CN103834121A - 三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在pvc复合热稳定剂中的应用及应用其制备的pvc制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及PVC材料技术领域,具体涉及三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用及应用其制备的PVC制品,应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:PVC树脂100份、邻苯二甲酸二辛酯20~60份、环保复合热稳定剂0.5~5份、三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯0.1~1份。本发明应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品热稳定性好,耐热性能优良,经热稳定性测试,试样初期着色效果可达到0~1级,明显高于现有热稳定剂制备的PVC制品。

Description

三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用及应用其制备的PVC制品
技术领域
本发明涉及PVC材料技术领域,具体涉及三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用及应用其制备的PVC制品。
背景技术
聚氯乙烯( PVC)结构存在缺陷,在热和机械剪切作用下极易降解,放出HCl,颜色加深,机械性能降低,直至失去使用价值,因而PVC的加工必须使用热稳定剂。热稳定剂主要有铅盐类、有
机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂类等。铅盐类稳定剂虽具有优良的热稳定性能,但毒性大、危害人体健康,在国内外已被逐步禁止或限制使用。金属皂类稳定剂通常要配合使用,加工时容易析出。有机锡类稳定剂是十分有效的热稳定剂,能够使透明制品保持很高的透明度,并且用量较少,但其主要缺点是价格昂贵,有异味,同时有机锡对人体中枢神经有害。随着人们环保意识进一步增强,研究和开发新型环境友好无毒PVC稳定剂已成为必然趋势。
    且现有的稳定剂耐热性能、耐析出性能和储存稳定性较差,因此,随着市场的需要,一种新型环保PVC热稳定剂的研发显得尤为重要,而目前没有三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯作为PVC热稳定剂的报道。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯环保,耐热性能优良,耐析出性能和储存稳定性好,可广泛应用于非透明且对电阻要求不高的PVC制品。
本发明的另一目的在于提供一种应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,该PVC制品热稳定性好,耐热性能优良,经热稳定性测试,试样初期着色效果可达到0~1级,明显高于现有热稳定剂制备的PVC制品。
本发明的目的通过下述技术方案实现:三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
优选的,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5~1份的环保复合热稳定剂和0.1~0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
本发明的不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂采用“广东若天新材料科技有限公司”生产的型号为RT-600A的产品。该产品具有如下特点:1、耐热性能优,热稳定效率高,添加量少;2、高透明性,且制品不产生雾状;3、无气味,抗水解性能好;4、初期着色极佳;长期耐候性能优越;5、动态加工性能优异,适用范围广。
该产品适用于环保透明PVC粒料,薄膜、塑胶玩具、医疗用PVC制品。该产品经国际第三方检验符合EN71-3、欧盟RoHS 、PAHs多环芳烃(18项)、Phthalates邻苯二甲酸盐(21种)、PFOS/PFOA、REACH-SVHC 等国际最新环保标准。
在不含多元醇酯的稳定剂体系(RT-600A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,在不含多元醇酯的稳定剂体系(RT-600A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性稍微变好。
在透明稳定剂体系(RT-600A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的透明性会下降。 
另一优选的,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5~1份的环保复合热稳定剂和0.1~0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
本发明的含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂采用“广东若天新材料科技有限公司”生产的型号为RT-600C的产品。该产品具有如下特点:1、耐热性能优,热稳定效率高,添加量少;2、高透明性,且制品不产生雾状;3、无气味,抗水解性能好;4、初期着色极佳;长期耐候性能优越;5、动态加工性能优异,适用范围广。
该产品适用于环保透明PVC粒料,薄膜、塑胶玩具、医疗管、管材用PVC制品。该产品经国际第三方检验符合EN71-3、欧盟RoHS 、PAHs多环芳烃(18项)、Phthalates邻苯二甲酸盐(21种)、PFOS/PFOA、REACH-SVHC 等国际最新环保标准。
在含多元醇酯的稳定剂体系(RT-600C)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性变好(特别是初期着色性),加入分量越大,抑制初期着色越好。
在透明稳定剂体系(RT-600C)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的透明性会下降。 
另一优选的,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4~5份的环保复合热稳定剂和0.1~1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
本发明的含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂采用“广东若天新材料科技有限公司”生产的型号为RT-500A的产品。该产品具有如下特点:1、极佳的耐热性,能有效减免PVC受热老化,极易加工;2、促进塑化能力强,可有效降低加工温度约10℃,节省能耗,降低机器螺杆磨损;3、优良初期着色性,耐热性能,制品表面光洁度好;4、电气绝缘性佳,耐水油;抗吸水性强,有利于二次加工;5、抗氧化、抗老化及耐候性佳,白色及浅色制品不变色,色泽稳定性佳;6、适用于通用UL、VDE、CAS、JIS、CCC等安规和非标电线电缆。
该产品适用于环保PVC白色及浅彩色粒料,电线护套、电源线料、电子线料、插头料,及环保玩具粒料等。该产品经国际第三方检验符合EN71-3、欧盟RoHS 、PAHs多环芳烃(18项)、Phthalates邻苯二甲酸盐(21种)、PFOS/PFOA、REACH-SVHC 等国际最新环保标准。
在含多元醇酯的稳定剂体系(RT-500A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性变好(特别是初期着色性),加入分量越大,抑制初期着色越好。
在不透明稳定剂体系(RT-500A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的体积电阻率会变小,随着加入分量越大,试样的体积电阻率越小。
优选的,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为520~530mgKOH/g,总含氮量为9.5~10.5%。
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的制备方法可以参考申请号为201010583703.3的中国发明专利,用原料环氧环己烷与异氰尿酸的摩尔比为2.9~4.0:1(优选3.0~3.1:1),反应温度为100~160℃(优选110~130℃),反应时间为4~10 h(优选6~9 h),反应催化剂为叔胺或季铵盐(优选三乙胺、四甲基氯化铵或三乙胺与四甲基氯化铵的混合物),用量为环氧环己烷的0.5~2 wt%,反应过程使用溶剂(优选水、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、N,N-二甲基甲酰胺或其中几种的混合物)。
通过环氧环己烷与异氰尿酸反应合成三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,合成的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯具有以下基本性能:(1)外观为黄色或白色固体;(2)分子量为423;(3)按GB/T 12008.3-1989 聚醚多元醇中羟值测定方法测定羟值为520~530mgKOH/g;(4)按 GB/T 5009.5-1985 凯氏定氮法测定总含氮量为9.5~10.5%;(5)贮存稳定。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~1份。
优选的,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~0.5份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
另一优选的,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~0.5份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
另一优选的,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂              4~5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~1份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是通用型增塑剂,具有良好的综合性能,混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐水抽出,电气性能高,耐热性和耐候性良好。
优选的,还包括碳酸钙20~80份,所述碳酸钙为轻质碳酸钙和/或粒径在20~200nm的纳米活性碳酸钙。 
纳米活性碳酸钙表面亲油疏水,与PVC树脂相容性好,能有效提高或调节材料的刚、韧性、光洁度以及弯曲强度;改善加工性能,改善材料的流变性能、尺寸稳定性能和耐热稳定性,具有增强、增韧的作用,能取代部分价格昂贵的填充料及助剂,减少树脂的用量,从而降低产品生产成本,提高市场竞争力。
轻质碳酸钙在塑料材料中能起到一种骨架作用,对塑料材料尺寸的稳定性有很大作用,能提高材料的硬度,还可以提高材料的表面光泽和表面平整性。在一般塑料材料中添加轻质碳酸钙耐热性可以提高,由于轻质碳酸钙白度在90%以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。
本发明的PVC制品的制备方法为本领域常用的PVC材料的制备方法,先将原料混合,再经挤出机挤出即可,工艺参数经过调试可以得到,不属于本发明的保护范围。
本发明的有益效果在于:本发明的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯环保,耐热性能优良,耐析出性能和储存稳定性好,可广泛应用于非透明且对电阻要求不高的PVC制品。
本发明应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品热稳定性好,耐热性能优良,经热稳定性测试,试样初期着色效果可达到0~1级,明显高于现有热稳定剂制备的PVC制品。
应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,符合EN71-3、欧盟RoHS 、PAHs多环芳烃(18项)、Phthalates邻苯二甲酸盐(21种)、PFOS/PFOA、REACH-SVHC 等国际最新环保标准。该材料可广泛应用于非透明且对电阻要求不高的PVC制品。
具体实施方式:
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5份的环保复合热稳定剂和0.1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为520mgKOH/g,总含氮量为9.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              20份
环保复合热稳定剂              0.5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.1份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表1所示。
实施例2
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.6份的环保复合热稳定剂和0.2重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为522mgKOH/g,总含氮量为9.8%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              30份
环保复合热稳定剂              0.6份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.2份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表1所示。
实施例3
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.8份的环保复合热稳定剂和0.3重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为525mgKOH/g,总含氮量为10%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              40份
环保复合热稳定剂              0.8份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.3份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表1所示。
实施例4
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.9份的环保复合热稳定剂和0.4重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为528mgKOH/g,总含氮量为10.2%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              60份
环保复合热稳定剂               1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.5份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表1所示。
实施例5
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加1份的环保复合热稳定剂和0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为530mgKOH/g,总含氮量为10.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              60份
环保复合热稳定剂               1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.5份。
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表1所示。
实施例6
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5份的环保复合热稳定剂和0.1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为520mgKOH/g,总含氮量为9.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              20份
环保复合热稳定剂              0.5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.1份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表2所示。
实施例7
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.6份的环保复合热稳定剂和0.2重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为522mgKOH/g,总含氮量为9.8%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              30份
环保复合热稳定剂              0.6份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.2份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表2所示。
实施例8
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.8份的环保复合热稳定剂和0.3重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为525mgKOH/g,总含氮量为10%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              40份
环保复合热稳定剂              0.8份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.3份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表2所示。
实施例9
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.9份的环保复合热稳定剂和0.4重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为528mgKOH/g,总含氮量为10.2%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              50份
环保复合热稳定剂              0.9份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.4份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表2所示。
实施例10
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加1份的环保复合热稳定剂和0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为530mgKOH/g,总含氮量为10.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              60份
环保复合热稳定剂               1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.5份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
本实施例制得的PVC制品的性能如表2所示。
实施例11
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4份的环保复合热稳定剂和0.1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为520mgKOH/g,总含氮量为9.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              20份
环保复合热稳定剂               4份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.1份
碳酸钙                        20份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
其中,所述碳酸钙为轻质碳酸钙。
本实施例制得的PVC制品的性能如表3所示。
实施例12
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4.2份的环保复合热稳定剂和0.3重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为522mgKOH/g,总含氮量为9.8%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              30份
环保复合热稳定剂              4.2份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.3份
碳酸钙                        35份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
其中,所述碳酸钙为粒径在20nm的纳米活性碳酸钙。
本实施例制得的PVC制品的性能如表3所示。
实施例13
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4.5份的环保复合热稳定剂和0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为525mgKOH/g,总含氮量为10%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              40份
环保复合热稳定剂              4.5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.5份
碳酸钙                        50份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
其中,所述碳酸钙为轻质碳酸钙。
本实施例制得的PVC制品的性能如表3所示。
实施例14
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4.8份的环保复合热稳定剂和0.8重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为528mgKOH/g,总含氮量为10.2%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              50份
环保复合热稳定剂              4.8份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯     0.8份
碳酸钙                        65份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
其中,所述碳酸钙为粒径在200nm的纳米活性碳酸钙。
本实施例制得的PVC制品的性能如表3所示。
实施例15
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加5份的环保复合热稳定剂和1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
其中,所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为530mgKOH/g,总含氮量为10.5%。
应用上述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯              60份
环保复合热稳定剂               5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯      1份
碳酸钙                        80份。
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
其中,所述碳酸钙为轻质碳酸钙30份和粒径在200nm的纳米活性碳酸钙20份。
本实施例制得的PVC制品的性能如表3所示。
空白例1
空白例1的PVC制品不加三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例5一致,空白例1制得的PVC制品的性能如表1所示。
对比例1
对比例1的PVC制品采用三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯取代三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例5一致,对比例1制得的PVC制品的性能如表1所示。
空白例2
空白例2的PVC制品不加三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例10一致,空白例2制得的PVC制品的性能如表2所示。
对比例2
对比例2的PVC制品采用三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯取代三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例10一致,对比例2制得的PVC制品的性能如表2所示。
空白例3
空白例3的PVC制品不加三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例15一致,空白例3制得的PVC制品的性能如表3所示。
对比例3
对比例3的PVC制品采用三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯取代三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,其他参数与实施例15一致,对比例3制得的PVC制品的性能如表3所示。
实施例1~15、空白例1~3和对比例1~3中,所述PVC制品的制备方法为:按组成原料的重量份称取上述原料,放入高速共混机中混合均匀;将混合后的原料通过挤出机挤出,制得所述PVC制品。
实施例1~15、空白例1~3和对比例1~3制备的PVC制品的耐热性进行测试的方法为:按上述重量份的原料混匀,在双辊炼胶机上混炼5min成片,双辊温度分别为185℃和180℃,再按照GB2917-82标准对PVC的耐热性进行测试,测试温度为180℃。初期着色效果登记表示为:0代表无色;1代表无色与微黄之间;2代表微黄;3代表微黄与淡黄之间;4代表淡黄;5代表淡黄与浅黄之间;6代表浅黄;7代表浅黄与黄色之间;8代表黄色。透明性测试用WGW光电雾度仪根据GB22410-80及ASTM D1003-61(1997)的测试方法进行。体积电阻率测试用高阻计参照GB/T8815-2008(电线电缆用软聚氯乙烯塑料)体积电阻率的测定方法进行。
表1 实施例1~5制得的PVC制品的性能
测试项目 空白例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1
耐热性(初期着色效果等级) 3 1 0 0 1 1 2
透明性(透光率)/% 91.5 91.2 91.1 90.8 90.5 90.2 90.3
透明性(雾度)/% 1.5 1.7 1.8 1.9 2 2.1 2
从表1可以看出,在不含多元醇酯的稳定剂体系(RT-600A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性稍微变好,比加入三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯的耐热性好。在透明稳定剂体系(RT-600A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的透明性会下降,但与三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯相差较小。
表2实施例6~10制得的PVC制品的性能
测试项目 空白例2 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 对比例2
耐热性(初期着色效果等级) 3 1 1 0 1 0 2
透明性(透光率)/% 91.6 91.1 90.8 90.6 90.3 90.1 90.2
透明性(雾度)/% 1.4 1.6 1.7 1.8 1.9 2 1.9
从表2可以看出,在含多元醇酯的稳定剂体系(RT-600C)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性变好(特别是初期着色性),加入分量越大,抑制初期着色越好,明显优于加入三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯。在透明稳定剂体系(RT-600C)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的透明性会下降,但与三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯相差较小。
表3 实施例11~15制得的PVC制品的性能
测试项目 空白例3 实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15 对比例3
耐热性(初期着色效果等级) 3 1 0 0 1 0 2
体积电阻率(Ω·m) 2.8×1012 2.4×1012 2.1×1012 1.8×1012 1.5×1012 1.2×1012 1.0×1012
从表3可以看出,在含多元醇酯的稳定剂体系(RT-500A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的耐热性变好(特别是初期着色性),加入分量越大,抑制初期着色越好,明显优于加入三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯。在不透明稳定剂体系(RT-500A)中加入三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯,试样的体积电阻率会变小,随着加入分量越大,试样的体积电阻率越小,但比加入三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯的体积电阻率高。
本发明的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯与三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯相比,环保,耐热性能优良,耐析出性能和储存稳定性好,可广泛应用于非透明且对电阻要求不高的PVC制品。
本发明应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品热稳定性好,耐热性能优良,经热稳定性测试,试样初期着色效果可达到0~1级,明显高于现有热稳定剂制备的PVC制品。
应用三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,符合EN71-3、欧盟RoHS 、PAHs多环芳烃(18项)、Phthalates邻苯二甲酸盐(21种)、PFOS/PFOA、REACH-SVHC 等国际最新环保标准。该材料可广泛应用于非透明且对电阻要求不高的PVC制品。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯在PVC复合热稳定剂中的应用,其特征在于:所述PVC复合热稳定剂由环保复合热稳定剂和三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯组成。
2.根据权利要求1所述的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯作为热稳定剂在PVC中的应用,其特征在于:所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5~1份的环保复合热稳定剂和0.1~0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
3.根据权利要求1所述的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯作为热稳定剂在PVC中的应用,其特征在于:所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加0.5~1份的环保复合热稳定剂和0.1~0.5重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
4.根据权利要求1所述的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯作为热稳定剂在PVC中的应用,其特征在于:所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂,两种热稳定剂的用量分别为每100重量份PVC树脂添加4~5份的环保复合热稳定剂和0.1~1重量份的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯。
5.根据权利要求1所述的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯作为热稳定剂在PVC中的应用,其特征在于:所述三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯的羟值为520~530mgKOH/g,总含氮量为9.5~10.5%。
6.应用权利要求1所述的三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯制备的PVC制品,其特征在于:包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~1份。
7.根据权利要求6所述的PVC制品,其特征在于:包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~0.5份;
其中,所述环保复合热稳定剂为不含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
8.根据权利要求6所述的PVC制品,其特征在于:包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂             0.5~1份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~0.5份;
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保透明复合热稳定剂。
9.根据权利要求6所述的PVC制品,其特征在于:包括如下重量份的原料:
PVC树脂                     100份
邻苯二甲酸二辛酯             20~60份
环保复合热稳定剂              4~5份
三(2-羟基环己基)异氰尿酸酯    0.1~1份;
其中,所述环保复合热稳定剂为含多元醇酯的环保不透明复合热稳定剂。
10.根据权利要求9所述的PVC制品,其特征在于:还包括碳酸钙20~80份,所述碳酸钙为轻质碳酸钙和/或粒径在20~200nm的纳米活性碳酸钙。
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