CN103772224A - D-苏氨酸的制备方法 - Google Patents
D-苏氨酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103772224A CN103772224A CN201410063190.1A CN201410063190A CN103772224A CN 103772224 A CN103772224 A CN 103772224A CN 201410063190 A CN201410063190 A CN 201410063190A CN 103772224 A CN103772224 A CN 103772224A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thr
- threonine
- preparation
- copper
- glycocoll
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明公开了一种D-苏氨酸的制备方法，属于氨基酸合成技术领域，具体包括以下步骤：S1.合成：将甘氨酸铜溶于水中，加入D-脯氨酸衍生物，冷却至5～10℃滴加乙醛，反应20～28h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用70～80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于8～12%的氨水中，脱铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色、结晶，制得D-苏氨酸。本发明为D-苏氨酸的合成提供了新途径，该方法具有合成路线简单，生产成本低，操作方便，收率高，制备的D-苏氨酸手性含量高，适用于工厂化大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及氨基酸合成的技术领域，特别涉及D-苏氨酸的制备方法。
背景技术
D-苏氨酸（式Ⅰ）别名D-2-氨基-3-羟基丁酸，分子式为C4H9NO3,分子量为119.12，白色结晶或结晶性粉末，易用于水，不溶于乙醇、乙醚、氯仿，味甜。D-苏氨酸是天然氨基酸L-苏氨酸的光学异构体，是一种重要的非天然氨基酸。其主要应用于手性药物、手性添加剂、手性助剂等领域，在制药行业作为手性合成的手性源。作为一种光学活性的有机酸，在某些手性化合物的不对称合成过程中具有不可替代的作用，主要用于生产新型光谱抗生素、D-苏氨醇、多肽合成过程的苏氨酸保护剂。
由于生物的手性识别，D-苏氨酸的制备难以用微生物发酵法，也不能用L-苏氨酸外消旋拆分法，主要途径由化学合成DL-苏氨酸消旋体，拆分得到。外消旋体的化学合成，最简单的办法是以甘氨酸为原料，先与二价铜离子生成甘氨酸铜络合物，再与乙醛反应，得到苏氨酸铜络合物；通常情况下此络合物是四个异构体的混合物，由于溶解度的差异，DL-苏氨酸与DL-别苏氨酸的比例约为4:1～3:1；通过反复结晶苏氨酸铜络合物除去DL-别苏氨酸异构体，再脱铜，就可以得到DL-苏氨酸。DL-苏氨酸再通过在氨基的乙酰基保护，并在乙酰水解酶的作用下选择性水解得到D-苏氨酸。此方法存在以下缺点：为了去除DL-别苏氨酸异构体，反复结晶苏氨酸铜络合物得到DL-苏氨酸的收率低；得到的DL-苏氨酸还得进一步用酶拆分才能得到单一的D-苏氨酸，中间体利用率只有50%，总收率低、成本高，不适合工业化生产，且手性含量达不到手性化合物的质量要求，所以该法的应用受到限制。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种D-苏氨酸的制备方法，该方法原料成本低、工艺流程简单、操作方便，收率高，制备的D-苏氨酸手性含量高，适用于工厂化大规模生产。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：将甘氨酸铜溶于水中，加入D-脯氨酸衍生物，冷却至5～10℃滴加乙醛，反应20～28h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用70～80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于8～12%的氨水中，脱铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色、结晶，制得D-苏氨酸。
优选地，步骤S1中所述D-脯氨酸衍生物为S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯或N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸。
优选地，步骤S1中所述甘氨酸铜:水:D-脯氨酸衍生物:乙醛的质量比为0.9～1:6～7:0.1～0.15:1～1.5。
优选地，步骤S1中所述甘氨酸铜的制备方法为：将甘氨酸溶于2mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至65～75℃，恒温反应6～8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜。
优选地，所述甘氨酸:氢氧化钠:五水合硫酸铜的质量比为1～1.05:5～6:1.4～1.6。
优选地，甘氨酸纯度大于97%。
优选地，步骤S2中所述氨水:D-苏氨酸铜盐的质量比为4～5:1～1.2。
优选地，步骤S2中所述脱铜采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜。
优选地，步骤S3中所述脱色方法为：将D-苏氨酸浓缩液升温至45～55℃，加入3～5%的酸性活性炭，保温0.5～1h，过滤去除活性炭。
本发明中，D-苏氨酸是一种中性氨基酸，因苏氨酸分子有2个不对称碳原子，故有D-苏氨酸、L-苏氨酸、D-别苏氨酸和L-别苏氨酸4种光学异构体。从一般的合成理念上来说会产生DL-苏氨酸和DL-别苏氨酸2对异构体，本发明人认为可以采用化学不对称合成法，即：合成时反应体系由于手性催化剂的诱导效应优先生成D-苏氨酸，可得到EE值为60～70%D-苏氨酸，在经过后期的结晶即可得到高EE值的D-苏氨酸产品。因此，本发明人曾尝试采用L-苏氨酸外消旋拆分，但因苏氨酸两个手性中心的相互作用无法达到消旋的目的，也尝试采用传统方法即甘氨酸铜合成法，但收率低、产量低、且成本高，也试用了大量的手性催化剂，例如：色氨酸衍生物，金鸡纳衍生的季铵盐，手性冠醚类的催化剂，但都没有达到预期的效果，或是没有立体选择性（例如：色氨酸衍生物），或是得到的D-苏氨酸EE值低至15～20%（例如：金鸡纳衍生的季铵盐），达不到手性合成的目的或是手性催化剂费用高昂不易得。本发明人在多次的实验过程中偶然发现采用D-脯氨酸衍生物可以高立体选择性的催化D-苏氨酸的合成，其在反应体系中溶解度很好，分离方便，催化效果很理想。
本发明中，合成时将甘氨酸铜溶于水中，加水不仅可以使甘氨酸铜溶解，而且水量的多少也会影响产品质量好坏和收率。若水的量过多，反应后D-苏氨酸铜的析出量就会减少，水的量过少即D-苏氨酸铜浓度过高，则其他构型的苏氨酸也会有部分一并析出。本发明发现，控制甘氨酸铜水:手性催化剂:乙醛的质量比为0.9～1:6～7:0.1～0.15:1～1.5时，D-苏氨酸铜的析出效果好。
本发明中，合成时冷却至5～10℃反应24h的目的是为了达到更好的催化效果更，减少其他构型产物的生产，反应24h是为了原料反应更彻底；若温度低于5℃，D-苏氨酸铜析出反应会很缓慢，影响生产的效率，若高于10℃立体选择性很低，会有大量的其他构型生成，从而达不到合成的目的。
本发明中发明人研究发现甘氨酸经纯度大于97%时，既可满足工艺要求，又能有效的降低成本。
本发明中，分离固态物质可采用离心机甩干或减压抽滤的方法去除液体，得到固体物质；脱色一般采用活性炭，还可以加大活性碳的用量不升温脱色，但效果不如升温脱色效果好，加大活性碳的用量也就增加了成本。结晶可采用静态结晶和动态结晶，采用静态结晶产品得到的结晶很不规则，有的析出颗粒很大，给后续工作带来不便，很大程度上影响产品的外观，本发明中采用动态结晶，所得产品结晶颗粒均匀，外观晶形很好。
本发明具有以下优点：本发明为D-苏氨酸的合成提供了新途径，该方法具有合成路线简单，生产成本低，操作方便，收率高，制备的D-苏氨酸手性含量高，适用于工厂化大规模生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述，本发明的保护范围不局限于以下所述。
实施例1：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.将纯度为97%的甘氨酸溶于2mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至65℃，恒温反应6h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜；其中，甘氨酸:氢氧化钠:五水合硫酸铜的质量比为1:5:1.4；
B.将甘氨酸铜溶于水中，加入S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯，冷却至5℃滴加乙醛，反应20h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用70%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；其中，甘氨酸铜:水:D-脯氨酸衍生物:乙醛的质量比为0.9:6:0.1:1；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于8%的氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；其中，氨水:D-苏氨酸铜盐的质量比为4:1；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色，将D-苏氨酸浓缩液升温至45℃，加入3%的酸性活性炭，保温0.5h，过滤去除活性炭，结晶，制得D-苏氨酸。
实施例2：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.将纯度为98%的甘氨酸溶于2mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜；其中，甘氨酸:氢氧化钠:五水合硫酸铜的质量比为1.05:6:1.6；
B.将甘氨酸铜溶于水中，加入N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸，冷却至10℃滴加乙醛，反应28h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；其中，甘氨酸铜:水:D-脯氨酸衍生物:乙醛的质量比为1:7:0.15:1.5；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于12%的氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；其中，氨水:D-苏氨酸铜盐的质量比为5:1.2；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色，将D-苏氨酸浓缩液升温至55℃，加入5%的酸性活性炭，保温1h，过滤去除活性炭，结晶，制得D-苏氨酸。
实施例3：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.将纯度为98.5%的甘氨酸溶于2mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至70℃，恒温反应7h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜；其中，甘氨酸:氢氧化钠:五水合硫酸铜的质量比为1.02:5.5:1.5；
B.将甘氨酸铜溶于水中，加入N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸，冷却至8℃滴加乙醛，反应25h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用76%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；其中，甘氨酸铜:水:D-脯氨酸衍生物:乙醛的质量比为0.95:6.8:0.12:1.3；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于10%的氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；其中，氨水:D-苏氨酸铜盐的质量比为4.6:1.1；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色，将D-苏氨酸浓缩液升温至50℃，加入4%的酸性活性炭，保温0.8h，过滤去除活性炭，结晶，制得D-苏氨酸。
实施例4：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为97%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至65℃，恒温反应6h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至2500L，搅拌溶解后加入S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯6kg，冷却至5℃滴加乙醛，反应20h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用70%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐226kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为8%的1000L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液500L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至45℃，加入酸性活性炭3kg，保温0.5h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸72kg。
实施例5：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为98%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至4000L，搅拌溶解后加入N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸6kg，冷却至10℃滴加乙醛，反应28h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐131kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为12%的800L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液400L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至55℃，加入酸性活性炭3kg，保温1h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸45kg。
实施例6：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为98%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至1500L，搅拌溶解后加入S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯6kg，冷却至8℃滴加乙醛，反应24h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用75%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐347kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为10%的1400L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液700L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至50℃，加入的酸性活性炭3kg，保温0.8h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸109kg。
实施例7：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为97%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至2500L，搅拌溶解后加入N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸6kg，冷却至常温滴加乙醛，反应24h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用75%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐231kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为10%的1000L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液500L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至50℃，加入的酸性活性炭3kg，保温1h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸72kg。
实施例8：D-苏氨酸的制备方法，它包括以下步骤：
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为97%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至2500L，搅拌溶解后加入S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯6kg，冷却至0℃以下滴加乙醛，反应24h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐74kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为10%的300L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液150L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至50℃，加入的酸性活性炭1kg，保温1h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸13kg。
实施例9：使用不同的催化剂制备D-苏氨酸
S1.合成：
A.甘氨酸铜的制备：将反应釜中加入2mol/L的氢氧化钠溶液600L，缓慢加入纯度为97%的甘氨酸300kg，加入500kg的五水合硫酸铜，升温至75℃，恒温反应8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜416kg，甘氨酸铜的收率为97%；
B.将上述含有甘氨酸铜的反应釜中加水补至2500L，搅拌溶解后加入金鸡纳衍生的季铵盐6kg，冷却至8℃滴加乙醛，反应24h，D-苏氨酸铜盐析出，离心分离固态物质，用72%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐226kg；
S2.脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于浓度为10%的1000L氨水中，采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜，收集流出液浓缩去除氨，得D-苏氨酸浓缩液500L；
S3.精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液升温至50℃，加入的酸性活性炭3kg，保温1h，过滤去除活性炭、滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，并于80℃烘干，即得D-苏氨酸74kg。
实施例10：传统工艺制备D-苏氨酸
S1.甘氨酸铜的制备：
2mol/L氢氧化钠1600L加到反应釜中，缓慢加入甘氨酸300kg，五水合硫酸铜500kg，升温至70℃反应8h，冷却到室温，离心，烘干，得甘氨酸铜416kg，收率97%；
S2.D-苏氨酸铜的制备：
将甘氨酸铜416kg加水补至2500L，搅拌溶解后常温滴加乙醛，滴毕后反应24H，离心，得D-苏氨酸铜盐315kg；
S3.DL-苏氨酸的制备
DL-苏氨酸铜盐溶于氨水10%1200L中，通过预处理好的732阳离子氨型树脂脱除螯合铜，流出液收集浓缩除氨，得D-苏氨酸浓缩液600L；
S4.精制：
将收集的DL-苏氨酸溶液升温50℃加3kg活性炭脱色，保温1h，过滤，滤液减压浓缩至液面出现结晶，搅拌冷却，过滤，得固体，固体经过3次诱导结晶后并于80℃烘干，即得D-苏氨酸28kg。
观察上述实施例4-10制得的D-苏氨酸的性状、测定熔点、比旋光度、D-苏氨酸的总收率（D-苏氨酸占甘氨酸的质量百分比）、含量（晶体粉末中D-苏氨酸和L-苏氨酸的总含量百分比）、EE值（用HPLC手性柱对比检测两种构型的百分比含量，然后减去另一对映体的含量，然后计算得EE值），结果如表1所示：
表1：实施例4-10各实验参数结果
由表1可知：采用本发明方法制备D-苏氨酸的总收率和EE值较现有方法有了很大的提高。在手性化合物的生产中，EE值达到98%后再提高是相当困难的，而采用本发明方法制备D-苏氨酸时，EE值提高了1.5%，达到99.7%，手性纯度得到了极大的提高。因此，说明本发明方法具有广阔的应用前景。
Claims (9)
1.D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：
S1. 合成：将甘氨酸铜溶于水中，加入D-脯氨酸衍生物，冷却至5～10℃滴加乙醛，反应20～28h，D-苏氨酸铜盐析出，分离固态物质，用70～80%乙醇清洗固态物质，去除洗液，得D-苏氨酸铜盐；
S2. 脱盐：将步骤S1所得D-苏氨酸铜盐溶于8～12%的氨水中，脱铜，浓缩，得D-苏氨酸浓缩液；
S3. 精制：将步骤S2所得D-苏氨酸浓缩液进行脱色、结晶，制得D-苏氨酸。
2.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述D-脯氨酸衍生物为S-2-（二苯基羟甲基）-四氢吡咯或N-三苯基甲基-（L）-脯氨酸。
3.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述甘氨酸铜:水:D-脯氨酸衍生物:乙醛的质量比为0.9～1:6～7:0.1～0.15:1～1.5。
4.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述甘氨酸铜的制备方法为：将甘氨酸溶于2mol/L的氢氧化钠溶液中，加入五水合硫酸铜，升温至65～75℃，恒温反应6～8h，冷却至室温，离心、烘干，制得甘氨酸铜。
5.如权利要求4所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，所述甘氨酸: 氢氧化钠: 五水合硫酸铜的质量比为1～1.05:5～6:1.4～1.6。
6.如权利要求4或5所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，所述的甘氨酸纯度大于97%。
7.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述氨水: D-苏氨酸铜盐的质量比为4～5:1～1.2。
8.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述脱铜采用氢型732阳离子氨型树脂吸附脱除铜。
9.如权利要求1所述的D-苏氨酸的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述脱色方法为：将D-苏氨酸浓缩液升温至45～55℃，加入3～5%的酸性活性炭，保温0.5～1h，过滤去除活性炭。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410063190.1A CN103772224B (zh) | 2014-02-25 | 2014-02-25 | D-苏氨酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410063190.1A CN103772224B (zh) | 2014-02-25 | 2014-02-25 | D-苏氨酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103772224A true CN103772224A (zh) | 2014-05-07 |
| CN103772224B CN103772224B (zh) | 2015-04-15 |
Family
ID=50565053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410063190.1A Active CN103772224B (zh) | 2014-02-25 | 2014-02-25 | D-苏氨酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103772224B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106278916A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-01-04 | 河北东华冀衡化工有限公司 | 一种甘氨酸铜的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU551322A1 (ru) * | 1975-12-30 | 1977-03-25 | Предприятие П/Я М-5043 | Способ получени , -треонина |
| CN1103640A (zh) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | 深圳东深科技发展有限公司 | 一种化学合成苏氨酸的方法 |
| CN103450040A (zh) * | 2013-09-05 | 2013-12-18 | 上海朴颐化学科技有限公司 | D-苏氨酸的合成方法 |
-
2014
- 2014-02-25 CN CN201410063190.1A patent/CN103772224B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU551322A1 (ru) * | 1975-12-30 | 1977-03-25 | Предприятие П/Я М-5043 | Способ получени , -треонина |
| CN1103640A (zh) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | 深圳东深科技发展有限公司 | 一种化学合成苏氨酸的方法 |
| CN103450040A (zh) * | 2013-09-05 | 2013-12-18 | 上海朴颐化学科技有限公司 | D-苏氨酸的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 丁学杰等: "均匀设计用于优选DL-苏氨酸合成的工艺条件", 《中国医药工业杂志》 * |
| 冯美卿等: "DL-苏氨酸的化学合成", 《河北科技大学学报》 * |
| 迟永祥: "DL-苏氨酸的合成研究", 《石油与天然气化工》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106278916A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-01-04 | 河北东华冀衡化工有限公司 | 一种甘氨酸铜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103772224B (zh) | 2015-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101812009B (zh) | 一种从发酵液中分离提取l-色氨酸的工艺 | |
| CN104529755B (zh) | 一种从转化液中分离α-酮戊二酸的方法 | |
| CN106316832A (zh) | 一种从非钙盐乳酸发酵液分离获取高纯度乳酸的方法 | |
| CN104086365A (zh) | 一种对赤藓糖醇生产母液再利用制备混合糖醇产品的方法 | |
| CN106631853A (zh) | 一种从猫豆中提取左旋多巴的方法 | |
| CN103058877B (zh) | 一种利用色谱分离γ-氨基丁酸和谷氨酸的方法 | |
| CN101100437B (zh) | 一种β-丙氨酸的纯化方法 | |
| CN112979482B (zh) | 一种高纯度l-缬氨酸及其制备方法和其应用 | |
| CN103420826A (zh) | 从发酵液中提取丁二酸的方法 | |
| CN103772224B (zh) | D-苏氨酸的制备方法 | |
| CN101709037A (zh) | 制备高纯度d―氨基酸的方法 | |
| CN103788112A (zh) | 一种苄基生物素脱苄制备生物素的方法 | |
| CN102766060B (zh) | D-赖氨酸盐酸盐的制备方法 | |
| CN102010345B (zh) | 一种动态动力学拆分制备d-苯丙氨酸的方法 | |
| CN103664729B (zh) | 一种制备l-焦谷氨酸的方法 | |
| CN100509757C (zh) | 15n-l-精氨酸的分离提纯方法 | |
| CN112094184B (zh) | 一种从银杏叶提取物层析废水中提取莽草酸的方法 | |
| CN103420882B (zh) | 一种l-蛋氨酸的制备方法 | |
| CN109503325B (zh) | 一种季戊四醇降低色度的方法 | |
| CN106349144A (zh) | 一种(s)‑奥拉西坦中间体的制备方法 | |
| CN106316873A (zh) | 一种左旋肉碱的新型制备方法 | |
| CN102226208B (zh) | D-天冬酰胺的制备方法 | |
| CN102628075B (zh) | 一种青霉素酰化酶拆分生产手性氨基酸的方法及其产品 | |
| CN112028784A (zh) | 一种游离l-赖氨酸固体的制备方法 | |
| CN104177271A (zh) | 一种氯化乙酰左卡尼汀的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |