CN103769195B - 一种加氢脱芳烃催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种加氢脱芳烃催化剂的制备方法。该催化剂的主活性组分为Pt,助剂组分为Pd,载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,制备过程包括:在硅铝成胶过程中,加入Y型分子筛浆液和非离子表面活性剂,制成无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,再经成型、干燥和焙烧,得到催化剂载体,采用浸渍法负载活性金属组分,再经干燥和焙烧,得到催化剂。该催化剂的比表面积和孔容大,酸量和酸分布适宜,具有更高的加氢脱芳烃活性,尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢精制催化剂的制备方法,尤其涉及加氢脱芳烃催化剂的制备方法。该催化剂适合于芳烃的加氢过程,特别适合于含重芳烃的环烷基油的加氢脱芳烃过程。
背景技术
在有氧条件下,加氢处理生成油(如高档润滑油、食品级白油等)对日光、紫外线辐射很敏感,暴露于日光和空气中引起油品外观性能不稳定,油品颜色会加深,严重时产生沉淀。此类油要求粘度低,闪点和沸点高,挥发性小。无色无味,芳烃含量低,无腐蚀性,良好的热安定性和氧化安定性,不易引起胶化;生物性能好,符合环保要求。
要解决上述问题,最有效的方法就是对其进行深度加氢芳烃饱和。采用常规的加氢精制催化剂,由于催化剂的结构缺陷以及环烷基稠油馏分具有粘度大、分子量高、稠环结构多特点,导致大分子馏分中的多环芳烃难以得到充分的加氢饱和,因此需要采用特殊结构的催化剂来提高催化剂的选择性和活性稳定性。
CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A均涉及的是常规金属催化剂,该催化剂的缺陷是活性较低,不能有效解决润滑油的深度脱芳烃问题;CN98117511.2、CN90100187.2均涉及含铂和钯双金属的贵金属加氢催化剂,但由于这两种催化剂载体中的A12O3含量较低,均不超过30wt%,因此该催化剂的酸性较弱,仅适合于轻质油品、馏分油的加氢过程,而不适合于重质润滑油的深度加氢脱芳烃过程。
US5393408涉及一种大孔无定形硅铝和一种中孔无定形硅铝载体负载贵金属的两种催化剂,对加氢润滑油基础油需采用两段加氢,才能达到脱除芳烃的目的。
US4263127、US4325804公开了一种加氢制备食品级白油的方法,其涉及的催化剂为贵金属催化剂,该催化剂的载体为氧化铝,助金属为硅、锌或镁。CN101745383A公开了一种深度加氢脱芳烃催化剂的制备方法,主要活性组分为Pt,助剂为Pd,载体为无定形硅铝载体,SiO2含量为载体重量的40%~60%。以上方法制备的催化剂的载体酸性低,金属分散性差,催化剂活性较低,脱芳烃效果差。
CN201010197869.1公开了一种润滑油加氢精制催化剂的制备方法,载体由氧化硅-氧化铝组成,活性组分主要为Pd和Pt;该方法中分子筛和无定形硅铝是通过物理混合形成混合粉体,将制备的贵金属胶体喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合粉体上,再经过混捏,挤条,焙烧制成催化剂。该方法所得的催化剂的比表面积和孔容较小,酸性中心部分被覆盖,总酸量和酸度分布仍需进一步改善。该方法中由于贵金属是在喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合物上,再经过混捏,挤条,焙烧才能制成催化剂,贵金属在此过程中损失较大,大大的提高了催化剂的成本,催化剂制备路线可操作性差,不适用于大规模生产。
发明内容
为克服现有技术中的不足之处,本发明提供了一种比表面积和孔容大、酸性分布合理的加氢脱芳烃的贵金属催化剂的制备方法。该方法制备出的催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性,尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。
本发明加氢脱芳烃催化剂的制备方法,催化剂组成包括:主活性组分为Pt,助剂组分为Pd,载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,制备过程包括:
(a)将所需的Y型分子筛加水打浆;
(b)将非离子型表面活性剂配置成工作溶液;
(c)将铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶,在pH值7.0~11.0,温度30~90℃进行成胶反应,反应时间为1~2小时,并在pH9~10的条件下稳定10~60分钟;其中步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中;在成胶过程中和/或成胶后加入含硅化合物;
(d)步骤(c)所得的混合物料在pH值7.5~9.5、50~70℃下老化10~60分钟;(e)过滤并洗涤步骤(d)所得的混合物料;(f)将步骤(e)所得的混合物料干燥,得到无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,
(g)步骤(f)所得的无定形硅铝和Y型分子筛的复合物与粘合剂经混捏、成型,干燥和焙烧,得到催化剂载体;
(h)采用浸渍法在步骤(g)的催化剂载体上负载Pt和Pd,经干燥和焙烧,得到加氢脱芳烃催化剂。
所述的加氢脱芳烃催化剂中,Pt的含量为0.1wt%~0.5wt%,Pd含量为0.3wt%~0.8wt%。
所述的加氢脱芳烃催化剂中,无定形硅铝和Y型分子筛的复合物含量为69wt%~90wt%,其中无定形硅铝和Y型分子筛的复合物组成如下:Y型分子筛含量为5wt%~30wt%,优选为10wt%~30wt%,无定形硅铝含量为70wt%~95wt%,优选为70wt%~90wt%。所述无定形硅铝中二氧化硅含量10wt%~45wt%。
本发明方法中,粘合剂可以采用氧化铝等常规的粘合剂。在成型过程中,还可以加入胶溶酸、助挤剂等成型助剂。粘合剂最好为氧化铝,以催化剂的重量为基准,粘合剂的含量9wt%~30wt%,优选为9wt%~20wt%。
本发明方法中,步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中的方式至少选择如下一种,但不限于下述加入方式:(1)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液先加入反应体系中,然后加入铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶,(2)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液加入到铝盐溶液中,然后进行并流成胶,(3)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液与铝盐溶液和沉淀剂同时并流加入到反应体系中。
本发明方法中,含硅化合物在成胶过程中和/或成胶后加入到反应体系中,比如将含硅化合物在步骤(c)先加入铝盐溶液和/或沉淀剂中,再进行成胶,或者,在成胶反应后在5~10分钟内将含硅化合物加入到反应体系中。
其中,步骤(a)中所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/A12O3摩尔比为35~70,晶胞常数为2.426~2.433nm,相对结晶度为95%~110%。
本发明步骤(b)的非离子表面活性剂选自聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、脂肪酸甘油酯等中的一种或多种。步骤(b)所配制的非离子表面活性剂工作溶液的浓度为5wt%~20wt%。所述非离子表面活性剂的加入量占无定形硅铝和Y型分子筛复合物重量的2wt%~20wt%。
本发明步骤(c)中铝盐可以是Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3等中的一种,沉淀剂可以是NaOH、NH4OH、NaAlO2等中的一种。但在工业应用中,由于NaAlO2、Al2(SO4)3价廉而被普遍使用。步骤(c)中所涉及的硅化合物可以是水玻璃、硅溶胶、有机含硅化合物中的一种或多种,其中有机含硅化合物一般为有机硅烷、卤硅烷、硅醇和硅醚等中的一种或多种。
本发明过程中,步骤(c)中的pH值最好8.0~9.5,温度最好40~70℃。
步骤(d)这一过程应是广义的老化过程,pH值、温度、老化时间都是重要的控制参数,一般pH最好8.0~9.0,温度最好55~65℃,时间最好30~60分钟。步骤(f)中的干燥一般采用烘箱干燥,在80~120℃下干燥6~10小时。
本发明催化剂制备方法中,引入金属Pt和Pd的方法采用浸渍法。本发明将无定形硅铝和Y型分子筛的复合物与粘合剂混捏、成型,经干燥和焙烧得载体,然后采用浸渍法负载Pt和Pd后,经干燥和焙烧,得到加氢脱芳烃催化剂。其中,催化剂可根据实际需要进行成型,形状可为圆柱条、三叶草等。所述载体条经100~130℃干燥12~14小时,在450~550℃焙烧5~10小时。所述的浸渍法可采用饱和浸渍或过量浸渍的方法,浸渍金属Pt和Pd后,催化剂进行干燥和焙烧的条件如下:在100~130℃干燥12~14小时,在500~600℃下焙烧5~10小时。上述催化剂制备过程及条件均是本领域技术人员熟知的。在载体成型过程中,还可以加入其它载体材料或助剂,如氧化铝、氧化钛、氧化锆等中的一种或几种。
本发明所得的加氢脱芳烃催化剂的性质如下:比表面积为350~550m2/g,优选为380~500m2/g,孔容为0.5~1.2ml/g,优选为0.6~0.9ml/g,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,优选为0.4~0.8mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0,优选为1.6~1.9。
本发明方法,在Y型分子筛和无定形硅铝的复合物的制备过程中,在无定形硅铝的成胶过程中引入Y型分子筛浆液和非离子表面活性剂,使分子筛和无定形硅铝分散均匀,两者在催化过程中形成良好的协调作用,对提高催化剂的使用性能具有良好的促进作用。另外在成胶过程中引入了表面活性剂,表面活性剂具有分散的特点,表面活性剂分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为憎水基团,分子筛具有疏水性,无定形硅铝具有亲水性,这样无定形硅铝、表面活性剂和分子筛均匀分散,有序排列,避免了分子筛在硅铝载体中会出现团聚,或者分子筛和无定型硅铝互相进入对方的孔道,阻塞部分孔道和覆盖部分酸性中心,使载体和催化剂的比表面积和孔容有较大的提高,酸性、B酸和L酸的分布得到改善,酸量增加,B/L酸比例增加,更有利于芳烃的选择性开环。
本发明的催化剂是在考虑环烷基原料粘度高、稠环部分饱和芳烃含量高的特性基础上,制备出具有不同的孔径梯度含有无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,具有这种结构的催化剂既可满足较小分子的加氢精制,又可满足超高粘度环烷基馏分油的加氢精制,Y型分子筛由于其独特的孔道结构,更有利于芳烃的选择性开环。
本发明催化剂制备过程简单、方便,易于操作,适合工业生产。本发明催化剂特别适于芳烃的加氢过程,特别适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油、溶剂油及加氢裂化尾油的加氢脱芳烃和脱色过程,可以获得良好的使用效果。
本发明催化剂在处理环烷基油时,反应条件一般在氢气存在条件下,反应压力最好10~20MPa,氢油体积比500~2000,液时体积空速0.5~7.0h-1,反应温度180~250℃。
具体实施方式
本发明产品的比表面积和孔容是采用低温液氮吸附法测定的。酸量和酸性质采用红外光谱仪测得,所使用吸附剂为吡啶。wt%为质量分数。
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
将150g改性Y型分子筛(SiO2/A12O3摩尔比42,晶胞常数为2.430nm,相对结晶度为101%,),加入2升蒸馏水中,搅拌打浆,形成浆液(a),120g聚氧乙烯胺溶解在1L水中,形成溶液(b),将4000g固体硫酸铝加入到7.5升蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到硫酸铝溶液(c),浓度约4gA12O3/100ml。将浓氨水加入适量蒸馏水稀释成约10wt%稀氨水(d)。将10升蒸馏水加入到4.8L浓水玻璃(工业级,模数为3.0)中,得到稀水玻璃溶液(e)。取一15升的钢制反应罐,罐中加入2升蒸馏水并搅拌加热至70℃后,同时打开分别存有硫酸铝和氨水的容器的阀门,并向反应罐中缓慢加入(a)和(b),按制备850g硅铝产品设定值(c)的流量以使中和反应时间在1小时,同时调整(a)和(b)的加入速度,保证在(a)和(b)和(c)同时加完,并迅速调整(d)的流量使体系的pH值保持在7~8,并控制体系的温度在65℃左右。硫酸铝反应完成后,停止加入氨水,生成的氧化铝溶胶稳定20分钟后,按最终含SiO2量开始加入计量(e)3.3升,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持pH值在8.0,温度60~65℃。老化50分钟后,过滤胶体溶液得到湿滤饼,将滤饼重新加蒸馏水打浆水洗,再过滤得到滤饼(f)。将(f)在110℃下干燥8小时后,粉碎、过筛得无定形硅铝和Y型分子筛的复合物F-1,其中Y型分子型的含量为15wt%,无定形硅铝含量为75wt%,无定形硅铝中氧化硅含量为30wt%。
实施例2
将200g改性Y型分子筛(同实施例1),加入2升蒸馏水中,搅拌打浆,形成浆液(a),130g脂肪酸甘油酯溶解在1L水中,形成溶液(b),将4000g固体硫酸铝加入到7.5升蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到硫酸铝溶液(c),浓度约4gA12O3/100ml,将(a)、(b)和(c)混合为(c)’。将浓氨水加入适量蒸馏水稀释成约10wt%稀氨水(d)。将10升蒸馏水加入到4.8L浓水玻璃(工业级,模数为3.0)中,得到稀水玻璃溶液(e)。取一15升的钢制反应罐,罐中加入2升蒸馏水并搅拌加热至70℃后,同时打开分别存有溶液(c)’(含有硫酸铝、分子筛浆液和表面活性剂)和氨水的容器的阀门,按制备800g硅铝产品设定值(c)’的流量以使中和反应时间在1小时,调整(d)的流量使体系的pH值保持在7~8,并控制体系的温度在65℃左右。硫酸铝反应完成后,停止加入氨水,生成的溶胶稳定20分钟后,按最终含SiO2量开始加入计量(e)2.8升,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持pH值在8.0,温度60~65℃。老化50分钟后,过滤胶体溶液得到湿滤饼,将滤饼重新加蒸馏水打浆水洗,再过滤得到滤饼(f)。将(f)在110℃下干燥8小时后,粉碎、过筛得无定形硅铝和Y型分子筛的复合物F-2,其中Y型分子型的含量为20wt%,无定形硅铝含量为80wt%,无定形硅铝中氧化硅含量为25wt%。
实施例3
将100g改性Y型分子筛(SiO2/A12O3摩尔比48,晶胞常数为2.432nm,相对结晶度为105%,),加入2升蒸馏水中,搅拌打浆,形成浆液(a),120g聚氧乙烯酰胺解在1L水中,形成溶液(b),将4000g固体硫酸铝加入到7.5升蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到硫酸铝溶液(c),浓度约4gA12O3/100ml。将浓氨水加入适量蒸馏水稀释成约10wt%稀氨水(d)。将10升蒸馏水加入到4.8L浓水玻璃(工业级,模数为3.0)中,得到稀水玻璃溶液(e)。取一15升的钢制反应罐,罐中加入2升蒸馏水并搅拌加热至70℃后,同时打开分别存有硫酸铝和氨水的容器的阀门,并向反应罐中缓慢加入(a)和(b),按制备900g硅铝产品设定值(c)的流量以使中和反应时间在1小时,同时调整(a)和(b)的加入速度,保证在(a)和(b)和(c)同时加完,并迅速调整(d)的流量使体系的pH值保持在7~8,并控制体系的温度在65℃左右。硫酸铝反应完成后,停止加入氨水,生成的氧化铝溶胶稳定20分钟后,按最终含SiO2量开始加入计量(e)4.0升,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持pH值在8.0,温度60~65℃。老化50分钟后,过滤胶体溶液得到湿滤饼,将滤饼重新加蒸馏水打浆水洗,再过滤得到滤饼(f)。将(f)在110℃下干燥8小时后,粉碎、过筛得无定形硅铝和Y型分子筛的复合物F-3,其中Y型分子型的含量为10wt%,无定形硅铝含量为90wt%,无定形硅铝中氧化硅含量为35wt%。
实施例4
本发明所涉及的载体A及催化剂catA。取150g无定形硅铝和Y型分子筛的复合物F-1与25gSB氧化铝、175g稀硝酸混捏,碾压,制成可挤条的糊膏,挤条成型。110℃干燥6小时,550℃焙烧4小时,制得载体A。采用常规等体积浸渍的方法,将PdC12(分析纯)和Pt(NH4)4C12(分析纯)的溶液按最终催化剂金属量(Pt0.15wt%;Pd0.5wt%)分步浸渍在已成型的载体上,静置12h,110℃干燥6小时,480℃焙烧4小时,制得催化剂catA。
实施例5
制备条件同实例4。由F-2代替F-1,制得载体B及催化剂catB。
实施例6
制备条件同实施例4。由F-3代替F-1,制得载体C及催化剂catC。
比较例1
(1)将12g改性Y型分子筛(同实施例1)和75g实施例1方法制备的无定形硅铝(不添加Y和表面活性剂)机械混匀。
(2)用含有相当于5gPd的氯把酸和相当于1.5gPt的氯铂酸配制成水溶液100ml,将5g/L的PVP溶液6ml加入上述溶液中,搅拌2h,加入浓度为2%的HCHO溶液15ml,搅拌还原5h,还原后得到贵金属胶体。
(3)将步骤(2)得到的贵金属胶体喷洒在步骤(1)得到的混合载体表面上,喷洒时需要搅拌载体粉末,在常温、常压下晾干60h,保持空气相对湿度60%,然后每3min升温1℃,将温度升至55℃,烘干20h,再每3min升温1℃,将温度升温至100℃,烘48h;烘干时需要先将抽真空,然后通入氮气,保持在氮气气氛。(4)步骤(3)得到的产品和12gSB氧化铝、80g稀硝酸混捏,碾压,制成可挤条的糊膏,挤条成型,缓慢升温至110℃,氮气气氛下烘干16h,然后在无氧气氛中程序升温550℃焙烧3h,得到催化剂catD。
比较例2
将12g改性Y型分子筛(同实施例1)、75g实施例1方法制备的无定形硅铝(不添加Y和表面活性剂),11gSB氧化铝和稀硝酸混捏,碾压,制成可挤条的糊膏,挤条成型,110℃干燥6小时,制得参比载体CF-2。
比较例3
将氯化铝加入蒸馏水中,搅拌至溶解,得到含铝化合物水溶液(a)2L,A12O3浓度约3.5g/100ml;将浓氨水加入适量蒸馏水稀释成约10wt%稀氨水(b);将工业水玻璃加入适量蒸馏水稀释,得到二氧化硅浓度约3g/100ml的溶液1L(c)。取一钢制反应罐,罐中加入蒸馏水并搅拌,加热至60℃后,同时打开分别存有溶液(a)和(b)的容器的阀门,维持反应温度,控制流量,使反应体系的pH值保持在7.0~7.2,中和反应时间在30min内完成,计量加入溶液的量。(a)溶液反应完毕后,停止加入溶液(b),开始加入溶液(c),5分钟加完后,开始体系的老化过程。保持pH值在7.4~7.6,温度为90℃,老化0.5h后,过滤胶体溶液得到湿滤饼,将滤饼水洗,过滤得到滤饼(d)。反复水洗、过滤滤饼5~6次后,将滤饼在110℃下烘干12小时,粉碎、过筛即得到无定形硅铝产品CF-3。
比较例4
制备条件同实施例4。由CF-2代替F-1,制得载体E及催化剂catE。
比较例5
制备条件同实施例4。由CF-3代替载体A,制得催化剂catF。
表1列出了本发明实施例1-3和比较例1-3制得催化剂的物化性质。
表1催化剂的物化性质
催化剂编号 | catA | catB | catC | catD | catE | catF |
催化剂组成 | ||||||
Pt,wt% | 0.15 | 0.18 | 0.20 | 0.16 | 0. 19 | 0.21 |
Pd,wt% | 0.52 | 0.57 | 0.60 | 0.49 | 0.54 | 0.58 |
Y型分子型和无定形硅铝,wt% | 84.8 | 85.6 | 84.9 | 84.3 | 85.6 | 85.0 |
氧化铝,wt% | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
催化剂性质 | ||||||
比表面积,m2/g | 399 | 407 | 388 | 350 | 290 | 310 |
孔容,ml/g | 0.68 | 0.70 | 0.66 | 0.58 | 0.35 | 0.55 |
红外总酸量,mmol/g | 0.406 | 0.419 | 0.401 | 0.376 | 0.345 | 0.310 |
B酸/L酸 | 1.72 | 1.79 | 1.68 | 1.41 | 1.09 | 0.55 |
将上述本发明催化剂catA、catB、catC及比较例催化剂catD、catE和catF进行反应性能评价试验。试验是在200ml小型加氢装置上进行的,以低压加氢异构产品>320℃的润滑油料为原料,其性质见表2。采用高压加氢补充精制工艺过程,在氢分压为15.0MPa、氢油体积比1000、反应温度220℃、体积空速0.6h-1的工艺条件下,进行了加氢生产白油的工艺试验,反应性能评价试验结果见表3。
表2低压加氢异构>320℃润滑油料性质
分析项目 | |
密度(20℃),kg/m3 | 857.1 |
硫,μg/g | 3.0 |
氮,μg/g | 1.0 |
倾点,℃ | -30 |
粘度(100℃),mm2/s | 5.097 |
粘度(40℃),mm2/s | 27.416 --> |
残炭,wt% | 0.01 |
芳烃,wt% | 10.7 |
表3催化剂活性评价结果
催化剂编号 | catA | catB | catC | catD | catE | catF |
反应温度,℃ | 226 | 223 | 225 | 235 | 240 | 250 |
液收,wt% | 99.7 | 99.5 | 99.6 | 98.8 | 98.3 | 97.5 |
粘度(40℃),mm2/s | 33.38 | 33.04 | 32.78 | 31.09 | 29.58 | 28.37 |
粘度(100℃),mm2/s | 6.678 | 6.621 | 6.616 | 6.109 | 5.935 | 5.327 |
倾点,℃ | -12 | -11 | -12 | -10 | -8 | -6 |
赛氏色度/号 | +32 | +31 | +32 | +30 | +29 | +26 |
易炭化物(100℃) | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 不通过 | 不通过 |
稠环芳烃(260~420nm)/cm | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | 0.2 | 0.3 |
Claims (21)
1.一种加氢脱芳烃催化剂的制备方法,所述催化剂的主活性金属组分为Pt,助剂金属组分为Pd,载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,包括:
(a)将所需的Y型分子筛加水打浆;
(b)将非离子型表面活性剂配制成工作溶液;
(c)将铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶,在pH值7.0~11.0,温度30~90℃进行成胶反应,反应时间为1~2小时,并在pH9~10的条件下稳定10~60分钟;其中步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中;在成胶过程中和/或成胶后加入含硅化合物;
(d)步骤(c)所得的混合物料在pH值7.5~9.5、50~70℃下老化10~60分钟;(e)过滤并洗涤步骤(d)所得的混合物料;(f)将步骤(e)所得的混合物料干燥,得到无定形硅铝和Y型分子筛的复合物,
(g)步骤(f)所得的无定形硅铝和Y型分子筛的复合物与粘合剂经混捏、成型,干燥和焙烧,得到催化剂载体;
(h)采用浸渍法在步骤(g)的催化剂载体上负载Pt和Pd,经干燥和焙烧,得到加氢脱芳烃催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂中,以催化剂的重量为基准,Pt的含量为0.1wt%~0.5wt%,Pd含量为0.3wt%~0.8wt%。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂中,以催化剂的重量为基准,无定形硅铝和Y型分子筛的复合物含量为69wt%~90wt%,所述的无定形硅铝和Y型分子筛的复合物的组成如下:Y型分子筛的含量为5wt%~30wt%,无定形硅铝的含量为70wt%~95wt%。
4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述的无定形硅铝和Y型分子筛的复合物中,Y型分子筛的含量为10wt%~30wt%,无定形硅铝的含量为70wt%~90wt%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的无定形硅铝中二氧化硅的含量为10wt%~45wt%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中的方式至少选择如下一种:(1)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液先加入反应体系中,然后加入铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶,(2)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液加入到铝盐溶液中,然后进行并流成胶,(3)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液与铝盐溶液和沉淀剂同时并流加入到反应体系中。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(c)中,含硅化合物加入到反应体系中的方法为:将含硅化合物在步骤(c)先加入铝盐溶液和/或沉淀剂中,再进行成胶,或者,在成胶反应后在5~10分钟内将含硅化合物加入到反应体系中。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(a)中所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/A12O3摩尔比35~70,晶胞常数为2.426~2.433nm,相对结晶度为95%~110%。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(b)的非离子表面活性剂选自聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、脂肪酸甘油酯中的一种或多种。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(b)所配制的非离子表面活性剂工作溶液的浓度为5wt%~20wt%。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述非离子表面活性剂的加入量占无定形硅铝和Y型分子筛的复合物重量的2wt%~20wt%。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(c)中铝盐是Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3中的一种,沉淀剂是NaOH、NH4OH、NaAlO2中的一种。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(c)中所述的含硅化合物是水玻璃、硅溶胶、有机含硅化合物中的一种或多种。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(c)中,成胶的pH值8.0~9.5,温度40~70℃。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(d)老化条件:pH值8.0~9.0,温度55~65℃,时间30~60分钟。
16.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(f)中的干燥是在80~120℃下干燥6~10小时。
17.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(g)所述干燥和焙烧条件如下:经100~130℃干燥12~14小时,在450~550℃焙烧5~10小时。
18.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(h)所述的浸渍法采用饱和浸渍或过量浸渍的方法,浸渍金属Pt和Pd后,催化剂进行干燥和焙烧的条件如下:在100~130℃干燥12~14小时,在500~600℃下焙烧5~10小时。
19.一种加氢脱芳烃催化剂,其特征在于采用权利要求1~18任一项所述的制备方法制备的。
20.按照权利要求19所述的催化剂,其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂的性质如下:比表面积为350~550m2/g,孔容为0.5~1.2ml/g,红外酸量为0.3~1.0mmol/g,B酸/L酸的比值为1.5~2.0。
21.按照权利要求19所述的催化剂,其特征在于所述的加氢脱芳烃催化剂的性质如下:比表面积为380~500m2/g,孔容为0.6~0.9ml/g,红外酸量为0.4~0.8mmol/g,B酸/L酸的比值为1.6~1.9。
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