CN103874912B - 气体分析装置 - Google Patents

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Abstract

本发明的气体分析装置能使含在从内燃机排出的排放气体中的残留尿素无遗漏地分解,从而准确测量残留尿素的量,并且可以防止粉末状尿素附着在传感器上等有损于测量精度和可靠性的情况。在气体分析装置(100)中,在所述混合气体取样管(1)内,具有过滤器部(4),所述过滤器部(4)配置在所述取样口(111)和所述生成物质测量机构(21、22)之间,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解在水中状态的尿素。

Description

气体分析装置
技术领域
本发明涉及对从内燃机排出的排放气体或与排放气体混合的混合气体中含有的物质进行测量的气体分析装置。
背景技术
以往用气体分析装置对汽车内燃机中排出的排放气体中的NOx等成分进行测量。近年来也进行起对氨等成分的测量。
作为测量氨等以往没有测量过的气体的具体例子,有开发研究可以高效率驱动柴油发动机、并且可以抑制NOx的生成量的尿素SCR(选择性催化还原)系统的情况等。若具体说明所述尿素SCR系统的话,就是把尿素以雾状向从柴油发动机排出的高温排放气体中喷射,把因尿素热分解生成的氨作为还原剂,提供给SCR催化剂,从而使排放气体中的NOx还原成无害的N2和H2O。
可是在这样的尿素SCR系统中,如果提供了过剩的尿素,则在从消声器等排出的排放气体中含有氨发出恶臭,或不能满足环境标准。因此为了要知道在各种运行条件下是否能提供合适量的尿素,要对排放气体中的氨进行测量。
例如在专利文献1中,公开了气体分析装置100A,仅用可以测量氨浓度的氨传感器21A,测量残留在排放气体中的尿素量。更具体地说,如图6所示,所述测量装置100A包括:取样管1A,一端在所述SCR催化剂94跟前开口,在另一端上设置有氨传感器21A;加热器31A,32A,设置成在所述氨传感器21A的上游覆盖所述取样管1A的外侧。并且,所述气体分析装置100A以保持含在所述排放气体中的尿素热分解前的温度的方式,用所述加热器31A对取样管1A内进行加热,同时测量了氨的第1浓度,并且用所述加热器32A将取样管1A内加热到比所述尿素发生分解更高的温度,同时测量了氨的第2浓度,从它们的浓度差计算出含在排放气体中的残留尿素量。
除此以外,对于在为了尿素SCR而把尿素导入排放气体中的情况下有可能产生的异氰酸,为了定量评价其对环境和健康等的影响,可以预想今后对于异氰酸测量的重要程度会增加。此外,在专利文献1中也公开了从尿素因分解反应产生的异氰酸量的计算方法。
即使在专利文献1所示的气体分析装置中,也要求进一步提高测量排放气体中残留尿素和异氰酸的精度和可靠性。
具体说,为了准确测量排放气体中的残留尿素量,需要使残留尿素在取样管内全部分解成氨,从准确的残留尿素获得氨的量。可是目前还不能充分进行对雾状的尿素和水分飞溅的粉末状尿素充分加热并无遗漏地分解。
另一方面,在测量因排放气体的热量从尿素生成的异氰酸的量时,如果连在取样管内残留尿素的一部分也发生热分解的话,加上原本因排放气体的热量生成的异氰酸,在取样管内含有新生成的异氰酸。即,有可能以比从实际车辆排出的异氰酸量过剩的量进行评价。
换句话说,即使对尿素或从尿素生成的异氰酸都测量,为了提高精度和可靠性,也需要更好地控制含在混合气体中的残留尿素的分解反应。
此外,如果粉末状的尿素不分解一直到达氨传感器,则附着在传感器部的表面等,导致灵敏度降低,测量值的可靠性降低,进而还存在有其他问题,例如计算出的尿素量和异氰酸量的计算值不准确。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利公开公报特开2010-223650号
发明内容
为了试图一并解决上述问题,本发明的目的是提供一种气体分析装置,在计算残留尿素量时,使含在从内燃机排出的排放气体中的残留尿素无遗漏地分解,可以准确测量残留尿素的量,在计算异氰酸量时,使测量时不发生新的尿素分解,可以计算更准确的值,并且可以防止粉末状尿素附着在传感器上等有损于测量精度和可靠性的情况。
即,本发明提供一种气体分析装置,包括:混合气体取样管,在一端侧形成的取样口中,对从内燃机排出的排放气体和雾状的尿素水混合后的混合气体进行取样;分解反应控制机构,控制在所述混合气体取样管内的尿素或异氰酸的分解反应;生成物质测量机构,设在所述混合气体取样管的另一端侧,测量与从所述尿素水中的尿素或异氰酸生成的物质的量相关的值;计算部,根据用所述生成物质测量机构测量的测量值,计算尿素量计算值,所述尿素量计算值是与含在所述混合气体中的尿素的量相关的值;过滤器部,在所述混合气体取样管内设置在所述取样口和所述生成物质测量机构之间,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解于水中状态的尿素;所述分解反应控制机构作用于所述过滤器部。
此外,本发明还提供一种气体分析装置,包括:混合气体取样管,在一端侧形成的取样口中,对从内燃机排出的排放气体和雾状的尿素水混合后的混合气体进行取样;分解反应控制机构,控制在所述混合气体取样管内的尿素或异氰酸的分解反应;生成物质测量机构,设在所述混合气体取样管的另一端侧,测量与从所述尿素水中的尿素或异氰酸生成的物质的量相关的值;计算部,根据用所述生成物质测量机构测量的测量值,计算异氰酸量计算值,所述异氰酸量计算值是与含在所述混合气体中的异氰酸的量相关的值;过滤器部,在所述混合气体取样管内设置在所述取样口和所述生成物质测量机构之间,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解在水中状态的尿素;所述分解反应控制机构作用于所述过滤器部的下游。
这样的话,由于所述过滤器部设置在所述取样口和所述生成物质测量机构之间,所以用该过滤器部在所述取样管内捕集例如粉末状态等的固体状态尿素和溶解在水中状态的尿素。因此在以利用所述分解反应控制机构开始尿素的分解反应的方式起作用的情况下,在完全完成分解前不会就以尿素的状态一直到达所述生成物质测量机构,在无遗漏地使尿素分解后,可以测量来自尿素的物质的量。并且,所述计算部根据大体全部含在排放气体中的尿素分解后来自尿素的物质的准确的量,可以计算出尿素量的计算值,所以可以更精确地计算出含在排放气体中的残留尿素量。此外,在不是利用所述分解反应控制机构开始尿素分解反应的情况下,利用所述过滤器部使含在排放气体中的固体状尿素和溶解在水中状态的尿素,不会到达所述生成物质测量机构,可以防止例如因尿素附着在传感器的感应部等上,导致灵敏度降低,造成测量值的可靠性降低等情况。按照另外的观点,由于用所述过滤器部捕集固体状尿素和溶解在水中状态的尿素,所以不向这些尿素加热,就不会使它们热分解,因而有可能用所述分解反应控制机构有选择地仅使异氰酸进行分解反应。因此有可能仅以含在混合气体中的异氰酸为对象进行测量,也可以提高测量异氰酸的精度。
由于所述气体分析装置设置有所述过滤器部,所以可以提高从尿素或异氰酸生成的物质的测量值和尿素或异氰酸的计算值的精度,并且也可以提高测量可靠性。
作为用于控制排放气体中尿素的分解反应的具体的方式,所述分解反应控制机构控制所述过滤器部温度,所述计算部只要计算尿素量计算值就可以,所述尿素量计算值是与含在所述混合气体中的尿素量相关的值。
为了用所述计算部更精确地计算含在混合气体中的尿素量,作为具体的测量对象和设定温度的方式可以例举:所述生成物质测量机构测量与氨的量相关的值,所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的温度控制成第1温度和第2温度,所述第1温度低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度;所述第2温度是在所述热分解开始温度以上,且低于加水分解开始温度,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度,所述计算部根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1氨测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第2温度下测量的第2氨测量值,计算所述尿素量计算值。
作为用测量氨以外物质的量计算含在混合气体中的尿素量的其他方式,可以例举:所述生成物质测量机构测量与异氰酸的量相关的值,所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的温度控制成第1温度和第2温度,所述第1温度在水蒸发的温度以上,且低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度;所述第2温度低于加水分解开始温度,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度,所述计算部根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1异氰酸测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第2温度下测量的第2异氰酸测量值,计算所述尿素量计算值。
为了要分别能够准确地测量因从内燃机排出的排放气体的热量使尿素分解生成的来自尿素的物质的量、以及利用排放气体的热量不分解而残留下来的尿素由所述分解反应控制机构控制分解而生成的来自尿素的物质的量,所述第1温度低于133℃、所述第2温度在133℃以上、低于160℃就可以。如果设定为这样的温度,在第1温度下,不会产生尿素的分解反应,可以把在排放气体中原本有的氨和异氰酸的量保持在所述取样管内,在第2温度下,因含在排放气体中的尿素的分解反应可以生成等量的氨和异氰酸。此外,在第2温度下,大体可以使异氰酸不发生加水分解反应,所以可以把氨相对于尿素生成的比率大体保持一定,可以提高尿素量计算值的计算精度。更优选的可以例举:所述第1温度在40℃以上、128℃以下,所述第2温度在138℃以上、155℃以下。如果设定为这样的温度带,可以使水分不会在配管等中冷凝,并且可以吸收因所述分解反应控制机构造成的温度调节不均和偏差,可以进一步提高测量精度。
为了通过不使从含在混合气体中的尿素产生新的分解反应,可以使所述计算部用简单的运算更精确地计算出含在混合气体中的异氰酸的量,使所述分解反应控制机构控制在所述过滤器部下游的混合气体取样管内的温度,所述计算部计算作为与含在所述混合气体中的异氰酸的量相关的值的异氰酸量计算值就可以
为了不直接测量含在混合气体中的异氰酸,用更容易测量的物质进行测量,所述计算部用简单的运算就可以计算出异氰酸的量,所述生成物质测量机构测量与氨的量相关的值,所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的温度控制成第1温度和第3温度,所述第1温度低于作为因尿素的热分解反应开始生成氨和异氰酸的温度的热分解开始温度;所述第3温度在作为因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度的加水分解开始温度以上,所述计算部根据由所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1氨测量值、以及由该生成物质测量机构在所述第3温度下测量的第3氨测量值,可以计算所述异氰酸量计算值。
为了仅仅通过所述生成物质测量机构只测量氨,所述计算部就可以准确计算含在混合气体中的异氰酸的量,可以使所述第1温度低于133℃,所述第3温度在160℃以上。考虑温度控制的误差等,为了进一步提高测量值的可靠性,优选把所述第3温度设定为165℃以上。
按照本发明的气体分析装置,由于在所述取样管的取样口和所述生成物质测量机构之间设置有过滤器部,所以含在从内燃机排出的排放气体中的残留尿素中、没有分解的雾状或粉末状尿素,在到达所述生成物质测量机构之前可以被捕集。并且,被捕集的残留尿素在所述过滤器部中可以无遗漏地分解,在把大体全部残留尿素分解的状态下,所述生成物质测量机构中可以无遗漏地进行测量。因此对于以往因以尿素状态通过所述生成物质测量机构而不能测量的残留尿素,也可以准确地进行测量,可以准确地计算出残留尿素量。此外,由于在所述过滤器部中捕集了残留尿素,可以与含在混合气体中的异氰酸分离,使尿素不热分解,能仅测量异氰酸,所以也可以准确计算出含在混合气体中的异氰酸的量。此外,在所述过滤器部中雾状或粉末状的尿素被捕集,可以防止其直达所述生成物质测量机构,可以防止因粉末状的尿素附着在传感器上等有损测量精度和可靠性。
附图说明
图1是尿素SCR系统的原理图。
图2是表示本发明第1实施方式的气体分析装置的示意图。
图3是表示本发明第2实施方式的气体分析装置的示意图。
图4是表示本发明第3实施方式的气体分析装置的示意图。
图5是表示本发明第4实施方式的气体分析装置的示意图。
图6是表示以往的气体分析装置的示意图。
附图标记说明
100…气体分析装置
1…混合气体取样管
111…取样口
21…氨传感器(生成物质测量机构)
22…傅立叶变换型红外光谱分析装置(生成物质测量机构)
3…分解反应控制机构
4…过滤器部
5…计算部
具体实施方式
参照附图对本发明第1实施方式进行说明。
本实施方式的气体分析装置100用于测量从装有尿素SCR系统200的车辆排出的气体中残留的尿素量。所述车辆装有柴油发动机作为内燃机92,在连接于所述柴油发动机上的排气管91上形成了所述尿素SCR系统200。
如图1所示,所述尿素SCR系统200在排气管91上从上游依次由第1氧化催化剂93、把尿素注入排气管91内的尿素注入机构96、SCR催化剂94、第2氧化催化剂95构成,利用从尿素注入机构96注入的尿素分解生成的氨和SCR催化剂94的作用,把通过第1氧化催化剂93的NO和NO2还原成氮和水。
更具体地说,在所述尿素SCR系统200中,所述尿素注入机构96把尿素溶解在水中,做成32.5%的尿素水,并使它成为雾状,喷射到所述排气管91内,尿素容易产生热分解。即,在所述尿素注入机构96和SCR催化剂94之间,成为从内燃机92排出的排放气体和雾状的尿素水混合的混合气体状态。
其中,如果用所述尿素注入机构96注入的尿素的量过剩,产生了比还原NO和NO2所需要的量多的氨,则在还原NO和NO2时没有被消耗的氨含在从车辆排出的气体中,有可能不能满足环境标准。此外,要把握从所述尿素注入机构96注入的尿素中多大比例因排放气体的热量而分解生成氨,要根据运行条件等使注入的尿素量为适当的值。
为了解决尿素SCR系统200中的上述课题,本实施方式的气体分析装置100测量在所述尿素注入机构96和所述SCR催化剂94之间的残留尿素量。
更具体地说,所述气体分析装置100包括:混合气体取样管1,如图2所示,在所述排气管91中,在所述尿素注入机构96和所述SCR催化剂94之间形成取样口111,对排放气体和尿素水的混合气体进行取样;过滤器部4,设在所述混合气体取样管1内,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解在水中的状态下的尿素;分解反应控制机构3,控制在所述混合气体取样管1内的尿素的分解反应;生成物质测量机构,设置在所述混合气体取样管1的另一端侧,测量与从所述尿素水中的尿素生成的物质的量相关的值;计算部5,根据所述生成物质测量机构测量的测量值,计算作为与所述混合气体含有的尿素的量相关的值的尿素量计算值。
其中,在第1实施方式的气体分析装置100中,分解反应控制机构3通过控制所述取样管1内的温度来控制尿素的分解反应,所述生成物质测量机构是用于测量因尿素分解而生成的氨的氨传感器21。计算部5根据用所述氨传感器21测量的氨的量,计算在所述排气管91中因排放气体的热量没有分解而残留下来的尿素的量。
进一步对各部分进行详细说明。
所述混合气体取样管1由从取样口111到分路点形成的导入部11、从分路点分成2个流道并在汇合点再次汇合成1个流道的分路部12、形成从分路点到所述生成物质测量机构的配管的终端部13构成。在所述导入部11中,使从所述排气管91导入的排放气体在原有的状态下流动。所述分路部12具有第1流道121和第2流道122,在各流道中设置有所述过滤器部4。利用后面叙述的分解反应控制机构3,通过对设在分路点和汇合点上的切换阀B进行切换,使混合气体仅在某一个流道中流动,并且使尿素的分解条件各不相同。通过所述第1流道121或所述第2流道122的混合气体经由所述终端部13到达所述氨传感器21。
所述过滤器部4由在所述分路部12分别设在所述第1流道121和第2流道122中的第1过滤器41和第2过滤器42构成,是用于捕集含在混合气体中的固态物质或液态物质的玻璃纤维过滤器。特别是本实施方式中的玻璃纤维过滤器,其密度要能够捕集含在混合气体中的雾状尿素水或作为尿素水的溶剂的水蒸发后成为固态粉末的尿素。
所述分解反应控制机构3包括:第1加热器31和第2加热器32,分别设在所述第1流道121和所述第2流道122外侧上;温度控制部33,利用所述第1加热器31和第2加热器32分别控制第1流道121和第2流道122内的温度。所述温度控制部33用所述计算部5和具有CPU、存储器、A/D、D/A转换器、输入输出接口的所谓计算机发挥其功能。
所述温度控制部33在对所述切换阀B进行切换以使混合气体仅在所述第1流道121中流动的状态下,利用所述第1加热器31,把所述第1流道121中、特别是在第1过滤器41附近的温度,控制在第1温度,所述第1温度是在水蒸发的温度以上,且低于热分解开始温度,所述热分解开始温度为因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度。更具体地说,所述第1温度设定为低于133℃。如果考虑防止配管冷凝的效果及温度调节不均或偏差,则优选的是所述第1温度设定在40℃以上、128℃以下。即,在混合气体于所述第1流道121中流动的情况下,进行温度调整,保持在113℃,使在排气管91中尿素分解后生成的氨保持在一定量,对于残留的尿素不产生热分解。
此外,所述温度控制部33在对所述切换阀B进行切换以使混合气体仅在所述第2流道122中流动的状态下,利用所述第2加热器32把所述第2过滤器42附近的温度控制在第2温度,所述第2温度是在所述热分解开始温度以上,且低于加水分解开始温度,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度。更具体地说,使所述第2温度在133℃以上、低于160℃。考虑温度调节不均或偏差,以使所述第2温度成为更可信的测量值,优选的是设定为138℃以上、155℃以下。在本实施方式中,所述温度控制部33进行温度控制,在第2流道122内保持在135℃以上、低于160℃,使尿素的热分解可以可靠地开始。通过设定成这样的第2温度,由于在第2流道122中、特别是在第2过滤器42中,温度比133℃高,所以发生以下的热分解反应。
(NH2)2CO→NH3+NH=C=O…(化学式1)
其中,(NH2)2CO:尿素,NH=C=O:异氰酸。
此外,如果在160℃以上、存在水的状态下,则异氰酸发生用化学式2表示的加水分解反应。
NH=C=O+H2O→NH3+CO2…(化学式2)
因此以尿素为标准的化学式改写如下。
(NH2)2CO+H2O→2NH3+CO2…(化学式3)
即,根据设定第2温度的办法,来决定对于尿素是以1对1的关系如化学式1所示生成氨,还是以1对2的关系如化学式3所示生成氨。如后面叙述的那样,为了在从氨的测量量计算残留尿素量时减小计算误差,在本实施方式中,通过把第2温度设定为加水分解反应温度以下,对于尿素始终以1对1的关系生成氨。
此外除了上述的化学式以外,还有通过对尿素加热生成缩二脲和氰尿酸,改变氨的收率的情况。更具体地说明的话,当以比133℃高的温度加热尿素时,如以下的化学式4所示,产生变成结晶的缩二脲和气体的氨。
2(NH2)2CO→H2N-CO-NH-CO-NH2+NH3…(化学式4)
其中,H2N-CO-NH-CO-NH2是缩二脲。
此外,若以比188℃高的温度加热缩二脲,则如以下化学式5所示,从缩二脲生成固体的氰尿酸和氨。
3H2N-CO-NH-CO-NH2→2C3H3N3O3+3NH3…(化学式5)
其中,C3H3N3O3是氰尿酸。
在本实施方式中,由于把所述第2温度设定成比生成氰尿酸的188℃低的温度,所以残留尿素和新生成的氨的生成量的关系大体可以保持1对1。因此,所述计算部5在计算残留尿素量时可以计算出准确的值。
作为所述生成物质测量机构的氨传感器21用二氧化锆形成感应部,仅对氨有响应性能,例如即使异氰酸到达了氨传感器21也不会作为测量值输出。所述氨传感器21输出含在混合气体中的氨的浓度。
所述计算部5根据第1氨测量值和第2氨测量值,计算在所述排气管91中没有被分解的作为残留尿素量的尿素量计算值,所述第1氨测量值是混合气体在所述第1流道121流动,在所述第1流道121内保持在所述第1温度的状态下测量的氨浓度,所述第2氨测量值是混合气体在所述第2流道122流动,在所述第2流道122内保持在所述第2温度的状态下测量的氨浓度。更具体地说,基于第2氨测量值和第1氨测量值的差分是因残留的尿素热分解生成的氨量,所述计算部5从前述的化学式1计算出尿素量计算值。例如所述计算部5根据所述第2氨测量值和第1氨测量值的差分,计算氨的摩尔数,根据化学式1,输出作为当量摩尔数的尿素残留的尿素量计算值。
这样,按照第1实施方式的气体分析装置100,用分别设在所述第1流道121和所述第2流道122中的第1过滤器41和第2过滤器42,可以捕集残留在混合气体中的粉末状或雾状的尿素。因此残留的尿素不分解,到达所述氨传感器21,基本可以消除因不能把全部的尿素分解成氨而产生的测量误差。此外,可以防止因粉末状尿素等固体物质附着在所述氨传感器21上,而造成的灵敏度降低。
此外,由于所述分解反应控制机构3进行温度控制,仅产生化学式1所示的尿素的热分解,所以可以防止例如因与加水分解反应等一起产生氰尿酸和缩二脲等其他反应系而造成推算残留尿素量产生误差。
因此,对于在尿素SCR系统200中,从所述尿素注入机构96注入排气管91中的尿素量是否是适当的值,能够用严谨的值验证,从而可以提供可信度高的气体分析装置100。
下面对本发明第2实施方式进行说明。在以下的说明中,与所述第1实施方式中所示的构件对应的构件采用相同的附图标记。
如图3所示,在第2实施方式的气体分析装置100中,不是利用测量氨,而是利用测量异氰酸,来测量残留在混合气体中的尿素的量。
更具体地说,所述生成物质测量机构不是氨传感器21,而是置换成傅立叶变换型红外光谱(FTIR)分析装置22。此外,所述计算部5也根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1异氰酸测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第2温度下测量的第2异氰酸测量值,来计算所述尿素量计算值。
换句话说,所述计算部5按照前述的化学式1,根据在尿素热分解的情况下以1对1生成异氰酸,计算残留尿素量,从第2异氰酸测量值和第1异氰酸测量值的差分计算残留尿素的mol数等。
即使这样,也可以测量残留在排放气体中的尿素的量。
此外对本发明第3实施方式进行说明。在以下的说明中,与在所述第1实施方式中表示的构件对应的构件采用相同的附图标记。
以上实施方式中,所述分解反应控制机构3通过利用第1加热器31和第2加热器32调节第1流道121和第2流道122的温度,不产生尿素的热分解的状态和仅产生尿素的热分解,但在第3实施方式中,是利用电解使尿素变成氨,来计算尿素的量。
更具体地说,如图4所示,所述第2过滤器42是导电性的,所述分解反应控制机构3由对所述第2过滤器42施加交流电压的电源部34、以及控制所述电源部34施加的电压的电压控制部35构成。此外,把温度保持在低于所述第1温度,使在所述取样管1内残留的尿素中不产生分解反应。
在第3实施方式的气体分析装置100中,利用所述电源部34在所述第2过滤器42中产生放电,从尿素生成氨。此外,所述电压控制部35利用由所述电源部34产生的放电,施加适合从尿素生成氨的电压。
即使这样,也可以从因放电增加了氨量的第2氨测量值和没有发生分解反应的第1氨测量值的差分,由所述计算部5计算出残留在排放气体中的尿素的量。
下面对本发明第4实施方式进行说明。在以下的说明中,与在所述第1实施方式中表示的构件对应的构件采用相同的附图标记。
第4实施方式的气体分析装置利用测量氨来计算含在混合气体中的异氰酸量。更具体地说,如图5所示,混合气体取样管1在中途分成两路,形成所述第1流道121和所述第2流道122,在各流道121、122上从上游顺序设置构成所述过滤器部4的第1过滤器41和第2过滤器42、构成分解反应控制机构3的第1加热器31和第2加热器32、分别设置在各流道121、122终端的氨传感器21。即,与所述第1、第2实施方式不同,所述第1加热器31和第2加热器32设置在所述过滤器部4的下游,不进行所述过滤器部4本身的加热,可以仅对通过所述过滤器部4的混合气体加热。所述计算部5与所述第1至第3实施方式不同,不是计算尿素量,而是计算异氰酸量计算值,所述异氰酸量计算值是与含在所述混合气体中的异氰酸的量相关的值。
下面对第4实施方式中的控制所述各加热器31、32的温度控制部33和所述计算部5的构成和动作进行说明。
所述温度控制部33把通过第1过滤器41的混合气体的温度利用所述第1加热器31控制在第1温度,所述第1温度是在水蒸发的温度以上,且低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度。更具体地说,所述第1温度被设定为低于133℃。更优选的是所述第1温度被设定为40℃以上、低于128℃。即,在混合气体于所述第1流道121中流动的情况下,为防止冷凝并保持在排气管91中尿素分解生成的氨和异氰酸量不变,进行温度调整,保持在113℃,使含在混合气体中的异氰酸不产生分解。
此外,所述温度控制部33对所述第2流道122用所述第2加热器32进行控制,使通过所述第2过滤器42的混合气体的温度为第3温度,所述第3温度为加水分解开始温度以上,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应开始生成氨的温度。更具体地说,所述第3温度为160℃以上。在考虑温度调节不均和偏差的情况下,优选的是所述第3温度设定在165℃以上。在第4实施方式中,由于用所述第2过滤器42可以捕集残留尿素,所以在位于比所述第2过滤器42更靠向下游的所述第2加热器32中,不存在尿素,即使加热到160℃以上,也仅发生异氰酸的加水分解。
所述计算部5根据第1氨测量值和第3氨测量值,计算异氰酸量计算值,所述异氰酸量计算值是在所述排气管91中因尿素分解而生成的异氰酸的量,所述第1氨测量值是在所述第1流道121中流动的混合气体保持在所述第1温度的状态下测量的氨的浓度,所述第3氨测量值是在所述第2流道122中流动的混合气体保持在所述第3温度的状态下测量的氨的浓度。更具体地说,从作为有关前述的异氰酸的加水分解的公式的化学式2,基于第3氨测量值和第1氨测量值的差分为原本含在混合气体中的异氰酸的量,所述计算部5计算出异氰酸量计算值。例如所述计算部5根据所述第3氨测量值和所述第1氨测量值的差分,计算氨的摩尔数,根据化学式2输出异氰酸量计算值,作为含在混合气体中等量摩尔数的异氰酸。
这样按照第4实施方式的气体分析装置100,由于在用所述第1加热器31和第2加热器32开始对混合气体加热前,用所述第1过滤器41和所述第2过滤器42捕集残留的尿素,所以在测量时,可以防止因新分解尿素造成氨和异氰酸量变化。因此可以从原本含在混合气体中的氨和异氰酸仅测量因加水分解而生成的氨,所述计算部5可以从氨的测量值准确地计算出含在混合气体中的异氰酸的量。
对第4实施方式的变形例进行说明。
所述计算部5在第4实施方式中根据第1氨测量值和第3氨测量值,计算异氰酸的准确的量,例如所述计算部5可以计算在混合气体中是否含有异氰酸。例如可以例举的是,所述计算部5在第3氨测量值和第1氨测量值的差分在规定值以上的情况下,判断为在混合气体中含异氰酸,在所述差分大体为零的情况下,判断为在混合气体中不含有可以达到检测程度的异氰酸。即使这样,对于混合气体中有无异氰酸或是否含有规定量以上的异氰酸,也可以高精度进行判断。此外,关于含在混合气体中的固体尿素的有无,也同样可以判断。
对其他的实施方式进行说明。
在所述各实施方式中,均分别具有第1流道和第2流道,第1流道是用于使原本含在排放气体中的氨或异氰酸直接到达所述生成物质测量机构,第2流道是使残留的尿素分解后的混合气体到达所述生成物质测量机构,但也可以在共同的流道中通过由温度控制等切换反应状态,测量为计算残留尿素量所必须的两个氨测量值或异氰酸测量值。
此外,所述计算部对于尿素以氨或异氰酸按1对1生成的理想状态为前题,计算残留在混合气体中的尿素量,但也可以例如考虑因产生缩二脲和氰尿酸而造成收率降低来进行修正。具体说,根据在混合气体取样管内设定的温度条件,预先测量氨或异氰酸的收率,根据其收率可以对尿素量进行修正。在进行修正时,也可以根据所述化学式4、化学式5的氨生成比率进行修正。此外,作为第2温度的范围,为了不生成所述氰尿酸,减小测量误差,也可以设定为在133℃以上、低于188℃。
氨、异氰酸、尿素的测量值和计算值只要是与量相关的值就可以,例如浓度、mol数、流量等都可以。
作为所述生成物质测量机构可以是使用锆的氨传感器和使用FTIR以外的测量仪或测量装置。例如也可以用激光测量氨和异氰酸。主要是,只要测量值不因不是作为对象的物质的影响造成测量值大的变化就可以。
除此以外,只要不违背本发明的宗旨,当然可以进行各种变形或进行实施方式的组合。
工业实用性
按照本发明的气体分析装置,对于以往以尿素状态通过所述生成物质测量机构而不能测量的残留尿素,也可以准确地进行测量,可以准确计算残留尿素量。因此通过利用本发明可以提供一种适用于尿素SCR等研究的排放气体分析装置。

Claims (9)

1.一种气体分析装置,其特征在于,包括:
混合气体取样管,在一端侧形成的取样口中,对在排气管内流动的从内燃机排出的排放气体和雾状的尿素水混合后的混合气体进行取样;
分解反应控制机构,控制在所述混合气体取样管内的尿素或异氰酸的分解反应;
生成物质测量机构,设在所述混合气体取样管的另一端侧,测量与从所述尿素水中的尿素或异氰酸生成的物质的量相关的值;
计算部,根据用所述生成物质测量机构测量的测量值,计算尿素量计算值,所述尿素量计算值是与含在所述混合气体中的尿素的量相关的值;
过滤器部,在所述混合气体取样管内,设置在所述取样口和所述生成物质测量机构之间,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解在水中状态的尿素;
所述分解反应控制机构作用于所述过滤器部。
2.根据权利要求1所述的气体分析装置,其特征在于,所述分解反应控制机构控制所述过滤器部的温度。
3.根据权利要求2所述的气体分析装置,其特征在于,
所述生成物质测量机构测量与氨的量相关的值,
所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的温度控制成第1温度和第2温度,所述第1温度低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度;所述第2温度是在所述热分解开始温度以上,且低于加水分解开始温度,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度,
所述计算部根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1氨测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第2温度下测量的第2氨测量值,计算所述尿素量计算值。
4.根据权利要求2所述的气体分析装置,其特征在于,
所述生成物质测量机构测量与异氰酸的量相关的值,
所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的温度控制成第1温度和第2温度,所述第1温度低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度;所述第2温度是在所述热分解开始温度以上,且低于加水分解开始温度,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度,
所述计算部根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1异氰酸测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第2温度下测量的第2异氰酸测量值,计算所述尿素量计算值。
5.根据权利要求3所述的气体分析装置,其特征在于,所述第1温度低于133℃,所述第2温度在133℃以上、低于160℃。
6.一种气体分析装置,其特征在于,包括:
混合气体取样管,在一端侧形成的取样口中,对从内燃机排出的排放气体和雾状的尿素水混合后的混合气体进行取样;
分解反应控制机构,控制在所述混合气体取样管内的尿素或异氰酸的分解反应;
生成物质测量机构,设在所述混合气体取样管的另一端侧,测量与从所述尿素水中的尿素或异氰酸生成的物质的量相关的值;
计算部,根据用所述生成物质测量机构测量的测量值,计算异氰酸量计算值,所述异氰酸量计算值是与含在所述混合气体中的异氰酸的量相关的值;
过滤器部,在所述混合气体取样管内设置在所述取样口和所述生成物质测量机构之间,捕集所述混合气体中的固体状态或溶解于水中状态的尿素;
所述分解反应控制机构作用于所述过滤器部的下游。
7.根据权利要求6所述的气体分析装置,其特征在于,所述分解反应控制机构控制所述过滤器部的下游的混合气体取样管内的温度。
8.根据权利要求7所述的气体分析装置,其特征在于,
所述生成物质测量机构测量与氨量相关的值,
所述分解反应控制机构能够把所述过滤器部的下游的混合气体取样管内的温度控制成第1温度和第3温度,所述第1温度低于热分解开始温度,所述热分解开始温度是因尿素的热分解反应而开始生成氨和异氰酸的温度,所述第3温度在加水分解开始温度以上,所述加水分解开始温度是因异氰酸的加水分解反应而开始生成氨的温度,
所述计算部根据用所述生成物质测量机构在所述第1温度下测量的第1氨测量值、以及用该生成物质测量机构在所述第3温度下测量的第3氨测量值,计算所述异氰酸量计算值。
9.根据权利要求8所述的气体分析装置,其特征在于,所述第1温度低于133℃,所述第3温度在160℃以上。
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