CN103771640B - 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法 - Google Patents

一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103771640B
CN103771640B CN201210398908.3A CN201210398908A CN103771640B CN 103771640 B CN103771640 B CN 103771640B CN 201210398908 A CN201210398908 A CN 201210398908A CN 103771640 B CN103771640 B CN 103771640B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
nitro
chlorobenzene
reverse osmosis
membrane distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210398908.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103771640A (zh
Inventor
张新妙
杨永强
彭海珠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201210398908.3A priority Critical patent/CN103771640B/zh
Publication of CN103771640A publication Critical patent/CN103771640A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103771640B publication Critical patent/CN103771640B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • Y02A20/131Reverse-osmosis

Abstract

本发明涉及一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,采用“真空膜蒸馏+反渗透”的工艺流程。包括以下步骤:(1)将硝基氯苯废水经强化氧化后出水加热,进入膜蒸馏系统处理;(2)将步骤(1)中的产水,进入反渗透系统处理,反渗透系统出水即为工艺回用水。本发明的主要目的是进一步处理硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水,进一步去除废水中未能完全氧化的小分子有机物及大量的无机离子,提高水资源的利用率,最大限度降低废水排放量,充分利用废水余热,最大限度的回收水资源和热能。采用本发明所述的工艺可以对经强化氧化后的硝基氯苯废水深度处理后直接回用,本发明工艺具有处理效率高、水资源回收率高、废水热量利用率高等优点。<!--1-->

Description

一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法
技术领域
本发明涉及一种硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理及回用方法,特别涉及一种利用膜技术处理硝基氯苯废水经强化氧化后出水的方法。
背景技术
硝基氯苯是制备医药、偶氮染料和硫化染料的中间体,也是制造农药,橡胶的原料。硝基氯苯的生产是以氯苯为原料,采用硝酸和硫酸的混酸为硝化剂进行硝化,硝化得到的粗品需要经过碱洗和水洗,然后用精馏塔进行分离提纯,得到对硝基氯苯和邻硝基氯苯。采用上述生产工艺,生产每吨硝基氯苯产品将产生1.2~1.8t废水,该废水主要含硝基氯苯、硝基苯酚等污染物,上述物质均对人体有害,具有致突变、致畸和致癌性,在废水排放标准中受到严格控制,GB8978-1996中硝基氯苯和酚类物质的最高允许排放质量浓度为5mg/L(三级标准),目前硝基氯苯生产企业能达到这个排放标准的很少。
硝基氯苯生产工艺废水具有色度高、盐分高、难生物降解等特点。该废水经汽提回收大量的有机物,塔釜出水温度在80-95℃之间,经强化氧化去除废水中的有机物后,出水温度为75-85℃,针对上述高温工艺废水进一步去除小分子有机物及无机盐,不仅可以将硝基氯苯工艺废水得到深度处理回用,而且还可回收大量的低温潜热实现节水节能的目的。
中国专利CN102372356A公开了一种由1,2,3-三氯苯合成4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯过程中洗涤水的处理方法,即将反应器内呈强酸性的洗水升温至60-90℃,然后连续加入氧化剂硫酸亚铁和双氧水,维持此反应温度10-50min。该发明中所述的硝基氯苯的氧化反应温和,对水洗中有机物的氧化彻底,工艺简单,劳动强度低。
中国专利CN102417265A公开了一种有效去除硝基氯苯生产废水中有机物的方法,该发明方法主要包括以下步骤:1.废水依次与汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行间接换热冷却后直接回用于生产工艺;2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水pH调节至酸性;3.对pH呈酸性的废水进行催化氧化处理,氧化剂为双氧水,催化剂为硫酸铜。该发明可以有效降低废水的色度、TOC和硝基氯苯含量。
中国专利ZL102040302公开了一种硝基氯苯生产废水的处理方法,该发明主要包含以下步骤一种硝基氯苯生产废水的处理方法,涉及有机化工废水的处理方法,包含如下步骤:1.废水依次与汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理,富含硝基氯苯的汽提塔塔顶蒸汽经过间接换热冷却后直接回用于生产工艺;2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的pH调节至酸性;3.对pH呈酸性的废水进行催化氧化处理,氧化剂为双氧水,催化剂为硫酸亚铁;4.将催化氧化处理出水的pH调节至接近中性,并进行沉淀、分解反应;5.将反应出水进行渣水分离,分离出的渣综合利用,而水则可以达标排放。
中国专利CN102417263A一种治理硝基氯苯生产废水的方法,依次包括以下步骤:第一步,硝基氯苯生产废水依次与渣水分离器出水、汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理;第二步,把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的pH调节至2.0~4.5;第三步,对调节完pH的汽提塔塔釜出水进行催化氧化处理;第四步,将催化氧化处理出水的pH调节至6.5~9,以进行溶解态铁、铜的沉淀反应以及水中残留H2O2的分解反应;第五步,将第四步反应流出物进行渣水分离,可以采取的渣水分离措施包括重力沉降、离心沉降以及过滤,分离出的渣可采用常规方法进行处置或进行综合利用或循环使用,而分离出的水在经过与硝基氯苯生产废水间接换热降温后达标排放。
中国专利CN102417264A一种处理硝基氯苯生产废水的方法,包含如下步骤:1.废水依次与沉淀分离器出水、汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理,富含硝基氯苯的汽提塔塔顶蒸汽经过间接换热冷却后直接回用于生产工艺;2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的pH调节至酸性并进行催化氧化处理;3.将催化氧化处理出水的pH调节至接近中性,以进行溶解态铁的沉淀反应以及水中残留H2O2的分解反应;4.将反应流出物进行重力沉降分离,分离出的铁沉淀物全部循环使用,而分离出的水在经过与硝基氯苯生产废水间接换热降温后达标排放。本发明所述的方法,可以有效降低废水的色度、COD以及硝基氯苯含量,实现废水达标排放。
上述专利均采用强化氧化的方法从不同角度进行了硝基氯苯废水的中高浓度有机物的氧化处理,出水COD、色度均能达到达标排放的标准,但上述专利并未对达标后的废水深度回用并未进行界定。
综上所述,现有大部分相关专利涉及的是硝基氯苯废水的强化氧化达标排放方法,未涉及硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理回用方法。尽管中国专利CN101993165A涉及了一种硝基氯苯高盐有机废水采用“调酸+膜蒸馏+反渗透+冷却结晶”工艺的深度处理回用方法,但该专利涉及的硝基氯苯废水为不经氧化的废水,硝基氯苯废水中含有大量的高浓度有机物,并未得到有效消解而减量。
发明内容
本发明要解决的技术问题:
针对现有技术的不足,本发明提供了一种硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水的深度处理及回用方法,采用“真空膜蒸馏+反渗透”的工艺流程。本发明旨在针对硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水进行进一步深度处理和回用,以最大限度的回收水资源,降低废水排放量,提高废热利用效率。
本发明的应用方法技术方案为:
一种硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理及回用方法,包括以下步骤:
(1)将硝基氯苯强化氧化后出水加热,进入膜蒸馏系统处理;(2)将步骤(1)中的产水,进入反渗透系统处理。其中,步骤(1)中的膜蒸馏则浓水定期排放集中处置;步骤(2)中的反渗透系统产水可满足锅炉补水回用要求,少量反渗透浓水则返回到步骤(1)重新处理。
本发明所述硝基氯苯废水经强化氧化后出水水质特征为:温度为55~65℃,pH为7.0~9.5,CODcr为80~120mg/L,色度150~200倍,总铁含量为30~55mg/L,电导15000~30000μs/cm之间,Cl-含量为100~200mg/L。
步骤(1)所述的膜蒸馏系统特征如下:
在具体实施时,加热方式可以采用废蒸汽加热、电加热、工业废热加热中的一种或几种;
在具体实施时,所述膜蒸馏系统为采用中空纤维疏水膜组件或板框式膜组件的真空膜蒸馏系统,膜蒸馏膜组件的孔径范围为0.15~0.2μm;
在具体实施时,所述膜组件的膜材质为聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯;
在具体实施时,所述真空膜蒸馏系统的中空纤维膜采用内压式操作,即膜蒸馏进水走中空纤维膜孔内,膜管程抽真空形成负压使得蒸汽透过膜孔经冷凝形成产水;
在具体实施时,所述真空膜蒸馏系统的操作条件为:废水pH7~9.5,更优为7.5;废水温度65℃~80℃,更优为68~72℃;废水流速0.6~1.0m/s,更优为0.7~0.9m/s;冷侧真空度为-0.085~-0.095MPa;
在具体实施时,所述运行方式下,真空膜蒸馏系统的水回收率控制在85%;
所述运行方式下,膜蒸馏的运行通量为5~35L/m2·h,膜蒸馏脱盐率高于99%。
步骤(2)所述的反渗透系统特征如下:
在具体实施时,所述反渗透系统主要采用海水淡化系列卷式膜组件,膜材料主要为聚酰胺,反渗透膜的孔径范围为0.2~0.8nm,最优为0.4~0.6nm;
在具体实施时,所述的反渗透单元操作条件为:废水pH7~9,操作压力1~2MPa;温度范围20~25℃;该操作条件下,反渗透运行通量为40~70L/m2h,脱盐率40%以上,产水回收率高于95%。
本发明与现有技术的实质性区别在于,本发明涉及一种硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水的处理方法,现有大部分相关专利涉及的是硝基氯苯废水的强化氧化达标排放方法,未涉及硝基氯苯废水经强化氧化后的深度处理回用方法。本发明旨在针对硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水进行进一步深度处理和回用,以最大限度的回收水资源,降低废水排放量,提高废热利用效率。此外,尽管中国专利CN101993165A涉及了一种硝基氯苯高盐有机废水采用“调酸+膜蒸馏+反渗透+冷却结晶”工艺的深度处理回用方法,但该专利涉及的硝基氯苯废水为不经氧化的废水,硝基氯苯废水中含有大量的高浓度有机物,并未得到有效消解而减量。该专利是先进行膜蒸馏,膜蒸馏产水再进行反渗透处理后回用,与本发明中涉及的经过强化氧化工艺处理后的高温出水质有很大区别。
本发明的有益效果是:
1、硝基氯苯废水经强化氧化工艺处理后的出水自身具有一定温度,而膜蒸馏系统一般在较低温度下就可运行,因此可有效利用废水自身废热进行废水的膜蒸馏浓缩;
2、由于硝基氯苯废水经强化氧化工艺处理后的高温出水含盐量很高,电导一般15000~30000μs/cm,并且还含有少量的小分子有机物,CODcr为80~120mg/L,因此,可充分利用膜蒸馏系统的高脱盐率、高有机物去除率优势,对废水进行高度浓缩处理;
3、硝基氯苯废水经强化氧化工艺处理后的高温出水经过膜蒸馏系统浓缩后,由于膜蒸馏单元的产水水质较好,因此,保证了后续的反渗透单元在较低运行压力下的高产水通量、高水回收率和长期稳定运行;
4、采用本发明的方法,可基本上解决硝基氯苯废水经强化氧化工艺处理后的高温出水的深度处理和回用问题,并实现了硝基氯苯高盐有机废水的高度回收利用,最大限度的回收了水资源,基本上实现了硝基氯苯高盐有机废水的“零排放”;
5、采用本发明所述工艺处理硝基氯苯废水经强化氧化工艺处理后的高温出水,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,水回收率高于95%,反渗透产水可满足锅炉补水要求,高度实现了废水的资源化利用。
6、采用本发明所述的工艺可以对经强化氧化处理后的硝基氯苯废水深度处理后直接回用,本发明工艺具有处理效率高、水资源回收率高、废水热量利用率高等优点。
附图说明
图1是本发明所述方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度55℃,pH为7.0,COD为80mg/L,色度150倍,总铁含量为30mg/L,电导为15000μs/cm,Cl-含量为100mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用电加热加热到70℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元采用聚四氟乙烯板框式膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为70℃,pH为7.0,废水流速为0.8m/s,冷侧真空度为-0.085MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚四氟乙烯板框式膜组件的膜蒸馏通量保持在14~30L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH6.8,操作压力1MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在40~45L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例2
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度65℃,pH为7.0,COD为80mg/L,色度150倍,总铁含量为30mg/L,电导为15000μs/cm,Cl-含量为100mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水直接泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元采用聚四氟乙烯板框式膜组件,膜孔径为0.15μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为65℃,pH为7.0,废水流速为1.0m/s,冷侧真空度为-0.085MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚四氟乙烯板框式膜组件的膜蒸馏通量保持在11~19L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度20℃,进水pH7,操作压力1MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在40~45L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例3
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度60℃,pH为7.5,COD为100mg/L,色度170倍,总铁含量为40mg/L,电导为15000μs/cm,Cl-含量为100mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用废蒸汽加热到70℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元采用膜组件为聚四氟乙烯板框式膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为70℃,pH为7.5,废水流速为0.8m/s,冷侧真空度为-0.095MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚四氟乙烯板框式膜组件的膜蒸馏通量保持在16~35L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH7,操作压力2MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在60~70L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约97%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例4
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度65℃,pH为8.0,COD为120mg/L,色度200倍,总铁含量为55mg/L,电导为20000μs/cm,Cl-含量为150mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用工业废热加热到72℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元所用膜组件为聚偏氟乙烯中空纤维膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为72℃,pH为8.0,废水流速为0.9m/s,冷侧真空度为-0.095MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚偏氟乙烯中空纤维膜组件的膜蒸馏通量保持在11~19L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH8,操作压力1.5MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在55~60L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例5
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度55℃,pH为9.5,COD为120mg/L,色度200倍,总铁含量为30mg/L,电导为30000μs/cm,Cl-含量为200mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用工业废热加热到80℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元所用膜组件为聚偏氟乙烯中空纤维膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为80℃,pH为9.5,废水流速为0.7m/s,冷侧真空度为-0.095MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚偏氟乙烯中空纤维膜组件的膜蒸馏通量保持在8~19L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH9左右,操作压力1.5MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在55~60L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例6
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度55℃,pH为9.5,COD为120mg/L,色度200倍,总铁含量为30mg/L,电导为20000μs/cm,Cl-含量为150mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用工业废热加热到72℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元所用膜组件为聚偏氟乙烯中空纤维膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水温度为72℃,pH为9.5,废水流速为0.6m/s,冷侧真空度为-0.095MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚偏氟乙烯中空纤维膜组件的膜蒸馏通量保持在8~18L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH9,操作压力1.5MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在55~60L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。
实施例7
硝基氯苯废水经强化氧化后的出水主要水质特征为:给水温度55℃,pH为7.5,COD为120mg/L,色度200倍,总铁含量为30mg/L,电导为20000μs/cm,Cl-含量为150mg/L。
步骤1将硝基氯苯废水经强化氧化后的出水采用工业废热加热到68℃,经加热后的出水泵入膜蒸馏系统浓缩,膜蒸馏单元所用膜组件为聚偏氟乙烯中空纤维膜组件,膜孔径为0.2μm。膜蒸馏类型采用内压式真空膜蒸馏,具体操作条件为:废水进水温度为68℃,废水流速为0.6m/s,pH为7.5,冷侧真空度为-0.090MPa。此操作条件下,在水回收率85%时,聚偏氟乙烯中空纤维膜组件的膜蒸馏通量保持在5~14L/m2·h范围内,膜蒸馏产水水质较好,膜蒸馏产水电导≤50μS/cm,产水TOC≤30mg/L,脱盐率高于99.5%。
步骤2将步骤1中的膜蒸馏产水经过提升泵和增压泵后进入反渗透系统浓缩,反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,操作条件为:进水温度25℃,进水pH7,操作压力1.5MPa,此操作条件下,产水通量基本保持在55~60L/m2·h范围内,脱盐率45%~60%,TOC去除率80%~90%,水回收率约96%,产水水质较好,反渗透产水电导≤20μS/cm,产水TOC≤3mg/L,可满足锅炉补水回用标准。步骤2的少量反渗透浓水返回膜蒸馏单元继续浓缩处理。

Claims (7)

1.一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将硝基氯苯废水经强化氧化后出水加热,进入膜蒸馏系统处理;(2)将步骤(1)中的产水,进入反渗透系统处理,反渗透系统出水即为工艺回用水,反渗透系统浓水则返回到步骤(1)循环处理;
所述硝基氯苯废水经强化氧化后出水水质特征:温度为55~65℃;pH为7.0~9.5;CODcr为80~120mg/L;色度150~200倍;总铁含量为30~55mg/L;电导15000~30000μs/cm;Cl-含量为100~200mg/L;
所述膜蒸馏系统为采用中空纤维疏水膜组件或板框式膜组件的真空膜蒸馏系统;
所述反渗透系统采用陶氏芳香聚酰胺BW30反渗透膜组件,膜材料为聚酰胺,膜孔径为0.4~0.6nm。
2.如权利要求1一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,所述加热的方式采用废蒸汽加热、电加热、工业废热加热中的一种或多种。
3.如权利要求1一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,膜蒸馏膜组件的膜材质为聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯;膜孔径为0.15~0.2μm。
4.如权利要求1一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,所述膜蒸馏系统采用内压式操作,操作条件为:废水pH7~9.5;废水温度65℃~80℃;废水流速0.6~1.0m/s;冷侧真空度-0.085~-0.095MPa。
5.如权利要求4一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,所述膜蒸馏系统操作条件为:废水pH为7.5;废水温度68~72℃;废水流速0.7~0.9m/s。
6.如权利要求1一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,所述膜蒸馏系统的水回收率为85%。
7.如权利要求1一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法,其特征在于,所述反渗透系统操作条件为:废水pH7~9,操作压力1~2MPa,温度范围20~25℃。
CN201210398908.3A 2012-10-19 2012-10-19 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法 Active CN103771640B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210398908.3A CN103771640B (zh) 2012-10-19 2012-10-19 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210398908.3A CN103771640B (zh) 2012-10-19 2012-10-19 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103771640A CN103771640A (zh) 2014-05-07
CN103771640B true CN103771640B (zh) 2015-11-25

Family

ID=50564478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210398908.3A Active CN103771640B (zh) 2012-10-19 2012-10-19 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103771640B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105884104A (zh) * 2014-12-12 2016-08-24 北京林业大学 一种膜蒸馏-纳滤/反渗透组合工艺作为高浓度发酵废液有用组分回收与废水净化的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008085106A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Scarab Development Ab Method for purifying water by means of an ro device
CN101993165A (zh) * 2009-08-27 2011-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种硝基氯苯高盐有机废水的处理方法
CN102040302A (zh) * 2009-10-21 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种硝基氯苯生产废水的处理方法
CN102372356A (zh) * 2010-08-25 2012-03-14 中国石油化工集团公司 处理由1,2,3-三氯苯合成4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯过程中洗水的方法
CN102417264A (zh) * 2010-09-28 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种处理硝基氯苯生产废水的方法
CN102417263A (zh) * 2010-09-28 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种治理硝基氯苯生产废水的方法
CN102583873A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 财团法人工业技术研究院 同时去除废水中的有机和无机污染物的废水处理系统以及废水处理方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110180479A1 (en) * 2010-01-27 2011-07-28 Milton Roy Company Zero liquid discharge water treatment system and method

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008085106A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Scarab Development Ab Method for purifying water by means of an ro device
CN101993165A (zh) * 2009-08-27 2011-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种硝基氯苯高盐有机废水的处理方法
CN102040302A (zh) * 2009-10-21 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种硝基氯苯生产废水的处理方法
CN102372356A (zh) * 2010-08-25 2012-03-14 中国石油化工集团公司 处理由1,2,3-三氯苯合成4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯过程中洗水的方法
CN102417264A (zh) * 2010-09-28 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种处理硝基氯苯生产废水的方法
CN102417263A (zh) * 2010-09-28 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种治理硝基氯苯生产废水的方法
CN102583873A (zh) * 2011-01-17 2012-07-18 财团法人工业技术研究院 同时去除废水中的有机和无机污染物的废水处理系统以及废水处理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
膜蒸馏技术用于高盐污水回用研究;张新妙等;《现代化工》;20120630;第32卷(第6期);第83-88页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103771640A (zh) 2014-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102295378B (zh) 一种含氨氮高盐催化剂废水的处理回用方法
CN103803753B (zh) 一种h酸工业废水的综合回收处理方法
CN103086453B (zh) 一种氨氮废水膜集成脱氨的方法
CN107117755B (zh) 一种高氨氮废水处理及氨回收系统及其方法
CN109205960B (zh) 一种高含盐有机废水处理系统及方法
CN105198143A (zh) 一种高浓废水的零排放方法
CN106396234A (zh) 一种反渗透浓水的零排放处理方法
CN101993165A (zh) 一种硝基氯苯高盐有机废水的处理方法
CN104609621B (zh) 一种高盐废水的处理方法
CN110482756B (zh) 一种环氧氯丙烷废水资源化利用的方法
CN108793517A (zh) 一种高盐高cod制革废水的处理工艺
CN105236627A (zh) 一种造纸尾水中水回用零排放处理方法
CN101962246B (zh) 一种mto工艺废水处理及回用方法
CN105384292B (zh) 一种h酸生产工业废水处理方法
CN104591456B (zh) 一种高盐氨氮废水的处理方法
CN104671607A (zh) 一种稠油废水处理回用电站锅炉的系统及方法
CN104609588B (zh) 膜耦合处理高盐高氨氮废水的方法
CN103771640B (zh) 一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法
CN104591423B (zh) 一种高盐高氨氮废水的处理方法
CN104860465A (zh) 一种双塔催化热耦合逆流脱氨方法及其脱氨装置
CN103771550B (zh) 一种硝基氯苯废水的反渗透浓水深度处理方法
CN103466871B (zh) 一种多晶硅电池生产废水的处理方法及其回用系统
CN105540975A (zh) 一种pcb电路板蚀刻废液的资源化处理方法及其系统
CN103787539B (zh) 一种膜分离处理硝基氯苯高温废水的方法
CN104250025A (zh) 一种硝基氯苯废水的强化氧化出水的深度处理及回用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant