CN103803841A

CN103803841A - 抗车辙改性剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103803841A
Application number: CN201210440324.8A
Authority: CN
Inventors: 陈保莲; 宁爱民; 范思远; 张静; 陈闯; 李志军; 程国香; 刘树华
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date: 2012-11-07
Filing date: 2012-11-07
Publication date: 2014-05-21
Anticipated expiration: 2032-11-07
Also published as: CN103803841B

Abstract

本发明公开了一种抗车辙改性剂及其制备方法，该改性剂按质量百分比计包括：硫磺70%～94%，EVA2%～10%，废胶粉3%～10%，硬沥青1%～10%。制备方法包括如下内容：将硫磺、乙烯-醋酸乙烯共聚物、废胶粉和硬沥青混合均匀，把混合物输送到挤出机中进行挤出、造粒，得到本发明改性剂。本发明改性剂在制备过程中刺激性气味小，将本发明改性剂加入到沥青混合料中，能有效改善沥青路面抗车辙性能，与沥青的相容性好。

Description

抗车辙改性剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种路面抗车辙改性剂，具体地是一种沥青混合料抗车辙改性剂及其制备方法和应用。

背景技术

由于我国车辆的日益增加以及运输的重载化等原因，沥青路面发生车辙、拥包等现象日趋严重，在我国南方炎热地区尤为突出。该现象已成为我国目前沥青公路主要的破坏形式之一，严重影响了沥青路面行车安全、服务水平及使用寿命。

早在1900年，人们就已开始用硫来改性沥青，提高沥青混合料路面的抗车辙性能，但由于硫价格高涨，以及硫改沥青混合料在生产过程中释放H₂S等含硫气体的问题，制约了硫改沥青技术发展。直到20世纪80年代初期，美国洛克邦得公司研究生产的硫磺基改性剂SEAM（sulphur extended asphalt modifier）较好地解决了生产过程中含硫气体排放问题，而且其价格低廉、使用方便，使硫改性沥青技术再次得到较广泛应用。我国对SEAM沥青路面的研究应用相对较晚，直到2000年才在天津修筑了SEAM改性沥青试验路，其后在黑龙江也修筑了试验路，并取得了良好的效果，但总体上应用规模较小，研究也不够系统、全面。

硫磺应用于沥青混合料中，一般是将其造粒，形成颗粒状，储存及使用时较为方便。CN1402958A将13%～30%的硫磺、3.0%～13%的分散剂、其余为水，混合制备成硫磺颗粒，其中的分散剂为白骨胶、树胶、硅酸钠、乳蛋白中的一种或几种。CN1639275A是把硫磺加热融化至液态，在液态硫中添加0.25%～5%的炭黑和至少约0.08%的乙酸戊酯，制备成塑化硫，然后在塑化硫中添加至少10%的沥青和10%的细矿粉等，经过筛网板进行造粒。CN1303359A介绍的是将93%～98%的硫磺与2%～7%的烯烃混合，在二氧化碳气体中加热至最高135℃，充分混合反应后，以不高于16℃/分钟的速度冷却至室温，结晶成型，其中的烯烃是与苯乙烯混合的环状二聚物和环状三聚物。上述专利在生产硫磺颗粒时，由于需要把硫磺加热熔融为液态，操作温度较高，会产生很浓的刺激性气味，不利于环境和人身健康。

CN101970348A是将硫块、板岩硫、含有杂质的硫等溶解于溶剂中，分离出杂质后，使溶有硫磺的溶液冷却，使其中的硫磺结晶析出并经过筛孔板造粒成型，溶剂蒸发回收利用。所用的溶剂有无水氨、含水氨、液态二氧化硫、二硫化碳、二甲基二硫醚等。该专利需要使用大量的溶剂，而且所用的溶剂都是具有刺激性气味的有害物质。

CN1690126A将50%～99.99%的硫磺与0%～49%的炭黑、0.01%～1%的烟雾抑制剂、0%～3%的增塑剂混合造粒，其中的烟雾抑制剂为烃基锡酸锌、增塑剂为正丁醇。CN1678704A将60%～98%的硫磺、0.2%～15%的炭黑、1%～30%沥青（或环状饱和烃、环状不饱和烃、多环饱和烃、多环不饱和烃、焦油等）、1%～33%的细矿粉（如飞灰、硅石材料、陶瓷粘土等）充分混合，冷却后形成锭、板状、块状、颗粒状、片状等形式的硫磺，可用于沥青混合料中。上述两个专利也需要把硫磺加热熔融为液态，操作温度较高，会产生很浓的刺激性气味，不利于环境和人身健康。只能改善沥青混合料的高温性能，混合料的低温抗开裂性能和抗水损害性能还有待于提高，而且形成的硫磺颗粒也比较脆，运输和装卸时容易破碎，由于颗粒之间的摩擦，还会产生较多的粉尘，不仅对环境造成污染，而且容易使工作人员吸入，危害健康。

发明内容

针对我国沥青路面发生的车辙现象以及现有技术的不足，本发明提供了一种抗车辙改性剂及其制备方法。该改性剂能有效提高沥青路面的抗车辙性能，并且兼顾低温性能，制备过程温度低、刺激性气味小，成本低。

本发明抗车辙改性剂，以改性剂质量百分比计包括如下组分：

硫磺 70%～94%，

乙烯-醋酸乙烯共聚物 2%～10%，

废胶粉 3%～10%，

硬沥青 1%～10%。

所用的硫磺为片状、粉末状、颗粒状，可以是市售硫磺，也可以是天然气处理或炼油厂加工石油时所产生的副产物硫磺，熔点为115～119℃。

所用的乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的软化点为80～110℃，EVA中醋酸乙烯含量为40wt%～70wt%。

所用的废胶粉为回收的废旧轮胎经粉碎研磨后得到的废旧橡胶粉末，粒度为30～80目。

所用的硬沥青为石油沥青、天然沥青、煤沥青中的一种或两种，针入度为5～30 1/10mm，软化点70～110℃，粒度为20～50目。

本发明一种沥青混合料抗车辙改性剂的制备方法，包括如下内容：将硫磺、EVA、废胶粉和硬沥青混合均匀，把混合物输送到挤出机中进行挤出、造粒，得到本发明改性剂。

其中挤出机为单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，优选双螺杆挤出机。挤出机喂料口温度为60~80℃、出料口温度为100~120℃，中间温度控制点在60～120℃之间。

本发明沥青混合料抗车辙改性剂在沥青混合料中的应用，包括如下内容：把熔融状态的沥青、石料和改性剂颗粒添加到搅拌釜中，搅拌均匀，得到沥青混合料。

其中搅拌釜和石料加热到125～150℃备用，其中改性剂与沥青的质量比为1:9～3:7。

本发明改性剂也可以先与熔融状态的沥青混合均匀，然后再加入到搅拌釜。

本发明改性剂与现有技术相比，具有如下优点：

1、本发明改性剂，同时添加了硫磺、EVA、硬沥青颗粒，当拌制混合料时，在三者协同作用下，可明显改善沥青路面抗车辙性能，同时兼顾低温性能。

2、本发明改性剂中，由于同时添加了EVA能很好地将硫磺等组分粘结在一起，使添加剂颗粒具有一定的柔韧性，避免了运输和搬运过程中发生破碎或粉尘的产生，同时防止路面发生低温开裂。

3、本发明改性剂中，由于添加了硬沥青，在混合料拌制过程中增进了改性剂颗粒与沥青的相容性，有利于改性剂在沥青混合料中均匀分散并裹覆在石料表面。添加硬沥青还能降低材料成本。

4、本发明改性剂中，由于添加了废胶粉，改善了混合料低温性能，同时也可以废物利用，降低材料成本，有利于环保。

5、本发明利用螺杆挤出机，将各种组分在其软化点或熔点温度附近进行混炼，操作温度低，挥发性气体少，挤出成型后材质混合均匀，有利于应用。

具体实施方式

下面结合实施例详细说明本发明的技术方案，但本发明不限于以下实施例。其中EVA为颗粒状，粒径1～5mm；其中的废胶粉粒度为30～80目；其中的硬沥青的软化点为70～110℃，粒径20～50目。为了对比，在制备沥青混合料时，取油石比均为5.8%，实施例中的油石比是指（沥青+改性剂）:石料的质量比。

实施例1

分别称取硫磺 70公斤、EVA（醋酸乙烯含量为68%，软化点为105℃）10公斤、废胶粉10公斤、硬沥青（针入度为6 1/10mm天然沥青）10公斤，用混合设备混合均匀，然后利用挤出机和切割机进行挤出和造粒，形成直径3mm、长度5～10mm的颗粒，得到本发明抗车辙改性剂。挤出机喂料口温度为80℃，出料口温度为120℃，中间温度控制点在80～120℃之间。挤出机为单螺杆挤出机。原料配比及改性剂性质见表1。

预先把专用的沥青混合料搅拌釜加热到125℃恒温；预先把抚顺玄武岩石料配制做成级配为AC-13石料，总重量为100kg，加热到125℃备用；预先称取70号沥青（东海牌）5.22kg，加热到125℃备用；按照改性剂:沥青的质量比为1:9的比例，称取0.58kg的改性剂颗粒备用。待搅拌釜、石料、沥青温度恒定后，将上述物料一起添加到搅拌釜中，搅拌2～3分钟，放出混合料。然后制备成各种沥青混合料试件，进行沥青混合料性能评价实验。对沥青混合料改性效果见表2。

实施例2

分别称取硫磺 94公斤、EVA （醋酸乙烯含量为43%，软化点为83℃）2公斤、废胶粉3公斤、硬沥青颗粒（针入度为30 1/10mm石油沥青） 1公斤，用混合设备混合均匀，然后利用挤出机和切割机进行挤出和造粒，形成直径3mm、长度5～10mm的颗粒，得到本发明抗车辙改性剂。挤出机喂料口温度为60℃、出料口温度为100℃，中间温度控制点在60～100℃之间。挤出机为双螺杆挤出机。原料配比及改性剂性质见表1。

预先把专用的沥青混合料搅拌釜加热到150℃恒温；预先把抚顺玄武岩石料配制做成级配为AC-13石料，总重量为100kg，加热到150℃备用；预先称取70号沥青（东海牌）4.06kg，加热到150℃备用；按照改性剂:沥青的质量比为3:7的比例，称取1.74kg的改性剂颗粒备用。待搅拌釜、石料、沥青温度恒定后，将上述物料一起添加到搅拌釜中，搅拌2～3分钟，放出混合料。然后制备成各种沥青混合料试件，进行沥青混合料性能评价实验。对沥青混合料改性效果见表2。

实施例3

分别称取硫磺 82公斤、EVA（醋酸乙烯含量为55%，软化点为96℃）6公斤、废胶粉6公斤、硬沥青（针入度为18 1/10mm煤沥青）6公斤，用混合设备混合均匀，然后把混合物输送到挤出机上进行挤出、造粒，形成直径3mm、长度3～8mm的颗粒，得到本发明抗车辙改性剂。挤出机喂料口温度为90℃、出料口温度为110℃，中间温度控制点在90～110℃之间。挤出机为单螺杆挤出机。原料配比及改性剂性质见表1。

预先把专用的沥青混合料搅拌釜加热到135℃恒温；预先把抚顺玄武岩石料配制做成级配为AC-13石料，总重量为100kg，加热到135℃备用；预先称取70号沥青（东海牌）4.64kg，加热到135℃备用；按照改性剂:沥青的质量比为1:4的比例，称取1.16kg的改性剂颗粒备用。待搅拌釜、石料、沥青温度恒定后，将上述物料一起添加到搅拌釜中，搅拌2～3分钟，放出混合料。然后制备成各种沥青混合料试件，进行沥青混合料性能评价实验。对沥青混合料改性效果见表2。

比较例1

预先把专用的沥青混合料搅拌釜加热到135℃恒温备用；预先把抚顺玄武岩石料配制做成级配为AC-13石料，总重量为100kg，加热到135℃恒温备用；预先按照沥青:石料的质量比为5.8%的比例称取70号沥青（东海牌）5.8kg，加热到135℃恒温备用；待搅拌釜、石料、沥青温度恒定后，将上述沥青与石料一起添加到搅拌釜中，搅拌2～3分钟，放出混合料。然后制备成各种沥青混合料试件，进行沥青混合料性能评价实验。沥青混合料性质见表2。

比较例2

预先把专用的沥青混合料搅拌釜加热到135℃恒温备用；预先把抚顺玄武岩石料配制做成级配为AC-13石料，总重量为100kg，加热到135℃恒温备用；预先称取70号沥青（东海牌）4.64kg，加热到135℃恒温备用；按照硫磺:沥青的质量比为1:4的比例，称取1.16kg的硫磺粉备用。即油石比为5.8%，这里所说的油石比是指（沥青+硫磺）:石料的比值。待搅拌釜、石料、沥青温度恒定后，将上述物料一起添加到搅拌釜中，搅拌2～3分钟，放出混合料。然后制备成各种沥青混合料试件，进行沥青混合料性能评价实验。沥青混合料性质见表2。

表 1 沥青混合料改性剂配比及性质。

原料及配比	实施例1	实施例2	实施例3
				硫磺/kg	70	94	82
EVA/kg	10	2	6
				废胶粉/kg	10	3	6
沥青颗粒/kg	10	1	6
				性质
颜色	灰色	灰色	灰色
				堆密度/g.cm^-3	0.92	0.94	0.93
熔点/℃	117	82	111

表 2 沥青混合料性质。

	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2	规范要求值
							石料级配	AC-13	AC-13	AC-13	AC-13	AC-13
石料用量/ kg	100	100	100	100	100
							沥青牌号	70^#	70^#	70^#	70^#	70^#
沥青用量/ kg	5.22	4.06	4.64	5.8	4.64
							改性剂用量/ kg	0.58	1.74	1.16	0	0
硫磺用量/ kg	0	0	0	0	1.16
							混合料性质
马歇尔稳定度/kN	9.0	11.0	11.0	8.3	8.8	不小于8
							流值/mm	3.0	3.1	3.2	2.8	2.1	1.5～4.5
浸水马歇尔残留稳定度比，%	79.4	88.1	83.1	76.1	76.6	不小于75
							车辙动稳定度，次/mm	1978	2110	1980	933	1353	不小于600（非改性）不小于1800（改性）
冻融劈裂残留强度比，%	73.5	74.5	74.0	72.1	65.3	不小于70
							小梁低温弯曲破坏应变/με	2127	2135	2132	2045	1500	不小于2000

由表2可见，当在沥青混合料中加入本发明改性剂后，对混合料性质有明显改善，尤其是车辙动稳定度提高幅度很大，可以达到了改性沥青的技术指标要求，兼顾了低温性能，其它指标也符合技术规范要求。

Claims

1.一种抗车辙改性剂，以改性剂质量百分比计包括以下组分：

硫磺 70%～94%，

乙烯-醋酸乙烯共聚物 2%～10%，

废胶粉 3%～10%，

硬沥青 1%～10%。

2.按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于：所用的硫磺为片状、粉末状或颗粒状。

3.按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于：所用的乙烯-醋酸乙烯共聚物的软化点为80～110℃，共聚物中醋酸乙烯含量为40wt%～70wt%。

4.按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于：所用的废胶粉的粒度为30～80目。

5.按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于：所用的硬沥青为石油沥青、天然沥青、煤沥青中的一种或几种，针入度为5～30 1/10mm，软化点70～110℃，粒度为20～50目。

6.一种权利要求1所述的改性剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：将硫磺、乙烯-醋酸乙烯共聚物、废胶粉和硬沥青混合均匀，把混合物输送到挤出机中进行挤出、造粒，得到改性剂。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：其中挤出机为单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，挤出机喂料口温度为60~80℃，出料口温度为100~120℃，中间温度控制点在60～120℃之间。

8.一种权利要求1所述的改性剂在沥青混合料中的应用，包括如下内容：把熔融状态的沥青、石料和改性剂颗粒添加到搅拌釜中，搅拌均匀，得到沥青混合料。

9.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：其中搅拌釜和石料加热到125～150℃备用，改性剂与沥青质量比为1:9～3:7。

10.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：改性剂先与熔融状态的沥青混合均匀，然后再加入到搅拌釜。