
CN103889942B (zh) 从丙烷和丙烯制备丙烯酸的方法
JP5020587B2 (ja) プロピレンの製造方法およびプロピレンの製造装置
US20070106091A1 (en) Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
WO2012067222A1 (ja) メタノールの製造方法
CN101415492A (zh) 用于生产液化石油气的催化剂
TW201012781A (en) Two-stage, gas phase process for the manufacture of alkylene glycol
CN106278786B (zh) 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法
EP0034442A2 (en) Process for the preparation of unsaturated aldehydes and unsaturated acids
US10384993B2 (en) Method for producing hydrocarbons and alcohols
CN111757864B (zh) 丙烯酸的制备方法
WO2014184751A1 (en) Method and apparatus for improved efficiency in an ethylene oxide/ethylene glycol process
CN103298547B (zh) 用于丙烷氧化的反应器和方法
EP4074408A1 (en) Improved cycle gas process for preparation of ethylene oxide from ethanol
CN216472988U (zh) 高效脱除异丁烯之高纯度mtbe制备系统
CN111138266B (zh) 丙烯酸或甲基丙烯酸的制备方法及其装置
WO2018020345A1 (en) Process for producing oxo-synthesis syngas composition by high-pressure hydrogenation of c02 over spent chromium oxide/aluminum catalyst
WO2016077967A1 (zh) 一种制备甲酸甲酯的方法
JP2018501084A (ja) 固定床反応器及びそれに関する方法
Abidin et al. Synthesis of acrolein from glycerol using fepo4 catalyst in liquid phase dehydration
CN116178107A (zh) 一种费托合成与氢甲酰化联用制混合醇的方法
US9156746B2 (en) Use of byproduct acetic acid from oxidative methods of making acrylic acid and/or methacrylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160511

Termination date: 20200910

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee