CN103766360A - 一种含有苯噻菌胺的复配杀菌组合物 - Google Patents

一种含有苯噻菌胺的复配杀菌组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物,其有效成分为苯噻菌胺(A)和代森联(B),(A)和(B)的质量比例为50∶1-1∶50。(A)与(B)复配后具有明显的增效作用,用于果树、花卉、棉花、小麦、蔬菜等作物的卵菌病害防治。

Description

一种含有苯噻菌胺的复配杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物,尤其是一种含有苯噻菌胺的复配杀菌组合物。
背景技术
卵菌病害如霜霉病、疫病是农作物上一类非常重要的病害,常引起农作物的重大损失。据文献报道,由于单一用药和其它不科学的用药方式,已经导致很多霜霉病、疫病对常用农药产生了抗性,药剂的田间防治效果大幅下降。抗性产生后施药量和施药次数的增加又造成农民负担加重和环境污染加剧。高效、低毒、环保、无交互抗性的新杀菌剂及其组合物是解决此问题的办法之一。
苯噻菌胺,化学名称:((S)-1-((R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基-)乙基氨基甲酰基)-2-甲基丙基)氨基甲酸异丙酯,英文通用名benthiavalicarb-isopropyl,是由日本组合化学公司于1992年发现的新颖杀菌剂,对各种疫病、霜霉病有特效。作用机理尚在研究中,推测为细胞壁合成抑制剂。苯噻菌胺对卵菌孢子囊的形成、孢子的萌发有很好的抑制作用,但对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。有试验表明:苯噻菌胺可防治对苯酰胺杀菌剂有抗性的马铃薯晚疵病菌以及对甲氯基丙烯酸酯类有抗性的瓜类霜霉。但苯噻菌胺单独使用成本高并有产生抗性的风险。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种适合农业上使用的,对卵菌病害有出色防治效果的安全、高效杀菌组合物。
为解决上述技术问题,发明人通过大量的生物测定筛选,意外发现苯噻菌胺与代森联以一定比例复配,对卵菌病害具有显著的增效作用。
在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,形成了本发明的技术方案,即以苯噻菌胺为一种有效成分(A)、以代森联为另一有效成分(B),(A)与(B)的质量比例为50∶1-1∶50,较好的比例为5∶1-1∶20。
代森联,英文名metiram,化学名称:三[氨]乙烯双(二硫氨基甲酸酯)锌(2+))][四氢-1,4,7-二噻二氮芳辛-3,8-连二硫酮],聚合体,为保护性杀菌剂,对卵菌纲真菌引起的病害有很好的防效。代森联是代森类化合物中唯一的聚合体,对卵菌病害活性也较代森锰锌要高一些,代森联与苯噻菌胺无交互抗性,目前尚无代森联与苯噻菌胺复配的相关文献和专利报道。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型,包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂,制剂中有效成分的总含量为3%-90%。
本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物主要用于果树、花卉、棉花、小麦、蔬菜等作物的病害,尤其是卵菌纲真菌引起的病害的防治。
与现有技术相比,本发明产生的有益效果为:(1)与单剂相比,该杀菌组合物对病害增效作用明显,提高了防治效果;(2)因药效提高,田间用药量大幅减少,降低了农药残留和环境污染,生产和使用成本下降;(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同,降低了对病菌的单一选择压力,有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。
将不同的农药有效成分组合进行复配,是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方,能提高实际防治效果,降低农药的使用量,有助于延缓抗性的产生,是抗性治理的重要手段之一。
本发明组合物以苯噻菌胺(A)和代森联(B)为有效成分,它们之间组合对卵菌病害具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单相加,具体用以下生物测定实例加以说明。
生物测定实例:苯噻菌胺与代森联复配对黄瓜霜霉病的毒力测定
试验对象:黄瓜霜霉病病菌(Pseudoperonospora cubensis)
本试验采用盆栽法。用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片背面的孢子囊,配成3×105个孢子囊/mL的悬浮液。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗,每个处理选用5盆供试瓜苗,用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每处理大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度,以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理24h后喷雾接种黄瓜霜霉病菌孢子囊悬浮液,接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100%,温度15-20℃)培养,24h后保持温度15-24℃、相对湿度90%左右保湿诱发,5d后调查病情指数,并计算防治效果。
分级标准
0级:叶片无病斑;
1级:病斑面积占整个叶片面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶片面积的6-10%;
5级:病斑面积占整个叶片面积的11-25%;
7级:病斑面积占整个叶片面积的26-50%;
9级:病斑面积占整个叶片面积的50%以上。
药效计算方法:
Figure BSA00000796744000042
防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
毒力测定结果参见表1至表2
表1苯噻菌胺与代森联的系列配比对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果
处理 EC50(μg/mL) ATI TTI 共毒系数CTC
苯噻菌胺 12.86 100.0 / /
代森联 30.35 42.4 / /
苯噻菌胺50∶代森联1 8.82 145.8 98.9 147.5
苯噻菌胺20∶代森联1 7.92 162.4 97.3 167.0
苯噻菌胺10∶代森联1 7.18 179.1 94.8 189.0
苯噻菌胺5∶代森联1 6.58 195.4 90.4 216.2
苯噻菌胺1∶代森联1 7.32 175.7 71.2 246.8
苯噻菌胺1∶代森联6 7.74 166.1 56.7 293.3
苯噻菌胺1∶代森联10 10.71 120.1 47.6 252.2
苯噻菌胺1∶代森联20 13.35 96.3 45.1 213.5
苯噻菌胺1∶代森联50 17.59 73.1 43.5 168.1
表2苯噻菌胺与代森锰锌的系列配比对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果
处理 EC50(μg/mL) ATI TTI 共毒系数CTC
苯噻菌胺 12.83 100.0 / /
代森锰锌 39.35 32.6 / /
苯噻菌胺50∶代森锰锌1 11.89 107.9 98.7 109.4
苯噻菌胺20∶代森锰锌1 11.39 112.6 96.8 116.4
苯噻菌胺10∶代森锰锌1 10.52 122.0 93.9 129.9
苯噻菌胺5∶代森锰锌1 10.28 124.8 88.8 140.6
苯噻菌胺1∶代森锰锌1 11.51 111.5 66.3 168.1
苯噻菌胺1∶代森锰锌5 16.64 77.1 46.9 164.4
苯噻菌胺1∶代森锰锌10 23.18 55.3 38.7 142.9
苯噻菌胺1∶代森锰锌20 28.75 44.6 35.8 124.6
苯噻菌胺1∶代森联50 32.99 38.9 33.9 114.6
试验结果表明,苯噻菌胺与代森联复配防治黄瓜霜霉病,配比在50∶1-1∶50之间时,共毒系数都在147.5以上,具有增效作用;配比在5∶1-1∶20之间时,共毒系数均高于213.5,增效作用更明显。
试验结果还表明,苯噻菌胺与代森联、代森锰锌复配防治黄瓜霜霉病,苯噻菌胺与代森联复配的共毒系数要高于苯噻菌胺与代森锰锌复配的共毒系数,选择苯噻菌胺与代森联复配防治黄瓜霜霉病具有合理性。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明,配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中活性成分指苯噻菌胺与代森联,以下不再赘述。
一、悬浮剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到得到悬浮剂。
实施例1:30%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺25%,代森联5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将30%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按3000倍(苯噻菌胺有效浓度为83.3μg/ml,代森联有效浓度为16.7μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为95.5%、90.2%。20%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为84.9%、80.5%和74.4%、70.3%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例2:3%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺0.5%,代森联2.5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治马铃薯晚疫病。将3%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按250倍(苯噻菌胺有效浓度为20μg/ml,代森联有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.5%、85.2%。10%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为78.9%、75.5%和74.4%、72.3%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对马铃薯晚疫病的防效明显好于单剂。
实施例3:21%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺20%,代森联1%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治黄瓜疫病。将21%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按2500倍(苯噻菌胺有效浓度为80μg/ml,代森联有效浓度为4μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为91.5%、88.2%。20%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为81.2%、78.5%和74.4%、70.3%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对黄瓜疫病的防效明显好于单剂。
实施例4:25%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺5%,代森联20%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,硅酸铝镁1%,白炭黑1%,乙二醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治辣椒疫病。将25%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按1000倍(苯噻菌胺有效浓度为50μg/ml,代森联有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为95.5%、94.2%。16%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为80μg/ml)和25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为78.2%、75.5%和75.4%、71.3%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对辣椒疫病的防效明显好于单剂。
实施例5:21%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺1%,代森联20%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,黄原胶1%,膨润土1%,丙三醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治荔枝霜疫霉病。将21%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按1000倍(苯噻菌胺有效浓度为10μg/ml,代森联有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为85.3%、82.5%。10%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为75.5%、73.2%和74.4%、72.6%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对荔枝霜疫霉病的防效明显好于单剂。
实施例6:25.5%苯噻菌胺·代森联悬浮剂
苯噻菌胺0.5%,代森联25%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%,黄原胶1%,膨润土1%,丙三醇4%,水补足至100%。
该实施例应用于防治莴苣霜霉病。将25.5%苯噻菌胺·代森联悬浮剂按1000倍(苯噻菌胺有效浓度为5μg/ml,代森联有效浓度为250μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为86.1%、83.5%。10%苯噻菌胺可湿性粉剂按2000倍(有效浓度为50μg/ml)和30%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为300μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为75.5%、73.2%和78.4%、73.6%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对莴苣霜霉病的防效明显好于单剂。
二、可湿性粉剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得可湿性粉剂。
实施例7:30.6%苯噻菌胺·代森联可湿性粉剂
苯噻菌胺30%,代森联0.6%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3%,高岭土补足至100%。
该实施例应用于苦瓜霜霉病。将30.6%苯噻菌胺·代森联按4000倍(苯噻菌胺有效浓度为75μg/ml,代森联有效浓度为1.5μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为89.1%、86.3%。20%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和20%代森联悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为83.9%、81.5%和71.3%、68.1%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对苦瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例8:50%苯噻菌胺·代森联可湿性粉剂
苯噻菌胺5%,代森联45%,十二烷基硫酸钠2%,木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3%,高岭土补足至100%。
该实施例应用于番茄晚疫病。将50%苯噻菌胺·代森联按1500倍(苯噻菌胺有效浓度为33.3μg/ml,代森联有效浓度为300μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为94.1%、91.3%。16%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为80μg/ml)和40%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为400μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为80.9%、78.5%和82.4%、78.1%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对番茄晚疫病的防效明显好于单剂。
三、水分散剂加工及应用实例
将活性成分、各种助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到水分散粒剂。
实施例9:90%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂
苯噻菌胺20%,代森联70%,烷基萘磺酸钠2%,木质素磺酸钠1%,十二烷基硫酸钠2%,高岭土补足至100%。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。将90%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂4000倍(苯噻菌胺有效浓度为50μg/ml,代森联有效浓度为175μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.9%、87.7%。16%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为80μg/ml),25%代森联可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为79.2%、77.7%和74.6%、72.4%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对葡萄霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例10:60%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂
苯噻菌胺20%,代森联40%,烷基萘磺酸钠2%,木质素磺酸钠1%,十二烷基硫酸钠2%,高岭土补足至100%。
该实施例应用于防治白菜霜霉病。将60%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂4000倍(苯噻菌胺有效浓度为50μg/ml,代森联有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.9%、86.7%。16%苯噻菌胺水分散粒剂按2000倍(有效浓度为80μg/ml),20%代森联悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml),以同样方法使用,药后7天和15天的防效分别为78.2%、77.3%和72.6%、69.4%。苯噻菌胺与代森联复配后增效作用明显,对白菜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例11:60%苯噻菌胺·代森联(20+40)水分散粒剂、60%苯噻菌胺·代森锰锌水分散粒剂(20+40)防治黄瓜霜霉病田间药效试验
60%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂(20+40)、60%苯噻菌胺·代森锰锌水分散粒剂(20+40)用于防治黄瓜霜霉病,分别稀释4000倍防治黄瓜霜霉病,药后7天和15天的防治效果分别为95.6%、92.3%和82.2%、81.7%。60%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂(20+40)防效明显高于60%苯噻菌胺·代森锰锌水分散粒剂(20+40)同等剂量下的防效,说明60%苯噻菌胺·代森联水分散粒剂(20+40)增效更明显,选择苯噻菌胺与代森联复配具有明显合理性。

Claims (6)

1.一种杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物的有效成分为苯噻菌胺(A)和代森联(B),其质量比例为50∶1-1∶50。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)和(B)的质量比例为5∶1-1∶20。
3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为3%-90%。
4.根据权利要求3所述杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。
5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物卵菌病害的应用。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用,其特征在于:所述作物为花卉、小麦、果树、棉花、蔬菜。
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