CN103857758B - 着色喷墨油墨组合物 - Google Patents

Abstract

一种喷墨油墨组合物，包含有机溶剂、粘结剂和色料。色料至少选自第一种颜料和第二种颜料。如果油墨组合物包含炭黑，则炭黑以小于总颜料含量的30 wt%的量存在。

Description

着色喷墨油墨组合物

技术领域

本发明主要涉及喷墨油墨组合物，和特别涉及着色油墨组合物。

发明背景

在喷墨打印中，打印在打印设备和其上沉积打印字符的基材之间没有接触的情况下完成。简而言之，喷墨打印涉及向表面上喷射油墨液滴流，以及例如电子化地，控制该流的方向，使得液滴在表面上形成所需的打印图像。这种非接触打印技术非常适用于在包括多孔和无孔表面的各种表面上施加字符或装饰性标记。

用于在制造中标记产品的最普通的喷墨形式之一为CIJ (连续喷墨)，其包括单个、多个和阵列-喷嘴打印机。CIJ打印机可以供给大量喷墨油墨组合物，所述喷墨油墨组合物用于各种工业应用，特别是编码和标记应用。本领域中已知的是当代CIJ打印机不仅必须解决这些应用需求，而且还必须满足用户可靠性预期—也即它们必须具有高比例的‘正常运行时间’，其与由于打印机故障或打印质量差，它们需要维修，例如打印头清洁时的时间相冲突。打印机预期在没有干扰下工作几天或几周，以及当打印头内通常的油墨累积导致需要打印头清洁时，清洁过程理想地通过使用清洁溶液简单地冲洗喷嘴和其它打印头部件来完成。

对于其中打印图像必须经得起严格的附着力、耐迁移以及耐光或耐热牢固性要求的高耐久性应用而言，经常使用着色油墨。在这些应用中高对比度同样重要。尽管CIJ打印机可以可靠地打印着色油墨，但是这些油墨产生大多数可靠性问题。例如，需要暗反差的应用(例如在其中需要耐油墨迁移或耐光牢固性的轻质基材，例如PVC电线和电缆上打印)经常使用炭黑基油墨。但是，炭黑可能是一种特别难以使用的颜料，因为其可能在打印头中的部件上形成导电膜。这些膜随着时间可能变得更加持续地导电，这最终可能消极地影响打印机可靠性以及减少正常运行时间。令人遗憾地，没有规范的方法或易得的材料可以提供具有打印暗反差、优良光稳定性、优良耐迁移性和预期的CIJ打印机可靠性水平的油墨。

发明概述

本发明涉及用于提供普通黑色的连续喷墨打印机的油墨组合物。特别地，该油墨组合物包括不导电颜料的混合物，所述不导电颜料可以用作油墨组合物的代替物，代替使用大量导电炭黑作为主要色料，由此通常在所需打印头维修和等效应用工作之间提供增加的打印机正常运行时间，特别是适用于所需应用的打印图像对比度。

在一个方面，喷墨油墨组合物包含有机溶剂、粘结剂和色料。色料至少选自可以是有机颜料或炭黑的第一种颜料和第二种颜料。在另一个实施方案中，色料包括第三种颜料。如果油墨组合物包括炭黑，则炭黑以小于总颜料含量的35 wt%的量存在。

在另一个方面，一种方法包括将喷墨油墨组合物的液滴流引导到基材上，和使油墨液滴干燥，由此在基材上打印图像。喷墨油墨组合物包含有机溶剂、粘结剂和色料。色料至少选自可以是有机颜料或炭黑的第一种颜料和第二种颜料。在另一个实施方案中，色料包括第三种颜料。如果油墨组合物包括炭黑，则炭黑以小于总颜料含量的35 wt%的量存在。

附图简述

图1为显示包括三种不同颜料的黑色油墨的叠加和复合反射光谱图。

图2为CIJ打印头的一个实施方案的测试点示意图。

图3为显示炭黑油墨对比本发明油墨的残余物导电性测试(Residual Conductivity Test)结果图。

图4为显示致故障的清洁周期(cleaning cycles to failure)和组合物炭黑含量之间关系图。

发明详述

本公开内容提供一种喷墨油墨组合物，包含有机溶剂，粘结剂，和至少第一种颜料，第二种颜料和任选第三种颜料。

现有CIJ设计通常使用静电元件，通过选择性地使飞行中的液滴带电和偏转来控制液滴。在由带电电极产生的可变静电场存在下，通过引起连续油墨流中断，在喷嘴处连续产生液滴，所述带电电极在选定的液滴上布置离散电荷。带电的液滴随后经过第二个静电场，在其中场势引起带电液滴上的偏转，或者引导液滴离开油墨系统成为打印液滴，或者重新在系统中使用。这种通常的机理也用于本文中定义为CIJ技术变型的二进制阵列CIJ打印中。

由于打印滴落在从喷嘴喷射之后和飞行中时分离的要求，担负静电机理的电活化组分经常直接暴露于油墨。这些组分对可能由使用任何可以在绝缘表面上形成持久导电路径的流体产生的电串扰(cross-talk)或干扰非常敏感。在不限制流体可能造成的CIJ打印机出问题的路径数目的情况下，一种可能性是导电膜干扰与感应中断之后的液滴有关的电路。存在各种机理用于感应这些液滴，但是这样做的通常目的是相同的。对于保持良好的电荷时序波形而言，必须测定液滴上的精确电荷。虽然电压容易检测，但是每个液滴上的实际电荷非常低；因此，由于存在这些持久的导电路径，电荷检测机构可能容易受阻。由于传感器顶部上形成的导电层，使用的电容感应机构可能显示检波器效率降低。另一个可能性是打印头内绝缘塑料部件上形成的导电膜将在接地板和液滴带电电极之间或者接地板和高压液滴偏转板之间提供路径，导致不精确的液滴带电和/或偏转，这可能进一步导致打印质量差以及打印机正常运行时间不可接受。

由于使用形成导电膜的油墨的不利影响可能减少清洁之间的工作时间(或者平均维修间隔时间，MTBM)，增加清洁频率，增加清洁和/或维修的持续时间，以及可能需要物理-磨洗以去除导电膜。后者正是所关心的，因为其可能导致破坏敏感的打印头部件。

炭黑油墨被经常使用，原因是颜料的高对比度光学特性以及跨越可见光谱的相对平均的吸收。使用炭黑的油墨，最通常C.I. (比色指数)颜料黑7，在打印之后也可以提供良好的性能(光稳定性，耐油墨迁移性和溶剂牢固性)。颜料黑7分散体由若干来源市售，显示良好的储存期限稳定性，低一次粒度，低沉降速率和经济成本。因此，这种颜料典型地用于黑色着色喷墨油墨中。

但是，炭黑油墨倾向于在干燥和清洁之后形成导电膜，并且在这种情况下对CIJ喷墨打印机操作有害。这种膜的导电率取决于油墨组合物的性质，但是含有炭黑的所有常规CIJ油墨对这一相同问题敏感。在普通打印机操作期间，干燥的油墨通常将累积在打印头表面上。为去除该油墨堆积，通常将清洁流体喷射到打印头上，直到基本去除干燥的油墨。但是，在洗掉干燥的油墨之后，可能产生不受进一步清洁影响的更加导电持久的膜。据信，在不受特定理论束缚的情况下，油墨中使用的电学绝缘粘结剂树脂和颜料分散剂在洗涤过程中被从颜料颗粒表面上去除。一次炭颜料颗粒保持物理吸附到打印头上，形成导电网络。这些炭颜料颗粒因此可能在后续的清洗之后累积在打印头表面上。以这种方式，持久的导电路径在曾经为电绝缘部件的头上的各电活化部件之间形成。

由洗掉绝缘树脂和分散剂产生的颜料膜的持久导电性可能在紧挨着洗涤之前、紧挨着洗涤之后呈现，或但是经常在显影之前采取许多反复清洁步骤。因此，在常规的打印机操作期间，对于一些可测量的工作时段而言，操作者可能不能察觉使用炭黑基油墨的不利影响。

染料基油墨，尽管十分常用于喷墨中，但不能符合特定应用中炭黑基油墨的功能特性。即使有也是少数几个替代黑色颜料的方案可以模拟炭黑的性能，以及在干燥状态不显示导电性问题。许多这些颜料性质上是无机的，具有大一次粒度或密度，使得它们对于可靠的喷墨油墨不实用。例如，C.I.颜料黑1 (苯胺黑(analine black)或简称P.B.1)和C.I. P.B.10 (石墨)也是导电的。如炭黑一样，C.I. P.B.2、3、4和5对于一般溶剂并不牢固。C.I. P.B.31和C.I. P.B.32 (苝黑)是绿色的，与炭黑相比缺乏足够的对比度，并且也难以在油墨中稳定化。C.I. P.B.8 (炭黑)和C.I. P.B.9 (骨黑)含有无机杂质，使得它们不适合供喷墨使用。因此，喷墨油墨没有已知的合适的黑色颜料代替物。

因此，本公开内容提供使用非炭黑的颜料的喷墨组合物，获得可接受的深色图像，同时避免上述导电率问题。该喷墨油墨组合物包含有机溶剂，粘结剂，和至少第一种颜料和第二种颜料。如果该组合物中存在炭黑，则优选量为小于总颜料含量的35 wt%。在另一个实施方案中，炭黑的量小于总颜料含量的30 wt%、25 wt%、20 wt%、10 wt%或2 wt%。更优选的，该油墨组合物基本上不含添加的炭黑。

优选选择第一种和第二种颜料，使得它们在色谱中是互补的，产生类似于黑色的深色图像。在一个实施方案中，第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料，第二种颜料为黄色或橙色颜料。第一种颜料优选具有强可见光吸收，和550至640 nm的峰值波长。在该波长下，第一种颜料也优选具有至少300的消光系数。第二种有机黄色颜料为红色色调黄色或橙色颜料，在420至530 nm内优选具有最大的强可见光吸收。更优选，第二种颜料优选在480至530 nm内具有最大吸收。

在另一实施方案中，该油墨组合物包括三种颜料。第一种颜料为在550至650 nm之间具有最大吸收的蓝色颜料；第二种颜料为在小于500 nm具有最大吸光率的黄色颜料；和第三种颜料为在470至590 nm之间具有最大吸光率的红色或红色色调紫色有机颜料。在一个实施方案中，该颜料可以为有机颜料。有机颜料定义为含有具有包含C-H原子间键的基团的限定化学结构的那些；因此，如在本文中使用的，炭黑并非有机颜料。

现在转至基材上的油墨颜色外观，所有不吸收的光被一定程度地反射。这种油墨的纸上膜的典型反射曲线在图1中提供。图1为显示三种独立的油墨的反射率图，其各自具有不同的着色颜料(红色、黄色和蓝色)。图1还显示使用所有三种上述颜料的油墨实施方案的所得复合反射光谱。当施涂至少0.5密耳的厚度时，复合油墨膜的光谱跨越整个可见光区(400至700 nm)显示小于30%的反射率%，如图1所示。

第一种颜料最优选为蓝色色调紫色或蓝色颜料。合适的蓝色颜料包括但不限于酞菁或酞菁金属络合物颜料，例如C.I.颜料蓝15 (及其衍生物，例如颜料蓝15:1，15:2，15:3，15:4，15:6)，16，17，68，75，76，79；三苯基甲烷颜料，例如C.I.颜料蓝24，61 (及其衍生物)，62；蒽醌颜料，例如颜料蓝60 (也称作靛蒽醌蓝)；和偶氮或二偶氮颜料或其金属络合物，包括C.I.颜料蓝27。蓝色色调紫色颜料包括三芳基-或三烷基甲烷颜料，例如C.I.颜料紫2；蒽醌颜料，例如C.I.颜料紫7，31，33或它们的衍生物；二噁嗪颜料，例如颜料紫23和35；偶氮颜料，例如颜料紫44和50；和表现一般颜料类别三芳基甲烷；蒽醌；二噁嗪；和偶氮特性的任何类似颜料。优选第一种颜料可以为二噁嗪颜料。在一个实施方案中，第一种颜料可以选自C.I.颜料紫23，C.I.颜料紫34，C.I.颜料紫35，C.I.颜料紫37，和C.I.颜料蓝80。优选第一种颜料可以进一步属于蒽醌类别，例如C.I.颜料蓝60，或属于酞菁类别，例如C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4。

第二种颜料优选为黄色颜料。绿色或黄色色调黄色颜料是适合的，而如果油墨组合物仅包括两种颜料，则红色色调黄色或橙色颜料是优选的。适合的黄色颜料将包括但不限于任何一般类别的偶氮或单偶氮黄色颜料或其金属络合物，例如C.I.颜料黄1，3，5，6，9，10，12，14，16，17，55，61，62，63，65，74，75，77，81，83，87，93，94，95，97，98，104，105，111，113，116，120，126，127，128，130，133，134，136，165，166，168，169，170，172，174，176，183，190，191，200，204；蒽醌黄色颜料，例如C.I.颜料黄24，147，150，151，152，193；异吲哚啉酮黄，例如C.I.颜料黄109，110，138，139，173；偶氮甲碱和其金属络合物，例如C.I.颜料黄129；二肟金属络合物，例如C.I.颜料黄153，和苯并咪唑酮黄，例如C.I.颜料黄154，155，156，175，180，181，194。黄色颜料可以优选为苯并咪唑酮颜料或异吲哚啉酮颜料。优选的红色色调黄色颜料类别为异吲哚啉酮黄，例如C.I.颜料黄139。其它优选的黄色颜料的实例为C.I.颜料黄83，C.I.颜料黄93，C.I.颜料黄110，C.I.颜料黄150，C.I.颜料黄151，C.I.颜料黄155，C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄1。

任选的第三种颜料优选为红色或红色色调紫色颜料。适合的红色颜料将包括但不限于任何一般类别的偶氮或单偶氮红色颜料或其金属络合物，例如C.I.颜料红1，2，3，4，5，6，7，8，9，12，14，15，17，19，21，22，23，31，32，38，48 (或其衍生物)，49 (或其衍生物)，52 (或其衍生物)，53，(或其衍生物)，57 (或其衍生物)，58 (或其衍生物)，60 (或其衍生物)，61，62，63 (或其衍生物)，114，119，120，139，144，146,148，150，166，170 (或其衍生物)，175，175，183，184，185，187，188，193，211，212，213，214，221，238，239，242，243，245，253，256，258，262，266，268，269，273；甲苯胺红颜料，例如C.I.颜料红13，147；蒽醌红色颜料，例如C.I.颜料红83 (或其衍生物)，89，168，177，194，226；氧杂蒽红色颜料，例如C.I.颜料红90 (或其衍生物)；喹吖啶酮红，例如C.I.颜料红122 (或其衍生物)，173，192，202，206，207；苝红，例如C.I.颜料红123，149，178，179，190，224；有机萘酚脲，例如C.I.颜料红160；异吲哚啉酮红或其金属络合物，例如C.I.颜料红260，271；苯并咪唑酮红，例如C.I.颜料红171，180，208，209；吡唑并喹唑酮红，例如C.I.颜料红251和252；吡咯红，例如C.I.颜料红164，254，255，270，272，274；和杂环镍络合物，例如C.I.颜料红256。优选的红色颜料的实例为C.I.颜料红166，C.I.颜料红144，C.I.颜料红185，C.I.颜料红254，C.I.颜料红202，C.I.颜料红122和C.I.颜料紫19。红色色调紫色颜料可以进一步包括氧杂蒽颜料，例如C.I.颜料紫1，2；蒽醌颜料，例如C.I.颜料紫5，6，7，8，20，26，29，31，40，46，或它们的衍生物；喹吖啶酮紫，例如C.I.颜料紫19；二噁嗪颜料，例如C.I.颜料紫23和37；靛蓝类颜料，例如C.I.颜料紫38；和表现一般颜料类别氧杂蒽；蒽醌；喹吖啶酮；二噁嗪；和靛蓝类特性的任何类似颜料。

如果仅使用两种颜料，在一个实施方案中，第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料和第二种颜料为红色色调黄色或橙色颜料。适合的橙色颜料可以例如为单偶氮或二偶氮橙色颜料，例如C.I.颜料橙1，3，13，16和22；联苯胺橙，例如C.I.颜料橙13和16；吡唑啉酮橙，例如C.I.颜料橙34；苯并咪唑酮橙，例如C.I.颜料橙36和64；和异吲哚啉酮橙，例如C.I.颜料橙42，69和86。

在另一个实施方案中，第一种颜料为绿色着色颜料，第二种颜料为红色或红色色调紫色颜料。在该实施方案中，第一种颜料优选为C.I.颜料绿7或绿色色调黑色颜料，例如苝黑(即C.I.颜料黑31或32)。第二种颜料优选选自任何上述红色色调紫色或红色颜料，但是最优选的颜料将选自C.I.颜料红122，C.I.颜料红202和C.I.颜料紫19。在一个利用三种颜料的实施方案中，第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料，第二种颜料为黄色颜料，第三种颜料为红色颜料或红色色调紫色颜料。

颜料可以以任何适合的形式提供。颜料可以为预分散形式。含有以上命名的一些颜料或颜料黑7 (炭黑)的适合的预分散材料以商品名Microlith购自BASF Corporation；以商品名Renol，Hostaprint或Permajet购自Clariant Corporation；以商品名Vinyl-jet或Versa-jet购自Gibraltar Chemical Works Corporation；以商品名Acroverse购自Penn Color Corporation；或购自Mikuni Color Coporation。

在任一个以上实施方案中，总颜料可以以油墨组合物的约0.5 wt%至约12 wt%，优选约2 wt%至约10 wt%，和更优选约3 wt%至约8 wt%的量存在。如果使用两种颜料，第一种颜料对第二种颜料的重量比率优选为0.3至4。如果使用三种颜料，每种颜料优选以总颜料含量的20 wt%至50 wt%的量存在。在三种颜料油墨组合物的特定实施方案中，红色颜料或红色色调紫色颜料的质量加上黄色颜料的质量的总和，对蓝色色调紫色或蓝色颜料的质量的比率为1.0至3.5。

适用于油墨组合物的颜料在甲基乙基酮中可以具有如由激光散射溶液基粒度分析方法或直接显微镜检查测定的适合的平均粒度范围，例如为约0.01微米至约10微米，优选为约0.01微米至约1微米，和更优选为约0.01微米至约0.6微米。

当例如用#5绕线刮涂棒(wire-wound draw down bar)(购自Byk-Gardner，Inc.)将油墨组合物施涂于纸基材时，干燥的油墨组合物优选具有至少+1.0，优选至少1.8的光密度(O.D.)。潮湿施涂的涂层厚度应为至少0.5密耳或12.7微米。O.D.可以使用Xrite Series 500光密度计，使用Xrite O.D.法(基于ANSI CGATS.5：1993)测量并且相对于白纸作为对照背景进行比较。

另外，打印图像的质量可以通过测量上述刮涂试样在CEILAB坐标中的L*a*b* (以D65°/10°光源/观察者角度)以及与白纸背景进行对比来评价。干燥的油墨组合物优选具有至少50的与背景的可测量色差（定义为与背景的绝对△L*），以及小于30%的对任何可见光波长的反射率。此外，油墨和可比较的炭黑油墨之间的△L*差值优选小于35，更优选小于20。油墨和可比较的炭黑油墨之间的△E整体色度差值优选小于35，更优选小于20。用于各方法的白纸背景应显示以下L*a*b*特性：L* = 95±5；a* = 0±5；b* = 1±5。在优选的实施方案中，当在白色基材上打印时，该油墨组合物看起来基本上是黑色的。作为对照值，真实黑色在本文中定义为分别具有0，0和0的L*a*b*值。基本上黑色的油墨定义为当油墨刮涂具有至少0.5密耳的厚度时，其中油墨和真实黑色之间的△E差值小于40的油墨。

如先前说明的，干燥的油墨组合物优选在用适当清洁溶液清洁之前或之后基本上不导电。为测量油墨与CIJ机构的相容性，进行残余物导电性测试来评价油墨形成持久导电膜的倾向。高灵敏度欧姆计可用于评价油墨膜或清洁之后遗留的任何残留油墨膜的导电率。例如，Fluke 1587 (或等效物)可以用于‘绝缘测试’模式，对测试探针施加1000 V的电压(1毫安和1兆欧姆下)。合适的测试表面将是例如来自Videojet® 1000系列打印机，例如Videojet® 1510打印机的实际打印头。适合的测试点为如图2中定义的打印台面上的电活化表面。测试点A或B至地面C由打印台面组合件中的塑料材料绝缘，电活化表面连接在该组合件上。电活化表面通常是导电的和金属性的，但是可以用介电材料覆盖。干燥的油墨或洗掉干燥的油墨之后塑料表面上残留的油墨膜不应十分导电，以致在测试点A和C或B和C之间产生可测量的导电率。这些测试点之间的电阻应为至少1.0千兆欧姆，和优选超出至少2.2千兆欧姆的Fluke仪器检测极限。因为电阻与长度成正比，所以电阻应在跨越大约1 cm的固定表面长度上测量。或者，可以使用2英寸×2英寸长方形尼龙塑料片代替实际印刷头，来施涂和洗掉油墨并以更加普遍化的方式测试电阻。因此，当将油墨组合物施涂于基材，干燥以及用溶剂清洁时，在完成至少50个清洁周期之后，当跨越在基材位置上相隔1 cm的任何两个选定点测量时，其中设置干燥的油墨组合物的基材的位置具有至少1千兆欧姆的电阻。

综合测试步骤将包括重复的循环，包括以下步骤：1)向表面施涂油墨；2)使表面上的油墨干燥(70℃，10分钟)；3)用合适的清洁剂清洁油墨1分钟；和4)测量表面上残留的油墨膜的电阻。优选地，重复施涂油墨和洗涤至少50个测试周期之后残留的油墨膜同样将不形成低于以上定义的仪器检测极限的可测量电阻值。

当用含炭黑油墨处理打印台面并按上述规定清洁时，在有限次数循环之后，由于形成的残留油墨，其将开始显示电阻降低(导电率增加)。图3显示对于在全色强度下，对于含有炭黑的油墨而言，清洁之后跨越测试点至地面测试的电阻的可测量变化。图3显示在低于十个打印头清洁周期中观察到电阻的可测量下降。对于该油墨组合物的当前实施方案，对于多于50个可比较清洁周期，观察不到电阻的可测量变化。另外，在本文中公开的油墨组合物理论上将决不形成这种残留的导电膜，因此对于任何数量的规定清洁周期，将预期不会发现＞2.2千兆欧姆仪器检测极限的可测量降低。应注意用Fluke装置测量电阻的上限为2.2千兆欧姆；因此干燥的油墨的实际电阻高于2.2千兆欧姆。

应注意当使用含有炭黑的油墨组合物时，所有的CIJ或二进制阵列打印机将对这种故障敏感。因此目前应理解当在其可用寿命中在某点操作含有炭黑的油墨时，不考虑油墨或打印机品牌或用于打印头构造的特定材料，所有的这种打印机将经历MTBM减少。MTBM定义为打印或准备打印的总时间(或工作时间)除以并非由于标准启动和关闭次序所需的头清洁数目。其中对于常规炭黑基油墨观察到MTBM减少的条件将是暂时的或永久的，但是将导致需要用非标准清洁法或零件更换来恢复打印机。

任何合适的有机溶剂可以用作油墨组合物的油墨载体。优选地，主要有机溶剂是显示低沸点的那种。少量高沸点溶剂也可以与低沸点溶剂结合使用。合适的有机溶剂的实例包括酮，例如丙酮，甲基乙基酮，二乙基酮，甲基异丁基酮，环己酮等；酯，例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸正丙酯，乙酸异丙酯，乙酸正丁酯，乙酸叔丁酯，乙酸戊酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯，乳酸正丙酯，乳酸异丙酯，乳酸正丁酯，乙酸甲氧基丙酯等；醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，叔丁醇，正戊醇，正己醇，苯甲醇等；二丙酮醇；二醇醚或二醇醚乙酸酯，例如甲氧基丙醇，二丙二醇甲醚，丙二醇丙醚，丙二醇丁醚，三丙二醇甲醚，丁二醇甲醚，二丁二醇甲醚，二丙二醇甲醚乙酸酯，丙二醇丙醚乙酸酯，丙二醇丁醚乙酸酯等；和酰胺，以及上述两种或更多种的混合物。优选地，有机溶剂包括低级酮，低级醇和它们的混合物。甲基乙基酮是优选的溶剂，任选与另一种溶剂，即助溶剂，例如乙酸甲氧基丙酯、乳酸丁酯或乙醇组合。

溶剂可以以任何合适的量存在，例如量为油墨组合物的40 wt%或更多，50 wt%或更多，60 wt%或更多，约70 wt%或更多，约80 wt%或更多。在一个实施方案中，溶剂可以以油墨组合物的70 wt%至约95 wt%，优选约75 wt%至约92 wt%，和最优选约80 wt%至约90 wt%的量存在。

为使油墨能够在环境温度下在基材上在约5秒内干燥，需要限制高沸点组分的量。纯的低沸点溶剂的沸点定义为大气压下低于95℃的值。可以使用的高沸点溶剂对低沸点溶剂的优选最小比率为约8；更优选的最大比例为约20。打印的油墨在无孔塑料载体，例如HDPE上在5秒内干燥。

油墨组合物优选几乎不包括水，或者不包括水。如果存在水，其优选以油墨组合物的小于5 wt%，更优选小于4 wt%，甚至更优选小于2 wt%，和最优选小于1 wt%的量存在。最优选地，该油墨组合物基本上不含水。

油墨组合物包含至少一种粘结剂树脂，其具有在基材上提供油墨附着力，防止打印的标记从标记的表面迁移到标记之后可能接触的任何其它表面的目的。除主粘结剂树脂之外，可以使用一种或多种副树脂。因此可以使用任何合适的树脂组合。在一个实施方案中，油墨组合物包括一种或多种选自以下的树脂：丙烯酸树脂，氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，聚酯；聚乙烯醇缩丁醛，乙基纤维素树脂，聚氨酯树脂，改性松香树脂，酚醛树脂，聚酰胺树脂，纤维素醚树脂，硝酸纤维素树脂，聚马来酸酐树脂，缩醛聚合物，苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，醛树脂(aldehyde resins)，苯乙烯和烯丙醇的共聚物，环氧树脂，聚羟基苯乙烯和聚酮树脂，和它们的任何组合。该组合物优选包括一种或多种选自乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物的树脂。这些树脂的具体实例包括以商品名Vinnol购自Wacker Chemie，Inc的那些。这些可以包括结构改性的羧基氯乙烯/乙酸乙烯酯聚合物，例如Vinnol E15/45M，羟基改性氯乙烯/乙酸乙烯酯聚合物，例如Vinnol E15/40A或者未改性的氯乙烯/乙酸乙烯酯聚合物，例如Vinnol H14/36。可以使用具有任何结构改性或者氯乙烯：乙酸乙烯酯比率的乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物，只要它们可溶于载体。

丙烯酸树脂可以是均聚物，或者引入有或没有特定官能团的两种或多种单体。官能化丙烯酸树脂可以衍生自烷基-型单体，例如甲基丙烯酸酯，加上官能化单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸；碱性单体，例如氨基丙烯酸酯；或含有羟基的中性官能单体。合适的树脂的实例为以商品名Acryloid或Paraloid销售的购自Dow Chemical Corporation的那些，或者购自Dianal Corporation的Dianal树脂。非官能化树脂的具体实例以商品名B-60销售，其为分子量大约50,000道尔顿的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯共聚物。优选的官能化丙烯酸树脂的具体实例为Dianal PB-204。其它优选的树脂为引入侧链胺基的那些，如美国专利 4892775中公开的。

丙烯酸树脂的实例还包括由BASF以商品名JONCRYL™制备的苯乙烯-丙烯酸树脂，其可以通过使苯乙烯与丙烯酸单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，和任选与丙烯酸烷基酯单体，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯等共聚制备。JONCRYL™树脂的实例包括JONCRYL^TM 555，586，678，680，682，683和67。

聚乙烯醇缩丁醛的实例为购自Wacker Chemie AG的PIOLOFORM™ BN18，和购自Kuraray America，Inc的MOWITAL™ B20H。乙基纤维素树脂的实例为购自Dow Chemical的Ethocel。

组合的粘结剂和副树脂可以以任何合适的量存在，例如量为油墨组合物的约0.1 wt%至约30 wt%，优选约1 wt%至约15 wt%，和更优选约2 wt%至约12 wt%。

该油墨组合物优选具有低溶液电阻率，例如约20至约2000 ohm-cm。所需电阻率可以通过添加在液体油墨中用作电荷载体的可电离材料或导电试剂来获得。这种导电试剂的实例包括铵，碱金属和碱土金属盐，例如硝酸锂，硫氰酸锂，三氟甲磺酸锂，溴化钾等；胺盐，例如二甲基胺盐酸盐和羟胺盐酸盐；四烷基铵盐，例如四丁基溴化铵，六氟磷酸四丁基铵，硫氰酸四丁基铵，四丙基溴化铵，乙酸四丙基铵，四苯基溴化鏻和乙酸铵。优选的导电试剂包括三氟甲磺酸锂，六氟磷酸四丁基铵，硝酸四丁基铵，硫氰酸四丁基铵和乙酸四丙基铵。可以使用任何合适的导电试剂量。通常，油墨组合物的至多约3 wt%的导电试剂含量提供所需导电率，典型地含量为约0.5 wt%至约2 wt%。在某些所需油墨组合物中，高溶液导电率并非必须，导电试剂可以省略。

该油墨组合物可以由用于制造着色油墨的本领域中已知的任何合适方法制备。这可以包括使用物理碾磨装置或其它装置将颜料预分散在适当浓缩的分散体中，以减少颜料的一次或二次粒度，或者分散它们以随后用于油墨组合物中。该分散体可以包括合适的分散剂和/或树脂。该分散体典型地还将包括至少一种增塑剂和/或载体溶剂。

合适的颜料分散剂的实例包括以商品名Solsperse购自Lubrizol，Inc；以商品名EKFA购自BASF，Inc；和以商品名BYK或DISPERBYK购自BYK Chemie，Inc的那些。可以特别存在多于一种组分，以分散和稳定化颜料。可能的是分散剂将包括如以上适用树脂定义的一般化学聚合物种类的任一种(即丙烯酸类、酰胺、乙烯基、聚氨酯等)。因此，该分散剂可以有效地用作粘结树脂或副树脂，反之亦然。

该油墨组合物可以进一步包括一种或多种添加剂，例如增塑剂、表面活性剂、粘合促进剂及其混合物。增塑剂可以是聚合的，以及可以除存在的粘结剂树脂之外添加增塑剂，通常显示小于5,000的分子量。合适的增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯增塑剂，例如邻苯二甲酸烷基酯苄酯，邻苯二甲酸丁酯苄酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二环己酯，邻苯二甲酸二乙酯，间苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二丁酯，以及邻苯二甲酸二甲酯，酯，例如双(2-乙基己基)-己二酸酯，己二酸二异丁酯，丙三醇三苯甲酸酯，蔗糖苯甲酸酯，癸二酸二丁酯，马来酸二丁酯，聚丙二醇二苯甲酸酯，新戊二醇二苯甲酸酯，癸二酸二丁酯，以及偏苯三酸三-正己酯，磷酸酯，例如磷酸三甲苯酯，磷酸二丁酯，柠檬酸三乙酯，柠檬酸三丁酯，乙酰柠檬酸三-正丁酯，聚氨酯，丙烯酸聚合物，乳酸酯，氧化油，例如环氧大豆油，氧化亚麻籽油，以及磺酰胺增塑剂，例如购自Monsanto Co.，St. Louis，MO的Plasticizer 8，其为N-乙基邻,对甲苯磺酰胺。

在某些实施方案中，增塑剂可以以油墨组合物的约0至约5.0 wt%，优选约0.1至约2.5 wt%，和更优选约0.25至约1.0 wt%的量存在。

表面活性剂的实例包括硅氧烷，硅酮，硅烷醇，聚氧化烯胺，丙氧基化(聚(氧化丙烯))二胺，烷基醚胺，壬基酚乙氧基化物，乙氧基化脂肪胺，乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季铵化共聚物，烷氧基化乙二胺，聚氧化乙烯，聚氧化烯聚亚烷基多胺胺类，聚氧化烯聚亚烷基聚亚胺，磷酸烷基酯乙氧基化物混合物，丙二醇的聚氧化烯衍生物，以及聚氧乙烯化脂肪醇，氟化表面活性剂。合适的聚合硅酮基表面活性剂的实例以商品名Silwet销售。氟化表面活性剂的实例包括以商品名Zonyl由Dupont Corporation销售的那些。

在任一实施方案中，表面活性剂添加剂可以以油墨组合物的约0.001至约1.0 wt%，优选约0.005至约0.5 wt%的量存在。

该油墨组合物可以具有任何合适的粘度或表面张力。在实施方案中，该油墨组合物在25℃具有1 cP至10 cP，优选2 cP至7 cP的粘度。该油墨组合物优选在25℃具有2.5至5.0的粘度。该油墨组合物优选在25℃具有约20至约35 mN/m的表面张力。

本公开内容进一步提供一种用于在连续式喷墨打印机中将图像打印到基材上的方法，包括将任一个油墨组合物实施方案的液滴流引导到基材，使油墨液滴干燥，由此在基材上打印图像。合适的一般基材的实例包括电线和电缆，未涂布或涂布纸，硬塑料，橡胶，软塑料，聚合物膜，金属、玻璃和陶瓷。特别合适的基材包括用朝外PVC和聚烯烃外套构造的导线和电缆，金属罐或罐盖，塑料涂布的罐或罐盖，塑料袋，烯属塑料或橡胶(例如PEX，交联的PE，LDPE，HDPE，PP)，尼龙，PVC或其共聚物，氟化塑料(例如PTFE，ETFE)或橡胶(例如氯化聚烯烃，表氯醇，降冰片烯(norbonene)，腈，氟化弹性体，苯乙烯/丁二烯，丁基，磺酸酯，多硫化物，异戊二烯，腈，多硫化物，乙烯/丙烯酸)，具有任何上述塑料的包括硅塑料的共混物，和包括上述塑料或橡胶类型的硬质或软质电线或电缆。

实施例

以下实施例进一步示例本发明，但是毫无疑问，其不应被认为是任何方式限制本发明的范围。以下实施例示例适用于连续式喷墨打印机的油墨组合物的制备。在各情况下，各成分酌情组合和混合，产生均质油墨，以及过滤所得混合物。测试油墨组合物的颜色和对比度，并且在必要处打印以证明打印机相容性或根据需要产生试样。

以下实施例中使用以下材料。MEK为甲基乙基酮，购自Ashland，Inc。Solsperse 38500为分散剂，购自Lubrizol，Inc。AC1-0901-8紫色分散体得自Gibraltar Chemical Works，Inc.，含有大约24%的C.I.颜料紫23。Microlith AR3K蓝色分散体为固态分散体，购自BASF，Inc.，包括约48%的C.I.颜料蓝60。10B1470 Paste为实验性颜料分散体，含有20%的苝黑，由Penn Color，Inc制备用于Videojet。AC1-0901-5黄色分散体得自Gibraltar Chemical Works，含有大约27%的C.I.颜料黄150。81Y460黄为固态分散体，购自Penn Color Inc.，包括约48%的C.I.颜料黄139。Vinnol树脂E15/45M，E15/40A和H14/36为乙酸乙烯酯/氯乙烯酮可溶的热塑性树脂，购自Wacker Chemie，Inc。TBAPF₆为六氟磷酸四丁基铵，购自Sigma Aldrich，Inc。Flexol EPO为环氧化大豆油，购自Dow Chemical，Inc。Silwet L7622为硅酮基表面活性剂，购自Momentive Performance Materials，Inc。MHI黄、蓝和红为购自Mikuni Color Corporation的分散体，其各自分别含有15%的颜料-C.I.颜料黄180，C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料红122。VI1-1002-4蓝(24% C.I.颜料蓝60)，VI1-1002-5蓝(24%的C.I.颜料蓝60)，Vinyl Jet 305-35710黄(17%的颜料黄180)，Vinyl Jet 306-36690紫(18%的C.I.颜料紫19)和Vinyl Jet 306-34520青(18%的C.I.颜料蓝15:3)为实验性分散体，购自Gibraltar Chemical Works Corporation。Microlith AR3K为乙烯基着色的色片(chip)，包含大约50%的C.I.颜料蓝60，购自BASF，Inc。Permajet E5B30为乙烯基色片，包括大约50%的C.I.颜料紫19；和Permajet HG 30为乙烯基色片，包括约50%的C.I.颜料黄180，两者都购自Clariant，Inc。Ad Pro MTS为低分子量环氧树脂副树脂，购自Rit Chem Company，Inc。MHI黑色分散体含有20%的颜料黑7，购自Mikuni Color Corporation。

对比例A为市售炭黑基着色油墨，16-8990，购自Videojet Technologies，Inc。

实施例1。一种或两种颜料实施例。这些实施例示例包含一种或两种颜料的油墨组合物的各个实施方案。实施例1-5为本发明的试样。制备油墨组合物中使用的材料、它们的量以及组合物数目在以下表1中阐述。

表1。两种颜料组合物，具有以下组分质量百分比

使用#5绕线刮涂棒将各油墨组合物施涂于白纸上。如表2所示，使用Xrite系列500光密度计，使用白纸作为背景，测量光密度(O.D.)和L*a*b*值。

表2

可见各个实施例1-5具有+1.10至+1.74的光密度，其中最高(1.74)与对比例A (+1.84)相似。相对于白纸背景的L*a*b*测量值也在表2中提供。实施例2为对对比例A相对较好的比色匹配，但是其它黑色实施例(实施例4和5)也显示可接受的色调匹配。发现所有油墨对于CIJ喷墨过程具有适当的物理性能(粘度，溶液电阻率，过滤性和表面张力)。使用Videojet® 1510 CIJ打印机将实施例2至5的油墨试样打印到两个PVC涂布的电线和硬质HDPE片状测试基材上。打印的试样全部都在打印之后5秒内干燥，并且显示相对于对比例A的可接受的可见光编码对比度。实施例2显示与对比例A最接近的△E匹配，也是最接近的视觉匹配。该实验性实施例还显示与对比例A类似的测试基材上的附着力、耐迁移和耐磨性。

实施例2。实施例6至10为包含三种颜料-蓝色、红色和黄色-以获得良好的对比度和色光的油墨组合物。制备油墨组合物中使用的材料、它们的量以及组合物数目在以下表3中阐述。

表3。三种颜料组合物，具有以下组分质量百分比

使用#5绕线刮涂棒将各油墨组合物施涂于白纸上。如表4所示，使用Xrite系列500光密度计，使用白纸作为背景，测量光密度(O.D)和L*a*b*值。

表4。三种颜料组合物与对比例A的颜色和对比度对比

如在表4中看到的，本发明的油墨的光密度为1.05至1.46。本发明的实施例6-10和对比例A之间的ΔE’为约20至31。本发明的实施例6-10和背景之间的ΔL’为-73至-57。本发明的实施例6-10和对比例之间的ΔL’为约12至27。使用Videojet® 1510 CIJ打印机将实施例6至10的油墨组合物试样打印到两个PVC涂布电线和硬质HDPE片状测试基材上。打印的试样全部都在打印之后5秒内干燥，并且显示相对于对比例A的可接受的可见光编码对比度和颜色。而作为对照，实施例6-10为获得相同的对比度(O.D.或L*值)的颜料的平均总量相比实施例1-5的平均值更高，平均a*和b*接近于真实黑色(分别为0和0)，打印图像肉眼看起来为黑色。该实验性实施例6-10还显示类似的测试载体上的附着力，耐迁移和耐磨性。

实施例3。通过以不同的颜料水平打印油墨，评价油墨的适合黑色对比度。以这种方法，确定颜料水平的适当工作范围。如表5所示，制备具有不同颜料含量的若干组合物(实施例11至16)。

表5。用于对比度测定的组合物

各个油墨显示2至5 cp的粘度。使用70微米喷嘴，Videojet® 1510试样制造机在白色PVC电线上打印实施例14、15和16，视觉评价所得打印编码的颜色和对比度，如表6中提供的。

表6。各个颜料含量下的对比度评价

比较这些对比度评价以及如先前实施例中进行的油墨刮涂的测量对比度。为获得与对比例A相当的对比度，由#5绕线棒产生的膜需要三种颜料油墨中的总颜料多于12%。但是，当视觉评价时，打印的点在对比度方面比该测量暗示的更接近于对比例。实际上，仅利用约3.7至5%的总颜料，本发明的油墨相对于对比例A达到可接受的对比度水平。不受理论束缚，据信本发明组合物的打印的点比刮涂膜更厚，由此它们看起来更黑。

实施例4。在Videojet® 1000系列打印机中测试16-8990 (对比例A)，以测定炭黑对可靠性正常操作的影响。在正式测试和开始数据记录之前，打印机已经使用对比例A操作大约500小时。测试期间，在各个打印机故障之后，使用MEK作为清洁剂充分清洁打印头表面。对于类似的工作周期，同样在预先仅暴露于非炭黑油墨几百小时操作的不同的1000系列打印机中测试本发明的油墨。来自运行两个打印试验的相对结果在表7中概括。

表7。相对打印机可靠性

打印机设备 (Videojet® 1000 系列)	打印机A	打印机B
			测试的油墨	对比例A	实施例8和实施例16
残余物导电性测试结果	在10个清洁周期内发生故障	在50个周期测试内没有发生故障
			总试验打印小时数	509	467
需要另外的打印头清洁的总试验故障	6	2
			MTBM，小时	85	234
最短试验，小时	10	119
			最长试验，小时	125	201
经历的故障	高压电场故障和液滴调相故障	不定的油墨流(非电气故障)

因为使用对比例A的油墨组合物的打印机A在10个清洁周期内残余物导电性测试(以上定义)发生故障，总试验时间为509小时，MTBM为85小时。另外，打印机正常运行时间逐渐变短，原因是故障与带电和偏转有关。通过多于50个残余物导电性测试周期的使用本发明油墨的打印机B工作类似的试验小时数，但是不显示打印机A中观察到的相同的电气故障类型。打印机B的MTBM同样高的多，为234小时。

实施例5。制造几种不同的对比例A稀释液，以测试对致故障的清洁周期的影响，以及评价是否可以使用可行量的炭黑。用连续量的含有除炭黑之外的所有组分的油墨基底稀释对比例A，产生几种具有稀释的炭黑水平的稀释溶液(或模拟油墨)。数据在图4中描述，其显示对比例A连同四个其它稀释液的致故障的最终清洁数。图4显示通过逐渐减少对比例A中的导电炭黑含量，需要增加清洁周期数以达到故障点，在故障点在电活化打印头部件之间观察到可测量电阻。但是，致故障的周期数保持低(＜20)至其中油墨组合物含有油墨组合物的约1 wt%的炭黑含量的程度。但是，在该炭黑水平下，可见打印编码对比度对于实施而言过低。为克服少量炭黑的这种限制，一种对策是使炭黑与蓝色色调颜料组合，如表8中提供的。

表8

实施例17显示与对比例A近似相同的对比度，如表9中所示。尽管其对比度良好，实施例17在残余物导电性测试中表现相对较差，在仅13个周期内故障，如以下表10中所示。数据显示可以在第一种有机颜料和第二种炭黑颜料之间实现平衡，以利用较低的颜料总重量基准水平提供增强的对比度，以及进一步降低由于电导率超过单独的炭黑而故障的倾向。

表9

表10

	炭黑颜料组合物%	可见编码对比度	近似打印头致故障的清洁周期数，残余物导电性测试
				对比例A	3	良好	5
稀释液1	2.1	良好	8
				稀释液2	1.7	OK	13
实施例17	1.2	良好	13
				稀释液3	1.1	差	24
稀释液4	0.6	差	51

在描述本发明的上下文中（尤其是在下文权利要求书的上下文中），术语“一个”和“一种”以及“该”和类似指示物的使用应解读为覆盖单数和复数，除非在本文中另有说明或者与上下文明显矛盾。术语“包含”，“具有”，“包括”和“含有”应认为是开放式术语(即表示“包括但不限于”)，除非另作说明。在本文中数值范围的表述仅意图作为分别提及落入该范围的各个独立数值的简写方法，除非在本文中另有说明，各个独立的数值被引入说明书中，就如同在本文中将其分别列举一样。在本文中描述的所有方法可以以任何适当顺序进行，除非在本文中另有说明，或者与上下文明显矛盾。在本文中提供的任一和所有实施例或示例性措辞(诸如“例如”)的使用仅意图更好地说明本发明，并不造成对本发明范围的限制，除非另外请求保护。说明书中的措辞不应被认为表示对实施本发明必要的任何未要求保护的元素。

在本文中描述本发明的优选实施方案，包括用于实施本发明的发明人们已知的最佳方式。当阅读上述说明书后，那些优选实施方案的变体可以变得对本领域普通技术人员显而易见。本发明人们预期本领域技术人员酌情使用这种变体，并且本发明人们预期本发明以不同于在本文中特别描述的方式加以实施。因此，本发明包括如适用法律允许的所附权利要求中列举主题的所有改进和等同物。另外，本发明涵盖在其所有可能变体中的上述元素的任何组合，除非在本文中另有说明，或者与上下文明显矛盾。

Claims (20)

1.一种喷墨油墨组合物，其包含：

有机溶剂；

树脂；和

色料，其中该色料不包括炭黑；并且

如果该色料由第一种颜料和第二种颜料构成，则第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料、第二种颜料为红色色调黄色颜料或橙色颜料，或第一种颜料为绿色颜料、第二种颜料为红色颜料，

如果该色料由第一种颜料、第二种颜料和第三种颜料构成，则第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料、第二种颜料为黄色颜料、和第三种颜料为红色颜料或红色色调紫色颜料；

其中当在白色基材上打印时，该油墨组合物呈现为黑色。

2.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料选自二噁嗪颜料。

3.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料选自C.I.颜料紫23，C.I.颜料紫34，C.I.颜料紫35，C.I.颜料紫37，C.I.颜料蓝15:3，C.I.颜料蓝15:4，C.I.颜料蓝80，及它们的混合物。

4.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料为C.I.颜料蓝60。

5.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料选自蒽醌颜料和酞菁颜料。

6.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料选自C.I.颜料蓝15:3，颜料绿7，颜料蓝15:4，及它们的混合物。

7.权利要求1的油墨组合物，其中第一种颜料为苝黑颜料。

8.权利要求1的油墨组合物，其中第二种颜料选自苯并咪唑酮颜料和异吲哚啉酮颜料。

9.权利要求1的油墨组合物，其中第二种颜料选自颜料黄180，颜料黄151，颜料黄155，颜料黄139，和它们的混合物。

10.权利要求1的油墨组合物，其中红色颜料或红色色调紫色颜料的质量加上黄色颜料的质量的总和，对蓝色色调紫色或蓝色颜料的质量的比率为1.0至3.5。

11.权利要求1的油墨组合物，其中红色或红色色调紫色颜料为喹吖啶酮颜料。

12.权利要求1的油墨组合物，其中红色颜料选自颜料红122，颜料紫19，颜料红202，和它们的混合物。

13.权利要求1的油墨组合物，其中树脂选自丙烯酸树脂，乙烯基树脂，乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物，和它们的混合物。

14.权利要求1的油墨组合物，其中如果存在水，其以小于油墨组合物的1 wt%的量存在。

15.权利要求1的油墨组合物，其中有机溶剂选自酮，酯，醇，和它们的混合物。

16.权利要求1的油墨组合物，其中当以0.5密耳或更大厚度将油墨组合物施涂于白色基材并使其干燥时，干燥的油墨组合物具有至少50的与背景的可测量色差，其定义为与背景的绝对△L*，并具有对于任何可见光波长小于30%的反射率。

17.权利要求1的油墨组合物，其中当将油墨组合物施涂于基材，使其干燥，并用溶剂清洁时，在完成至少50个清洁周期之后，其中设置干燥的油墨组合物的基材位置，当跨越该基材位置上相隔1 cm的任何两个选定点进行测量时，具有至少1千兆欧姆的电阻。

18.一种用连续式喷墨打印机在基材上打印图像的方法，其包括：

提供一种油墨组合物，其包含：

有机溶剂；

树脂；和

色料，其中该色料不包括炭黑；并且

如果该色料由第一种颜料和第二种颜料构成，则第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料、第二种颜料为红色色调黄色颜料或橙色颜料，或第一种颜料为绿色颜料、第二种颜料为红色颜料，

如果该色料由第一种颜料、第二种颜料和第三种颜料构成，则第一种颜料为蓝色色调紫色或蓝色颜料、第二种颜料为黄色颜料、和第三种颜料为红色颜料或红色色调紫色颜料；

将所述喷墨油墨组合物的液滴流引导至基材；和

使油墨液滴干燥，由此在基材上打印图像。

19.权利要求18的方法，其中在以至少0.5密耳的膜厚度将油墨组合物施涂于基材并使其干燥之后，干燥的油墨组合物具有至少1.8的光密度。

20.权利要求18的方法，其中当将所述油墨组合物施涂于基材，使其干燥，并用溶剂清洁时，在完成至少50个清洁周期之后，其中设置干燥的油墨组合物的基材位置，当跨越该基材位置上相隔1 cm的任何两个选定点进行测量时，具有至少1千兆欧姆的电阻。