CN1037697C

CN1037697C - 增稠含水清洁组合物和使用方法

Info

Publication number: CN1037697C
Application number: CN92114138A
Authority: CN
Inventors: 蔡建民
Original assignee: Crolos
Current assignee: Crolos
Priority date: 1992-12-14
Filing date: 1992-12-14
Publication date: 1998-03-11
Anticipated expiration: 2007-12-14
Also published as: CN1088250A

Abstract

公开了含水清洁组合物和使用方法以及一种增稠剂，其中包括一种占组合物重量约0.1%至约10%的烷基醚硫酸盐表面活性剂，一种选自由包括一个官能团的萜烯衍生物和叔醇组成的这一类，占组合物重量约0.01%至约10%的溶剂，和一种电解质成分，其数量为能有效地提高烷基醚硫酸盐表面活性剂和溶剂的增稠效果。电解质成分较好包括一种碱金属次氯酸盐，更好的是包括至少一种附加的多价电解质，这种附加的多价电解质最好是碳酸钠。对于包括次氯酸盐的电解质成分，附加的电解质和溶剂要选择得对漂白剂稳定，溶剂较好也是组合物的一种香味剂。

Description

增稠含水清洁组合物和使用方法

本发明涉及增稠含水清洁组合物和使用方法。

已有相当多的技术开发涉及增稠清洁组合物，尤其是其中包含有可在各种各样的用途中用作硬表面清洁剂、消毒剂、排水管清洁剂等的次氯酸盐溶液的组合物。这类组合物的功效可通过诸如增大粘度来增加该组合物尤其在非水平表面上的停留时间而大大改善。

此外，为了最大限度减少该组合在倾注或施用期间的溅污，就希望使这一类液体组合物增稠。同时，消费者对增稠产品的偏爱也已经很好地形成。在任何情况下，“液体漂白组合物”这一术语在以下用来通指旨在诸如但不限于以上所综合的那些用途范围内用于漂白、清洁、排水管清除及其它有关目的的液体组合物。

以下参考文献公开了次氯酸盐漂白溶液的各种增稠剂。同时，这些参考文献公开了这一类液体漂白组合物，其中包括各种其它化合物，例如专门在增稠次氯酸盐漂白组合物中充当表面活性剂或共表面活性剂的烷基醚硫酸盐。这一特征的重要性显然与以下所综合的本发明有关。

例如，1982年6月29公布的Schilp的美国专利4,337,163公开了增稠漂白组合物，其中含有0.5％～5％(重量)下列两种成分的混合物作为增稠剂：(1)次氯酸盐可溶的第一洗涤剂活性化合物，选自由氧化叔胺、甜菜碱、季铵化合物和它们的混合物组成的这一组，和(2)第二洗涤剂活性化合物，选自由包括含1-10摩尔环氧乙烷和/或环氧丙烷的C₁₀-C₁₈烷基醚硫酸碱金属盐在内的表面活性剂和它们的混合物组成的这一组，第一种化合物和第二种化合物的重量比是75∶25至40∶60，该组合物还含有50～350毫摩尔/千克的一种缓冲盐，选自一个进一步定义的类别。第一组的氧化叔胺是该组合物的较好增稠剂。(也请参阅相关的EP030401)。

上述参考文献一般是许多其它公开在表面活性剂系统中用烷基醚硫酸盐增稠次氯酸盐溶液的参考文献的代表。例如，Dimond和Murphy的美国专利4,388,204公开了一种含有10～50％肌氨酸盐、3～40％烷基醚硫酸盐和30～75％烷基硫酸盐的表面活性剂混合物的增稠组合物。Carlton等人的EP 137871公开了一种稠次氯酸盐溶液，其中该组合物的0～3％是一种含有80～99.9％氧化胺和0.1～20％选自包括烷基醚硫酸盐在内的一组的一种阴离子型表面活性剂的表面活性剂。

LaCroix等人在WO86/01823中公开了一种增稠次氯酸盐溶液，其中含有不到4％氧化胺和一种或多种选自肌氨酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基磺酸盐这一组、其量比氧化胺少的共表面活性剂。Vipond等人的EP 233666公开了一种次氯酸盐溶液，其中含有一种供就地提高粘度的C₈-C₂₀肥皂前体和确实能被包括烷基醚硫酸盐在内的次氯酸盐可溶数种表面活性剂之一代替的氧化胺。

向Jones等人颁布的美国专利4,588,514公开了一种增稠次氯酸盐溶液，其表面活性剂系统包括相对大量的氧化胺、肥皂或肌氨酸盐用于增稠和少量烷基醚硫酸盐用于提高贮存稳定性。Stoddart美国专利4,576,728也公开了一种增稠次氯酸盐溶液，其中有氧化胺，任选地有数量等于氧化胺的甜菜碱，和选自包括烷基醚硫酸盐在内的一组并构成总表面活性剂的0.1～20％的一种阴离子型表面活性剂。(也请参阅相关的EP 204472)。

JP 57168999公开了用膨胀性粘土增稠并包括一种表面活性剂如烷基苯基醚硫酸盐的次氯酸盐溶液。

Francis的EP 79697采用C₁₃-C₁₈烷基二甲胺氧化物使次氯酸盐溶液增稠，其离子强度大于3克-摩尔/升。Nelson的EP 110544采用了C₁₄或更高级烷基胺氧化物，并添加盐使漂白剂稠化。如果存在C₁₆或更高级烷基胺氧化物，则不需要额外的盐，但更短链的氧化胺也是需要的。从实用观点来看，可认为这等同于采用两种不同的表面活性剂类型。

发现适合于与次氯酸盐溶液一起使用的各种增稠剂，已被诸如Rupe等人在美国专利4,116,851中公开，它公开了一种粘土增稠的次氯酸盐漂白剂，其中也能包括其它聚合物型的增稠剂，例如聚苯乙烯，聚丙烯，聚乙烯或苯乙烯与诸如丙烯酸酯、马来酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物。Leikhim在美国专利4,116,849中公开了类似种类的另一些增稠剂。

虽然已发现诸如以上公开的那些组合物适合于它们的预期目的，但也已发现仍然需要可用于各种用途且无论就性能、成本还是就制造的难易而言都有改善的增稠含水清洁组合物。

更具体地说，本发明的一个目的是提供这种改进的增稠含水清洁组合物及其使用方法。

本发明的一个有关目的是提供在典型贮存货架寿命期内稳定的和/或能以相对低成本配制的、这样的增稠含水清洁组合物。

本发明的一个更具体的目的是提供一种增稠含水清洁组合物和使用方法，其中该组合物包含一种占组合物重量约0.1％至约10％的烷基醚硫酸盐表面活性剂，一种选自由含一个官能团的萜烯衍生物和叔醇组成的这一类的溶剂，溶剂占组合物重量约0.01％至约10％，和一种电解质成分，其用量能有效地加强烷基醚硫酸盐表面活性剂和溶剂的增稠作用。广泛期待的是，这种电解质成分占组合物重量的约0.1％至约30％。

在如上所定义的本发明的一种实施方案中，烷基醚硫酸盐表面活性剂有一个约8-18碳的烷基部分和一个约1～4个氧化烯单体的氧化烯部分，较好是氧化乙烯。烷基部分较好是一条线型链，更好的是含有约12～16碳。烷基醚硫酸盐表面活性剂是增稠剂连同以上说明的溶剂一起的一种基本成分，烷基醚硫酸盐表面活性剂与溶剂的组合令人惊讶地为这样一些电解质溶液提供用其它表面活性剂即使与相同的溶剂组合也无法达到的有效增稠作用。

本发明的增稠含水清洁组合物可以包括能达到同样增稠效果的各种不同电解质。然而，本发明更好地期待这种电解质成分由于包括碱金属的次氯酸盐，因而这种组合物能有效地用于各种漂白用途。不管有无次氯酸盐，这种电解质较好都包含至少一种多价电解质，以便进一步增强由烷基醚硫酸盐和溶剂的组合所实现的增稠作用。尤其好的多价电解质是碳酸钠。

尤其在含水清洁组合物包括一种碱金属的次氯酸盐的情况下，组合物也较好还包括另一种作为碱度源的电解质，如氢氧化钠，以使该组合物或溶液的pH达到至少约10.5，较好至少约11～11.5，更好的是至少约12。次氯酸盐也更好的是占组合物重量的约1～6％。组合物也可以含有一种水溶助长剂或增溶剂和一种或多种漂白稳定的共表面活性剂，用于除增稠外的其它目的。组合物也可以包括其它添加剂，典型地用于诸如以上提到的那些具体用途。

利用如上所述的烷基醚硫酸盐表面活性剂、溶剂和电解质成分的组合增稠的含水清洁组合物或液体漂白溶液，已发现是平滑流动和相对透明的，至少在室温下如此。

在电解质成分包括次氯酸盐漂白剂的情况下，所选择的溶剂和任何附加的电解质都应是漂白稳定的。就以上所说明的溶剂而言，叔醇倾向于是漂白稳定的，而饱和形式的萜烯衍生物也是漂白稳定的。

至少对于熟谙本门技术的人来说，参照以下随即描述的附图所做的下述说明，使本发明的进一步目的和优点更加明显。

图1是一个示意图，说明与烷基醚硫酸盐表面活性剂和电解质成分组合的不同溶剂的数量变化对按照本发明的含水清洁或漂白组合物的增稠效果的影响。

图2是一个类似的示意图，说明添加到按照本发明的增稠含水清洁或漂白组合物中的一价和多价电解质两者数量变化的影响。

图3是另一个示意图，说明在按照本发明的增稠含水清洁或漂白组合物中，有无碳酸钠作为多价电解质时，一种单一溶液数量变化的影响。

图4是一个进一步的示意图，说明在按照本发明的增稠含水清洁组合物中，有无次氯酸盐漂白剂时，作为一价电解质的氯化钠数量变化的影响。

本发明的不同实施方案通常涉及可用于各种专门用途的含水清洁组合物。这种含水清洁组合物可包括一种碱金属的次氯酸盐，以便该组合物能有效地用于漂白用途。在任何情况下，本发明基本上都期待一种增稠剂，其中组合地包含一种烷基醚硫酸盐表面活性剂，一种选自由含有一个官能团的萜烯衍生物和叔醇组成的这一类的溶剂，和一种电解质成分。

烷基醚硫酸盐表面活性剂一般占组合物重量的约0.1％至约10％，较好占组合物重量的约0.25％至约3％，最好占组合物重量的约0.5％至约1.5％。溶剂一般占组合物重量的约0.01％至约10％，较好占组合物重量的约0.05％至约0.5％，最好占组合物重量的约0.1％至约0.2％。电解质成分一般占组合物重量的约0.1％至约30％，较好占组合物重量的约1％至约12％，最好占组合物重量的约2％至约6％。如以上所说明的，电解质成分可以包括一种占组合物重量约0.1％至约10％的碱金属次氯酸盐。

已发现烷基醚硫酸盐表面活性剂、如上所述的溶剂和电解质成分的上述组合，是构成本发明的增稠剂所必需的。一般地说，已发现其它表面活性剂即使在所说明的溶剂和电解质成分的存在下也不能满意地达到增稠作用。类似地，也已发现其它溶剂即使与所说明的烷基醚硫酸盐表面活性剂和电解质成分组合也不能有效地达到增稠作用。因此，要再次强调的是，已发现一种烷基醚硫酸盐表面活性剂、一种如上所述的溶剂和一种电解质成分的组合，是达到本发明所实现的新型增稠效果所必需的。

本发明的组合物中也可以包括另一些漂白稳定的共表面活性剂用于非增稠目的。也有可能的是，这些组合物可以包括其它共表面活性剂或非表面活性剂的共增稠剂，只要能按照本发明采用烷基醚硫酸盐表面活性剂和规定溶剂组合的新型组合即可。

本发明的液体漂白组合物的各种实施方案中可以包括其它代用品或添加剂，这尤其取决于该组合物预期的特定用途。例如，这样的添加剂可以包括用于调节该组合物pH值的碱度源、电解质、缓冲剂、增效助剂、香料、着色剂、荧光增白剂(FWA)等。

在以下的描述中，首先详细描述该组合物的基本代用品，随后描述组合物中其它可能的添加剂。此后，用与本发明各种实施方案对应的许多实例论述实验部分。

本发明期待一种可呈如以下更详细定义的次氯酸盐漂白剂形式的电解质成分和/或本身可用或可与次氯酸盐漂白剂组合使用的其它电解质成分。在这一方面，要说明的是，这些电解质成分可以在与烷基醚硫酸盐表面活性剂和规定溶剂组合的新型组合的组合中发挥作用，以便甚至进一步提高组合物中的增稠效果。多价电解质，包括次氯酸盐漂白剂，较好与本发明的增稠剂组合，以进一步强化所形成组合物的增稠作用。

电解质成分作为本发明增稠剂的组成部分之所以重要就在于它的离子强度。在这一方面，含水清洁组合物或溶液中的离子强度是由次氯酸盐漂白剂及典型伴随次氯酸盐漂白剂的盐共同提供的。然而，要说明的是，组合物中可包括不伴随盐的次氯酸盐漂白剂。在任何情况下，均可按如下所述添加其它非表面活性的有机或无机化合物，以便为本发明的组合物或溶液提供离子强度。

一般来说，“电解质”这一术语在本文中用来包括基本上所有可离子化的化学种。本文中所期待的可离子化化合物，在性质上可以是无机的，如碱金属或氨的氢氧化物、硫酸盐、卤化物(尤其氯化物)、硅酸盐、碳酸盐、硝酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐或多磷酸盐，也可以是有机的，如甲酸盐、乙酸盐或琥珀酸盐。可离子化碱金属化合物通常包括一种苛性碱如氢氧化钠或钾，既可单独存在也可与碱金属盐掺合。

在本发明的较好实施方案中，避免使用含有可氧化基团的有机化合物，因为它们倾向于在贮存时对组合物的物理稳定性和/或化学稳定性产生有害影响。然而，某些有机多价螯合剂如氨基聚亚烷基膦酸盐可以呈它们不易受次氯酸盐漂白剂功击的氧化形式包含在其中。这样的多价螯合剂的存在量通常为组合物重量的约0.1％至约0.5％。

组合物的离子强度是用下式计算的：

总离子强度

I = Σ \frac{C_{1} Z_{1}}{2}

式中C₁是离子种的摩尔浓度，克摩尔/分米3，和

Z₁是离子种的价数。

计算溶液中每个离子种的函数C₁Z₁ ²，把这些函数加和，再除以2，就得到组合物离子强度。

在本发明所期待的一些配方中，也许重要的是提供一种碱度源，如碳酸盐、硅酸盐、氢氧化物、三碱价或二碱价磷酸盐。本发明的增稠剂，对溶液而言，可望有约1至14的宽pH范围。然而，当存在次氯酸盐时，较好是提高pH。为了恰当调整组合物的pH，较好是用一种强碱如氢氧化钠。如以上所说明的，这样一种强碱的添加量要足以使组合物或溶液的pH提高到一般在约10.5以上，较好在约11～11.5以上，更好的是在约12以上。这些物质也是以上所讨论的电解质或可离子化化合物。

如以上所说明的，电解质也可以单独或与一种或多种缓冲剂组合添加到本发明的组合物中。

低水平的电解质如氯化钠或硫酸钠在水溶液中起着提供离子的作用，而且已证明在某些条件下能明显提高溶液粘度。次氯酸钠有益地包括一些在制造期间生成的氯化钠。为增加离子强度，也可以在漂白剂或次氯酸钠溶液中添加氯化钠。然而，尤其对于作为单一表面活性剂增稠剂使用的烷基醚硫酸盐来说，本发明的优点之一是减少对这样一种电解质的需求。然而，要理解的是，电解质可以(例如，尤其必要时)与用于本发明的共表面活性剂或共增稠剂组合使用，以补充由烷基醚硫酸盐所实现的基本增稠作用。

缓冲剂的作用是保持组合物或溶液的pH。如以上所说明的，碱性pH有利于达到增加的粘度和保持次氯酸盐稳定性，以便提高漂白剂在时间上的有效性。多数化合物既充当缓冲剂也充当电解质。如技术上所知道的，有些化合物也充当增效剂。这些具体的缓冲剂-电解质化合物，一般是各种无机酸的碱金属盐，如碱金属的磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物及它们的混合物。

就其提供游离碱和有助于稳定次氯酸盐漂白剂的能力而言，氢氧化钠可能是较好的。氢氧化钠或烧碱的添加量可为约0.05％至约5.0％，较好为约0.25％至2.0％。烧碱百分率一般保持在与前面的最佳稳定性讨论一致的表面活性剂百分率相同的范围。

如以上所说明的，本发明的含水清洁溶液较好包括一种次氯酸盐漂白剂，其数量等于组合物重量的约0.1％至10％。一般地说，含水清洁组合物的次氯酸盐成分可由各种各样的源提供。较好是次氯酸盐化合物或能在水溶液中产生次氯酸盐的化合物(尽管次溴酸盐或次溴酸盐前体也可能是适用的)。能产生次氯酸盐的代表性化合物包括次氯酸钠、钾、锂和钙，氯化磷酸三钠十二水合物，二氯异氰脲酸钾、钠、和三氯异氰脲酸。其它N-氯代酰亚胺、N-氯代酰胺、N-氯代胺和氯代乙内酰脲也是适用的。

本发明的烷基醚硫酸盐成分较好包括一种含有约8～18碳的烷基成分和一种含有约1～4个氧化烯单体的氧化烯成分。烷基成分可以具有枝化链类型也可以具有线型链类型，然而线型烷基成分一般较好。同时，氧化烯成分可以包括例如环氧乙烷或环氧丙烷，然而环氧乙烷是较好的氧化烯成分。

特别在烷基成分是线型的情况下，它较好含有约12～16碳。也应当说明的是，烷基成分中较好的碳数往往是枝化链比线型链多，至少在氧化烯单元数仍然相同的情况下如此。一般地说，枝化链例如甲基基团对烷基成分总体性质的影响不像在烷基成分的线型链上增加一个或多个碳会使那些性质改变得那样多。烷氧基和卤素取代基也是适用的。

因此，在本发明的增稠剂中选择来与规定溶剂共同发挥作用的烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有如下所示的一般结构：

CH₃(CH₂)_n-CH₂-O(CH₂CH₂-O)_mSO₃ ^-X⁺式中n等于6～16，较好10～14(至少对线型链类型如此)，m等于1～4，且X是钠、钾或其它漂白稳定的阳离子。

用作本发明增稠剂组成部分的溶剂，如以上所说明的，是选自由包括一个官能团的萜烯衍生物和叔醇组成的这一类。顺便要说明的是，所有这样的化合物往往都有芳香效果，一些比另一些更理想。

为了本发明之目的，萜烯衍生物只有它们包括一个如所指出的官能团时才能有效地用于本发明的目的。

本发明所期待的萜烯衍生物包括有一个官能团的萜烯烃。为了本发明之目的，有官能团的有效萜烯典型地包括但不限于醇、醚、酯、醛和酮。

以上每一类的代表性实例包括但不限于下列。萜烯醇包括诸如马鞭草烯醇，反式松香芹醇，顺式-2-蒎烷醇，诺卜醇，异冰片，Carbeol，薄荷醇，百里酚，α-萜品醇，萜品烯-4-醇，醇，1，8-萜二醇，二氢化萜品醇，橙花醇，香叶醇，沉香醇，香茅醇，羟基香茅醇，3，7-二甲基辛醇，二氢化月桂烯醇，β-萜品醇，四氢化别罗勒烯醇和紫苏醇。萜烯醚和酯包括诸如1，8-桉树脑，1，4-桉树脑，异冰片基·甲基醚，玫瑰吡喃，α-萜品基·甲基醚，薄荷呋喃，反式茴香脑，甲基佳味酚，别罗勒烯二环氧化物，苎烯一环氧化物，乙酸异冰片酯，乙酸诺卜酯，乙酸α-萜品酯，乙酸里哪酯，乙酸牻牛儿酯，乙酸香茅酯，乙酸二氢化萜品酯，和乙酸橙花酯。萜烯醛和酮包括诸如桃金娘烯醛，龙脑烯醛，紫苏醛，香茅醛，柠檬醛，羟基香茅醛，樟脑，马鞭草烯酮，香芹酮，二氢化香芹酮，香芹烯酮，薄荷酮，酮，牻牛儿基丙酮，假紫罗酮，α-紫罗酮，β-紫罗酮，异假甲基紫罗酮，正假甲基紫罗酮，异甲基紫罗酮，和正甲基紫罗酮。

如本发明所期待的、含有官能团的萜烯烃已有十分详细的讨论，例如Simonsen和Ross《萜烯》(The Terpenes)第I～V卷，剑桥大学出版社，1947年第二版。凡是参考文献论述适合用于本发明的增稠剂的、含有官能团的萜烯烃的部分，均原原本本地全部收入本文。

可在本发明中用作溶剂的叔醇一般有下列分子结构：

式中R₁、R₂和R₃含有1至约20个碳原子，而且选自由下列组成的一个小组：烷基，环烷基，羧基，羧酸盐，酯，羰基，醚，腈，芳基，芳烷基，烷芳基，和醛部分，及它们的组合。对如上所定义的叔醇已有许多具体实例做了更详细的描述，例如，在1981年9月1日颁布给Siklosi的美国专利4,287,080中就是如此。为了提供有关这类叔丁醇溶剂的进一步信息，将该专利列为本文参考文献。

当然要说明的是，在本发明的电解质成分包括次氯酸盐的情况下，组合物的其余成分较好选择对漂白剂稳定的物质。在选择如以上定义的溶剂时，叔醇一般在漂白剂存在下都是稳定的。就萜烯衍生物而言，对它们的选择较好要是饱和的，以便显示出漂白稳定性。一般地说，不饱和形式的萜烯衍生物在次氯酸盐漂白剂存在下呈现不太令人满意的稳定性。

如以上所说明的，添加到组合物中的共表面活性剂，无论是为了补充增稠目的还是为了非增稠目的(例如清洁，改善相稳定性等)，首先都是根据漂白稳定性来选择的。一般地说，各种各样的表面活性剂在水溶液中有次氯酸盐等漂白剂存在下可能是稳定的，其中包括但不限于氧化胺，甜菜碱，肌氨酸盐，牛磺酸盐(taurates)，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基苯酚醚硫酸盐，烷基二苯醚磺酸盐，烷基磷酸酯等。一般地说，这样的共表面活性剂可以是各种不同类型包括阴离子型、非离子型、两性离子型等中任何一种。较好的共表面活性剂是肉豆蔻基二甲基胺氧化物，它在典型漂白溶液的pH下不发生变化。

作为一个进一步较好的实例，月桂酰肌氨酸盐是一种较好的阴离子型共表面活性剂，因为它们特别耐次氯酸盐等漂白材料的氧化。因此，这些材料是耐漂白的，即使在高温下也是如此。具体实例包括以Ammonyx MO(月桂基二甲基胺氧化物)和Hamposyl L(月桂酰肌氨酸钠)等商标销售的表面活性剂。前者是Stepan化学公司制造和投放市场的，后者则由W.R.Grace公司制造和投放市场。水溶助长剂如碱金属的甲苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐，枯烯磺酸盐和烷基萘磺酸盐也是可用的。

在任何情况下，共表面活性剂的具体名称对本发明并非关键性的，只要它是漂白稳定的，并能与组合物的其余成分相容，发挥非增稠表面活性剂功能或甚至按照前面的讨论与作为基本增稠剂的烷基醚硫酸盐组合物发挥补充增稠作用即可。

本发明中所期待的非表面活性剂共增稠剂可以包括但不限于膨胀粘土、胶体状氧化硅、氧化铝和耐漂白聚合物等产品。表面活性剂型和非表面活性剂型这两种增稠剂也在上述本发明的背景讨论中提到的各种参考文献中列出和详细讨论。因此，那些参考文献也列为本文的参考文献。

要理解的是，以上讨论的各种附加成分均只选择到如此程度，即它们不干扰含有烷基醚硫酸盐表面活性剂和规定溶剂的增稠剂的新型增稠效果。

按照本发明配制的组合物也可以包括其它成分，如香味剂、着色剂、荧光增白剂、螯合剂和腐蚀抑制剂(以提高组合物的性能、稳定性和/或美学魁力)。一般地说，这些代用品也都要选择得使之具有耐漂白或耐次氯酸盐的必需特征或起码基本特征。尽管这些成分按照本发明并非决定性的，但以下也要做扼要讨论，以便指出需要时如何把它们包括在组合物中。

耐漂白的香味剂，如国际香料和香味剂公司销售的香味剂，在本发明组合物中的含量可为组合物的约0.01％至约0.5％。然而，要说明的是，用于与烷基醚硫酸盐表面活性剂组合形成本发明的较好增稠剂的规定溶剂也起到香味剂的作用。因此，也许不必在组合物中添加其它香味剂。

也可以含有少量耐漂白的着色剂或颜料。超海蓝(UMB)和酞菁铜就是可掺入本发明组合物中的、广泛使用的漂白稳定颜料的实例。

也在上面扼要讨论过的适用增效剂可任选地包括于本发明的组合物中，且包括但不限于碳酸盐、磷酸盐和焦磷酸盐，增效剂以技术上众所周知的方式起作用，减少水溶液中游离钙或镁离子的浓度。某些以前提到的缓冲物质，例如碳酸盐、磷酸盐和焦磷酸盐，也起增效剂的作用。也不发挥缓冲剂作用的典型增效剂包括三聚磷酸钠和钾，以及六偏磷酸钠或钾。也要说明的是，以上的增效剂也倾向于起电解质的作用，因而要根据前面有关组合物中电解质的讨论加以考虑。

在论述本说明书的实验部分之前，先要说明的是，诸如以上概述的和以下实例中提到的那些组合物可以用相当简单的方法配制。通常是先把碱或碱度源添加到次氯酸盐溶液中，以调节其pH和有利于其它成分的引进。然后在配方中添加除烷基醚硫酸盐/溶剂/电解质增稠剂及可能的其它共增稠剂外的其它成分，以利于其在较低粘度下的添加。最后，添加如上所指出的增稠剂。尽管配方期间的这样一种添加顺序较好，但它不是本发明的基本要求，也可采用其它添加顺序或配方方法。

本发明基于如上所定义的清洁溶液协同增稠效应的发现。起初，这种协同增稠效应基于本发明的新型增稠剂，其中含有一种烷基醚硫酸盐表面活性剂，一种可以是叔醇也可以是萜烯衍生物的规定溶剂，和一种电解质成分。这样一种协同效应尤其观察到与多价电解质有关。为了本发明的目的但不限于本发明，从理论上说，这些电解质提供了一种带电介质，使含有烷基醚硫酸盐表面活性剂和溶剂的增稠剂能在其中发挥最佳作用，达到本发明的意外增稠效果。

进一步从理论上说，(也不限制本发明)，在溶剂的水溶性限于(只在水中)约1％(重量)的溶解度的情况下，烷基醚硫酸表面活性剂和溶剂的协同效果特别强。由于这种有限的溶解度，溶剂部分地依赖于烷基醚硫酸盐表面活性剂的增溶效应。由于这个原因，可以预期烷基醚硫酸盐表面活性剂和相对不溶于水的溶剂相互作用，在电解质溶液中形成一种能提供所观察到的增稠效果的新型结构。如以上所说明的，已发现其它表面活性剂单独与同样的溶剂及电解质成分组合不能提供同样的增稠效果。同时，也已发现其它溶剂与同样的表面活性剂及电解质成分组合不能有效地达到本发明的新型增稠效果。

本发明的这些独特增稠特征，在以下的实验部分中涉及所提出的某些较好实施方案时，更详细地加以讨论。

以下对各实例的描述，均具体参考附图中的图示说明。

首先参照图1，三条曲线分别用52，54和56标出，说明按照本发明的一种液体含水清洁组合物中不同溶剂数量变化对粘度的影响。

分别用52，54和56标出的曲线说明了本文中实例1～3所提出的组合物。

在实例1～3的所有组合物中，增稠剂均含有1.5％(重量)一种烷基醚硫酸盐，例如可以商品名TEXAPON N-70购自Henkel公司，0.75％(重量)氢氧化钠(NaOH)，2.3％(重量)次氯酸钠漂白剂(NaOCl)，和1.0％(重量)碳酸钠(Na₂CO₃)。在实例1中，增稠剂也包括不同数量的乙酸二氢化萜品酯。类似地，实例2的组合物包括不同数量的二氢化萜品醇作为溶剂，而实例3的组合物则包括不同数量的四氢化月桂烯醇作为溶剂。

图1清楚地指出一系列上述每种溶剂与增稠剂的其它成分、尤其烷基醚硫酸盐表面活性剂和一种或多种电解质一起的强化增稠作用。

图1中所说明的实例1～3的组合物的增稠效果，也是用选自如上所述的含有官能团的萜烯衍生物和叔醇这一类的其它溶剂所实现的增稠效果的代表。

如图1中所示，各种溶剂均可以不同的数量实现最佳增稠。然而，这里所提到的每种溶剂一般都有一个能使之与本发明的烷基醚硫酸盐表面活性剂和电解质成分组合而达到最佳增稠的较好范围。

要说明的是，在图3所说明的进一步实例中包括一种进一步的溶剂四氢化里哪醇。此外，也要说明的是，在这一组代表性溶剂中还有其它溶剂能与本发明的烷基醚硫酸盐表面活性剂和电解质成分组合而提供强化增稠作用。例如，乙酸异冰片酯也能提高增稠作用，但其提高程度不如实例1～3中所包括的那些溶剂。然而，乙酸异冰片酯有一种比那些溶剂更浓烈的香味。因此，乙酸异冰片酯被视为一种也许有可能存在于组合物中的溶剂，但与其说它是一种溶剂不如说它是一种香料。

以下作为实例4和5描述的组合物的增稠效果，在图2中加以图示说明。

实例4和5都包括1.5％(重量)烷基醚硫酸盐表面活性剂，具体地说是如上所述的TEXAPON N-70，0.75％(重量)氢氧化钠，2.3％(重量)次氯酸钠漂白剂，和0.10％一种所选择的溶剂，即四氢化月桂烯醇。此外，实例4包括不同数量的一价电解质，即氯化钠，而实例5则包括不同数量的多价电解质，即碳酸钠(以粉末状形式添加)。

具体参照图2，说明实例4和5的增稠效果的曲线分别用58和60标出。图2中分别用58和60标出的两条曲线的比较表明，这两种规定的电解质都有其与本发明的烷基醚硫酸盐表面活性剂和溶剂成分组合而提高增稠作用的特定范围。

更具体地说，图2也说明多价电解质例如实例5中所包括的碳酸钠的一般优势。

因此，图2中所说明的结果也代表着本发明增稠剂中所采用的其它电解质的结果。

这里列为实例6和7的组合物的增稠效果分别用图示法在图3中的62和64上标出。

实例6和7都包括1.5％(重量)烷基醚硫酸盐，具体地说是如上所述的TEXAPOA N-70，0.75％氢氧化钠，2.3％次氯酸钠漂白剂和不同数量的溶剂，即四氢化里哪醇。图3中的每个实例都在图上标出四氢化里哪醇的数量。图3中64上标出的实例7也包括1.0％(重量)的多价电解质，具体地说是碳酸钠。

因此，图3中的2条曲线一般地说明以组合形式含有烷基醚硫酸盐表面活性剂、一种如以上所规定的溶剂和一种电解质的本发明增稠剂的效果。要再次说明的是，在实例6和7中，电解质成分都包括氢氧化钠和次氯酸钠漂白剂。此外，实例7也包括如以上所说明的碳酸钠。因此，图3说明多价电解质在提高增稠效果方面的有效性。在这一方面，请注意实例7组合物所达到的稠度大于实例6组合物所达到的稠度。同时，也要说明的是，溶剂的最佳增稠范围随着多价电解质的添加而沿图3的X轴向左移动。换言之，在二价电解质存在下的最佳增稠作用是用更少的溶剂量达到的。

本文中作为实例8和9描述的组合物的增稠效果，在图4中分别用图示法表示在66和68上。

实例8和9的组合物都包括1.5％(重量)烷基醚硫酸盐表面活性剂TEXAPON N-70，0.75％(重量)氢氧化钠，和不同数量的、作为外加一价电解质的氯化钠。此外，实例8的组合物还包括1.1％(重量)次氯酸钠。因此，实例8的组合物具备了在实例9组合物中所不存在的漂白能力。

图4中所说明的实例8和9的增稠效果，首先表明次氯酸盐漂白剂在组合物中并不是达到增稠目的所必需的。倒不如说，增稠作用是按照本发明，通过烷基醚硫酸盐表面活性剂，所规定的溶剂和可选自一价或多价化学种的电解质成分的组合实现的。此外，图4说明用实例8和9的2种不同电解质系统，也按照本发明，实现了最佳增稠范围。

实例10～13连同指出这些实例的相对增稠作用的、所产生的粘度一起列于表I中。一般地说，实例10～13每个都包括1.5％(重量)烷基醚硫酸盐表面活性剂，即TEXAPON N-70，0.75％(重量)氢氧化钠和0.1％(重量)溶剂，即四氢化月桂烯醇。此外，实例11～13包括不同数量的柠檬酸钠作为有机电解质，实例10作为对照而没有添加柠檬酸钠。

表I

实例	AESS^*(％重量)	氢氧化钠(％重量)	溶剂^**(％重量)	柠檬酸钠(％重量)	粘度，5转/分，厘泊
实例	AESS^*(％重量)	氢氧化钠(％重量)	溶剂^**(％重量)	柠檬酸钠(％重量)	粘度，5转/分，厘泊	10	1.5	0.75	0.1	0	0
11	1.5	0.75	0.1	9.5	24	10	1.5	0.75	0.1	0	0
11	1.5	0.75	0.1	9.5	24	12	1.5	0.75	0.1	10.5	56
13	1.5	0.75	0.1	11.5	104	12	1.5	0.75	0.1	10.5	56

*烷基醚硫酸盐表面活性剂(TEXAPON N-70)**四氢化月桂烯醇

从表I可以看出，柠檬酸钠也是按照本发明的一种有效电解质。增加柠檬酸钠数量甚至超出实例13中所包括的量，最终造成粘度下降。因此，柠檬酸钠也是以它能达到使本发明的组合物最佳增稠的特定范围为特征的。从表I也可以注意到包括了相当大量的柠檬酸钠。这也许部分地是由于电解质特征的缘故。然而，说明如下情况也很重要：实例10-13不包括漂白剂成分或通常伴随漂白剂的电解质盐。因此，实例10～13中电解质成分的总百分率(重量)仍在本发明的较好范围内。

实例14～37列于以下表II中，旨在更好地说明按照本发明的增稠组合物的稳定性。实例14～37的某些组合物类似于前面的实例1～13中的某些实例，也将其列入表II的数据中，旨在说明那些组合物的稳定性。

在表II中，实例14～37全都包括烷基醚硫酸盐表面活性剂，以上所规定的溶剂和电解质成分为实现增稠的基本组合。此外，表II也说明每个实例在形成时和老化后的增稠粘度，以说明产品货架寿命期间的稳定性。表II中数据的结果，被表注中提供的信息进一步加强。

表II

实例	AES^*％重量	溶剂％重量	Na₂CO₃％重量	Na₂SO₄％重量	Na₃PO₄％重量	NaOH％重量	NaOCl％重量	粘度，厘泊，5转/分，70°F0周 4周 12周
实例	AES^*％重量	溶剂％重量	Na₂CO₃％重量	Na₂SO₄％重量	Na₃PO₄％重量	NaOH％重量	NaOCl％重量	粘度，厘泊，5转/分，70°F0周 4周 12周			14	1.50	0.00	0.00			0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
15	1.50	0.00	1.00			0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	14	1.50	0.00	0.00			0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
15	1.50	0.00	1.00			0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	16	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	128.00	136.00	144.00
17	1.50	0.10	0.00			0.75	2.20	48.00	24.00	32.00	16	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	128.00	136.00	144.00
17	1.50	0.10	0.00			0.75	2.20	48.00	24.00	32.00	18	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	136.00	152.00	160.00
19	1.50	0.00	0.00	1.00		0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	18	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	136.00	152.00	160.00
19	1.50	0.00	0.00	1.00		0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	20	1.50	0.10	0.00	1.00		0.75	2.20	38.00	112.00	128.00
21	1.50	0.00	0.00		1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	20	1.50	0.10	0.00	1.00		0.75	2.20	38.00	112.00	128.00
21	1.50	0.00	0.00		1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00	22	1.50	0.10	0.00		1.00	0.75	2.20	56.00	64.00	80.00
23	1.50	0.10	0.50			0.75	2.20	64.00	83.00	98.00	22	1.50	0.10	0.00		1.00	0.75	2.20	56.00	64.00	80.00
23	1.50	0.10	0.50			0.75	2.20	64.00	83.00	98.00	24	1.50	0.10	1.50			0.75	2.20	208.00	232.00	132.00
25	1.50	0.10	2.00			0.75	2.20	232.00	216.00	184.00	24	1.50	0.10	1.50			0.75	2.20	208.00	232.00	132.00

^*烷基醚硫酸盐表面活性剂(TEXAPON N-70)

表II(续)

实例	AES^*％重量	溶剂％重量	Na₂CO₃％重量	Na₂SO₄％重量	Na₃PO₄％重量	NaOH％重量	NaOCl％重量	粘度，厘泊5转/分，70°F0周 4周 12周
实例	AES^*％重量	溶剂％重量	Na₂CO₃％重量	Na₂SO₄％重量	Na₃PO₄％重量	NaOH％重量	NaOCl％重量	粘度，厘泊5转/分，70°F0周 4周 12周			26	1.50	0.01	1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
27	1.50	0.05	1.00			0.75	2.20	16.00	40.00	40.00	26	1.50	0.01	1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
27	1.50	0.05	1.00			0.75	2.20	16.00	40.00	40.00	28	1.50	0.10	1.00	0.75	2.20	128.00	120.00	152.00
29	1.50	0.20	1.00			0.75	2.20	32.00	13.00	0.00	28	1.50	0.10	1.00	0.75	2.20	128.00	120.00	152.00
29	1.50	0.20	1.00			0.75	2.20	32.00	13.00	0.00	30	1.50	0.30	1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
31	1.00	0.10	1.00			0.50	2.20	40.00	48.00	56.00	30	1.50	0.30	1.00	0.75	2.20	0.00	0.00	0.00
31	1.00	0.10	1.00			0.50	2.20	40.00	48.00	56.00	32	1.25	0.10	1.00	0.50	2.20	48.00	64.00	72.00
33	1.50	0.10	1.00			0.50	2.20	56.00	72.00	104.00	32	1.25	0.10	1.00	0.50	2.20	48.00	64.00	72.00
33	1.50	0.10	1.00			0.50	2.20	56.00	72.00	104.00	34	2.00	0.10	1.00	0.50	2.20	96.00	120.00	176.00
35	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	192.00	184.00	200.00	34	2.00	0.10	1.00	0.50	2.20	96.00	120.00	176.00
35	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	192.00	184.00	200.00	36	1.50	0.10	1.00	0.75	2.20	256.00	216.00	176.00
37	1.50	0.10	1.00			0.75	2.20	152.00	244.00	200.00	36	1.50	0.10	1.00	0.75	2.20	256.00	216.00	176.00

^*烷基醚硫酸盐表面活性剂(TEXAPON N-70)表II注：做如下注释是为了进一步说明实例14～37的组合物以及这些实例的稳定性结果。

首先，实例14～34中所用的溶剂类型均类似于如以上所规定的一种或多种溶剂。在实例35中，具体的溶剂是四氢化里哪醇。在实例36中，具体的溶剂是四氢化月桂烯醇。在实例37，具体的溶剂是二氢化萜品醇。

在实例14～37的稳定性试验期间也监测了碱度和漂白剂强度。一般地说，观察到在表II中所列的12周稳定性试验期间所有这些实例的碱度仍在约13～13.5pH的大致范围。同时，在整个12周试验中这些实例的漂白剂强度仍然有效地高。更具体地说，12周以后，这些实例中仍有有效量的漂白剂。

因此，以上所列举的实例1～37综合起来说，代表着本发明在含水清洁组合物方面的新颖性，其中包括一种增稠剂，包含有：一种烷基醚硫酸盐表面活性剂，一种选自由包括一个官能团的萜烯衍生物和叔醇组成的这一类的溶剂，和一种含有一价和/或多价电解质的电解质成分。这种增稠剂之所以有效，就在于这种可任选地含有次氯酸盐漂白剂的电解质成分。以上实例也是根据上述限制选择的其它增稠成分所要达到的类似结果的代表。

因此，上面已经讨论了按照本发明的液体清洁和/或漂白组合物配方的许多实施方案和说明性实例。那些按照本发明的实施方案和实例的进一步变化和修改，除以上具体提到的那些外，都将是显而易见的。所以，要理解的是，本发明的上述公开不是限定性的，而只是为了有利于理解本发明而做的论述。本发明的范围，包括以上所说明的变化和增加，是由以下所附权利要求定义的。

Claims

1.一种增稠含水清洁组合，由占组合物0.1％至10％的至多含4个氧化乙烯基的烷基醚硫酸盐表面活性剂，0.01％至10％选自含一个官能团的萜烯衍生物和叔醇的溶剂，0.1％至30％含至少一种碱金属次氯酸盐的电解质成分和其余量的水组成，其中溶剂和电解质成分是漂白稳定的。

2.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分占组合物重量的0.1％至10％。

3.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的萜烯衍生物是饱和的。

4.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分包含碳酸钠。

5.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中含有0.25％至3％的烷基醚硫酸盐表面活性剂，0.05％至0.5％的溶剂和1.0％至12％的电解质成分。

6.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中含有0.5％至1.5％的烷基醚硫酸盐表面活性剂，0.1％至0.2％的溶剂和2％至6％的电解质成分。

7.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分占组合物重量的1％至12％。

8.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分进一步包含至少一种多价电解质。

9.权利要求8的增稠含水清洁组合物，其中所述的多价电解质是碳酸钠。

10.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分包含占组合物重量1.0％至10％的碱金属次氯酸盐。

11.权利要求10的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分除次氯酸盐外进一步包含至少一种多价电解质。

12.权利要求11的增稠含水清洁组合物，其中所述的多价电解质是碳酸钠。

13.权利要求12的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分进一步包含氢氧化钠作为使次氯酸盐稳定的一价电解质。

14.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中烷基醚硫酸盐表面活性剂有一个8至18个碳的烷基成分和一个1至4个氧化烯单体的氧化烯成分。

15.权利要求14的增稠含水清洁组合物，其中所述的烷基成分是一条有12至16个碳的线型链，而所述的氧化烯成分是环氧乙烷。

16.权利要求1的增稠含水清洁组合物，其中所述的电解质成分占组合物重量的2％至6％。