CN103819701B - 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法 - Google Patents

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本发明公开一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，采用以下步骤：1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚肽均聚物、聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和催化剂，惰性气氛下，于55～58℃搅拌反应3～4天后，通过过滤、透析、干燥制得目标物；2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：在干燥反应器内加入聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氢呋喃醚二醇和溶剂，惰性气氛下，于40～50℃搅拌混合50～70分钟后，用流延法成膜并干燥，得本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得改性膜柔顺性有了很大的提高。

Description

一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法
技术领域
本发明涉及一种对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。
背景技术
聚肽是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮肤等，但聚肽比较僵硬，聚肽膜缺乏较好的柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇具有较好的生物相容性和生物可降解性，比较柔软且相互间具有较好的共混性。先将聚三亚甲基碳酸酯链段引入聚肽链段形成聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物以提高聚肽的共混性，然后再将聚四氢呋喃醚二醇链段加入聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物形成共混物，制得改性聚肽膜，从而极大地提高了聚肽膜的柔顺性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚肽膜柔顺性进行改进的方法。其技术方案为：
一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，其特征在于：改性膜中聚肽链段的分子量为60000～80000，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为1000～2000，聚四氢呋喃醚二醇链段的分子量为4000～5000；其改性方法采用以下步骤：
1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚肽均聚物、聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和催化剂，惰性气氛下，于55～58℃搅拌反应3～4天后，通过过滤、透析、干燥制得目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：在干燥反应器内加入聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氢呋喃醚二醇和溶剂，惰性气氛下，于40～50℃搅拌混合50～70分钟后，用流延法成膜并干燥，得目标物。
所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，步骤1）中，聚肽均聚物采用聚（γ-苯甲基-L-谷氨酸酯）、聚（γ-乙基-L-谷氨酸酯）或聚（γ-甲基-L-谷氨酸酯），聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为15～25:1。
所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，步骤1）中，催化剂采用对甲苯磺酸，催化剂与聚肽均聚物的摩尔比为25～45:1，溶剂采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。
所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，步骤2）中，聚四氢呋喃醚二醇在改性膜中的质量百分比为1～3%，溶剂采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改进聚肽膜柔顺性的方法，采用接枝共聚和共混两种手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的聚肽改性膜柔顺性有了很大的提高。
具体实施方式
实施例1
1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：
在干燥反应器内加入12克分子量为60000聚（γ-苯甲基-L-谷氨酸酯）、3.1克分子量为1000的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、0.9克对甲苯磺酸，再加入260毫升1,1,2-三氯乙烷溶剂，惰性气氛下，于55℃搅拌反应3天后，终止反应，再通过过滤、透析、干燥制得目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：
在干燥反应器内加入10克聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物和38毫升1,1,2-三氯乙烷溶剂，另加入占改性膜总重量1%的聚四氢呋喃醚二醇（分子量为4000），惰性气氛下，于40℃搅拌混合50分钟后，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物的断裂伸长率比改性前提高了12.5%。
实施例2
1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：
在干燥反应器内加入12克分子量为70000聚（γ-乙基-L-谷氨酸酯）、5.3克分子量为1500的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、0.91克对甲苯磺酸，再加入230毫升1,1,2-三氯乙烷溶剂，惰性气氛下，于56℃搅拌反应4天后，终止反应，再通过过滤、透析、干燥制得目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：
在干燥反应器内加入10克聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物和36毫升1,1,2-三氯乙烷溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚四氢呋喃醚二醇（分子量为4500），惰性气氛下，于45℃搅拌混合60分钟后，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物的断裂伸长率比改性前提高了15.6%。
实施例3
1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：
在干燥反应器内加入12克分子量为80000聚（γ-甲基-L-谷氨酸酯）、7.2克分子量为2000的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、1.03克对甲苯磺酸，再加入177毫升二甲基亚砜，惰性气氛下，于58℃搅拌反应3天后，终止反应，再通过过滤、透析、干燥制得目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：
在干燥反应器内加入10克聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物和35.5毫升二甲基亚砜，另加入占改性膜总重量3%的聚四氢呋喃醚二醇（分子量为5000），惰性气氛下，于50℃搅拌混合70分钟后，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物的断裂伸长率比改性前提高了16.8%。

Claims (4)

1.一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，其特征在于：改性膜中聚肽链段的分子量为60000～80000，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为1000～2000，聚四氢呋喃醚二醇链段的分子量为4000～5000；其改性方法采用以下步骤：
1）聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入聚肽均聚物、聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和催化剂，惰性气氛下，于55～58℃搅拌反应3～4天后，通过过滤、透析、干燥制得目标物，其中，聚肽均聚物采用聚（γ-苯甲基-L-谷氨酸酯）、聚（γ-乙基-L-谷氨酸酯）或聚（γ-甲基-L-谷氨酸酯）；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制备：在干燥反应器内加入聚肽-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氢呋喃醚二醇和溶剂，惰性气氛下，于40～50℃搅拌混合50～70分钟后，用流延法成膜并干燥，得目标物。
2.根据权利要求1所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，其特征在于：步骤1）中，聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为15～25:1。
3.根据权利要求1所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，其特征在于：步骤1）中，催化剂采用对甲苯磺酸，催化剂与聚肽均聚物的摩尔比为25～45:1，溶剂采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。
4.根据权利要求1所述的一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚四氢呋喃醚二醇对聚肽膜柔顺性进行改进的方法，其特征在于：步骤2）中，聚四氢呋喃醚二醇在改性膜中的质量百分比为1～3%，溶剂采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。
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