CN103740233B - 一种毫米波吸波涂层材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种毫米波吸波涂层材料及其制备方法,涉及微波吸收剂与电磁屏蔽材料技术领域。所述材料由复合吸收剂、树脂和固化剂组成;所述复合吸收剂包括质量比为(5~30):(15~60):(10~55)的碳纳米管、纳米氧化锡锑和钡铁氧体。本发明还提供所述材料的制备方法及应用。本发明吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,在单层结构的条件下就能使电磁波大量进入涂层内部,并被最大限度的损耗或衰减,在26.5~40GHz频率范围内的最大反射损耗为-20.1dB,有效吸波带宽可达到16.5GHz,可用于毫米波电磁辐射和电磁污染的防护场合。本发明合成方法简单,操作便捷。
Description
技术领域
本发明涉及微波吸收剂与电磁屏蔽材料技术领域,具体涉及一种毫米波吸波涂层材料及其制备方法。
背景技术
随着电子技术及设备的迅猛发展,人们在享受现代科技带来文明进步的同时,也面临电磁污染给生活和健康带来的危害。同时,电磁辐射也会对各种灵敏度较高的电子仪器和设备产生电磁干扰,造成电子设备很难相互兼容、各显其能。因此,开发具有电磁波吸收性能的吸波材料对于电磁污染的防治具有重大意义。一般而言,吸波材料的性能主要由电磁阻抗匹配特性、电磁损耗特性、以及电磁相消特性等共同决定。其中,电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性是吸波材料的本征特性,占据主导作用。
目前,关于毫米波吸波材料的研究大多集中在具有多层结构的吸波材料,其主要目的是通过多层结构的设计,优化吸波材料的阻抗匹配特性,进而改善其吸波性能。例如,在专利ZL201110302218.9、ZL201110302144.9和ZL93102922.8中分别介绍了五层和八层结构的毫米波吸波材料,但是这类材料的设计繁琐、工艺复杂,使用范围受限,并且多层结构容易破坏涂层之间的附着力和粘结强度。然而,现阶段关于单层结构毫米波吸波材料的研究还较少,并且一般局限于针对具有单一吸收剂的吸波材料,其通常很难同时满足优异的电磁损耗特性和阻抗匹配特性,并且有效吸波频宽也较窄。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足提供一种毫米波吸波涂层材料,该涂层材料的结构为单层涂层结构,并且具有优异的毫米波电磁损耗特性和阻抗匹配特性,有效吸波频宽也较宽。
一种毫米波吸波涂层材料,由复合吸收剂、树脂和固化剂组成;所述复合吸收剂包括质量比为(5~30):(15~60):(10~55)的碳纳米管、纳米氧化锡锑和钡铁氧体。
所述复合吸收剂、树脂和固化剂的质量比为(60~85):(10~30):(5~10)。
所述碳纳米管的长径比为(100~1000):1。
所述纳米氧化锡锑的分子式为Sb x Sn1-x O2,其中0.01≤x≤0.3。
所述钡铁氧体的分子式为Ba1-y Gd y Co2Fe16O27,其中0.02≤y≤0.16。
所述树脂为环氧树脂或有机硅树脂或丙烯酸树脂。
所述毫米波吸波涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将纳米氧化锡锑和钡铁氧体,用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料;
(2)将所述混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂;
(3)将所述复合吸收剂加入树脂中,混合均匀,得到复合吸收剂和树脂体系;
(4)将固化剂加入到复合吸收剂和树脂体系中,混合均匀,得到吸波涂料;
(5)将所述吸波涂料刮涂在铝板表面,固化10~24h后得到毫米波吸波涂层材料。
步骤(1)所述球磨混匀过程中的介质为玛瑙球和水,球磨时间3~6h;步骤(1)中所述烘干温度80~150℃,烘干时间2~6h;步骤(2)中所述滚磨机滚磨混匀过程中滚磨介质为玛瑙球,滚磨时间6~12h;步骤(5)中所述固化温度为25~40℃。
步骤(3)采用搅拌机混合均匀,搅拌速率为600~1500r/min,搅拌时间1~3h;步骤(4)采用搅拌机混合均匀,搅拌速率600~1500r/min,搅拌时间0.2~0.8h。
所述毫米波吸波涂层材料在吸收电磁波方面的应用。
有益效果:
1.本发明制备的吸波涂层材料为单层结构。碳纳米管属于轻质电损耗型吸收剂,并且其较大的长径比可以保证其在吸波涂层中形成导电网络,增强涂层的电导损耗特性;纳米氧化锡锑也具备轻质的特点,并且通过调节Sn、Sb的比例不但可以获得半导性能,而且还能调控其复介电常数,使其同时具备电导损耗和介电损耗;钡铁氧体是磁损耗型吸收剂,具有较高的自然共振频率和复磁导率虚部,可以用作高频电磁波吸收材料。将轻质碳纳米管、纳米氧化锡锑和钡铁氧体进行复合,可以制得轻质的复合吸收剂。同时,该复合吸收剂不但兼具电导损耗、介电损耗和磁损耗,而且通过优化组成配比还可以获得完美的电磁阻抗匹配,在毫米波段表现出优异的电磁损耗性能。因此,本发明制备的吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,在单层结构的条件下就能使电磁波大量进入涂层内部,并被最大限度的损耗或衰减,在26.5~40GHz频率范围内的最大反射损耗为-20.1dB,有效吸波带宽可达到16.5GHz。该材料可用于毫米波电磁辐射和电磁污染的防护场合。
2.本发明合成方法简单,操作便捷,适合一定规模的工业化生产。
附图说明
图1为实施例3所制备吸波涂层的反射损耗图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但不应以此限制本发明的保护范围。
本发明室温是指25~40℃。
E-44和E-51环氧树脂购自蓝星新材料无锡树脂厂;8236丙烯酸树脂购自昆山东亚树脂涂料厂;环氧改性有机硅树脂SH-023,购自深圳市吉鹏硅氟材料有限公司;、A870丙烯酸树脂购自拜耳材料科技(中国)有限公司、丙烯酸改性有机硅树脂SH-024购自深圳市吉鹏硅氟材料有限公司;丙烯酸改性有机硅树脂SH-024购自深圳市吉鹏硅氟材料有限公司;丙烯酸改性有机硅树脂SH-024购自深圳市吉鹏硅氟材料有限公司;低分子650-聚酰胺树脂购自江西省西南化工有限公司;六亚甲基二异氰酸酯三聚体购自拜耳材料科技(中国)有限公司。
表1显示了本发明各毫米波吸波涂层材料的配方
实施例1
本实施例采用配方1制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取15g长径比为800:1的碳纳米管,22.5g钡铁氧体Ba0.88Gd0.12Co2Fe16O27和37.5g纳米氧化锡锑Sb0.15Sn0.85O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间4h。烘干温度120℃,烘干时间4h。
(2)将步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间10h。
(3)将步骤(2)得到的复合吸收剂加入到15gE-44环氧树脂中,用搅拌机均匀搅拌,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为1200r/min,搅拌时间3h。
(4)将10g低分子650-聚酰胺树脂加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机均匀搅拌,得到吸波涂料。搅拌速率1500r/min,搅拌时间0.8h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在40℃下固化10h后得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-17.7dB,衰减达到-10dB的有效带宽为12.6GHz,说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
实施例2
本实施例采用配方2制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取25.5g长径比为200:1的碳纳米管,51g钡铁氧体Ba0.98Gd0.02Co2Fe16O27和8.5g纳米氧化锡锑Sb0.01Sn0.99O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间3h。烘干温度150℃,烘干时间3h。
(2)将步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间12h。
(3)将步骤(2)得到的复合吸收剂加入到10gE-51环氧树脂中,用搅拌机搅拌均匀,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为1500r/min,搅拌时间3h。
(4)将5g低分子650-聚酰胺树脂加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机搅拌均匀,得到吸波涂料。搅拌速率1200r/min,搅拌时间0.7h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在35℃下固化12h,得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-18.2dB,衰减达到-10dB的有效带宽为13.5GHz,说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
实施例3
本实施例采用配方3制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取12g长径比为1000:1的碳纳米管,32g钡铁氧体Ba0.84Gd0.16Co2Fe16O27和36g纳米氧化锡锑Sb0.1Sn0.9O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间5h;烘干温度90℃,烘干时间5h。
(2)步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间8h,均匀混合后;
(3)将步骤(2)得到的复合吸收剂加入到15g8236丙烯酸树脂中,用搅拌机搅拌均匀,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为1200r/min,搅拌时间2h。
(4)将5g六亚甲基二异氰酸酯三聚体加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机搅拌均匀,得到吸波涂料。搅拌速率900r/min,搅拌时间0.5h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在40℃下固化14h,得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-20.1dB,衰减达到-10dB的有效带宽为13.5GHz(如图1),说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
实施例4
本实施例采用配方4制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取7g长径比为400:1的碳纳米管,35g钡铁氧体Ba0.9Gd0.1Co2Fe16O27和28g纳米氧化锡锑Sb0.2Sn0.8O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间6h;烘干温度80℃,烘干时间6h。
(2)将步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间6h。
(3)将步骤(2)得到的复合吸收剂加入到20g环氧改性有机硅树脂SH-023中,用搅拌机搅拌均匀,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为900r/min,搅拌时间1h;
(4)将10g正硅酸乙酯加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机搅拌均匀,得到吸波涂料。搅拌速率1000r/min,搅拌时间0.4h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在25℃下固化16h,得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-17.2dB,衰减达到-10dB的有效带宽为12.3GHz,说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
实施例5
本实施例采用配方5制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取3.25g长径比为600:1的碳纳米管,39g钡铁氧体Ba0.98Gd0.02Co2Fe16O27和22.75g纳米氧化锡锑Sb0.3Sn0.7O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间6h;烘干温度100℃,烘干时间5h。
(2)将步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间6h。
(3)将步骤(2)得到的复合吸收剂加入到25gA870丙烯酸树脂中,用搅拌机搅拌均匀,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为600r/min,搅拌时间2h。
(4)将10g六亚甲基二异氰酸酯三聚体加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机搅拌均匀,得到吸波涂料。搅拌速率600r/min,搅拌时间0.2h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在40℃下固化20h后得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-16.8dB,衰减达到-10dB的有效带宽为11.2GHz,说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
实施例6
本实施例采用配方6制备毫米波吸波涂层材料。
(1)分别称取18g长径比为100:1的碳纳米管,9g钡铁氧体Ba0.96Gd0.04Co2Fe16O27和33g纳米氧化锡锑Sb0.25Sn0.75O2。将称好的纳米氧化锡锑和钡铁氧体用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料。球磨介质选用玛瑙球和水,球磨时间3h。烘干温度150℃,烘干时间2h。
(2)将步骤(1)得到的混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂。滚磨介质选用玛瑙球,滚磨时间12h。
(3)将步骤(2)得到复合吸收剂加入到30g丙烯酸改性有机硅树脂SH-024中,用搅拌机搅拌均匀,得到复合吸收剂和树脂体系。搅拌速率为600r/min,搅拌时间2h。
(4)将10g正硅酸乙酯加入到复合吸收剂和树脂体系中,用搅拌机搅拌均匀,得到吸波涂料。搅拌速率600r/min,搅拌时间0.4h。
(5)将吸波涂料刮涂在铝板表面,在30℃下固化24h后得到毫米波吸波涂层材料。
借助矢量网络分析仪(Agilent8722ET)采用弓形法进行吸波性能测试,测得在26.5~40GHz频率范围内,最大反射损耗达到-15.7dB,衰减达到-10dB的有效带宽为8.5GHz,说明该毫米波吸波涂层材料具备优异的电磁阻抗匹配特性和电磁损耗特性,具有优良的电磁波吸收性能。
Claims (7)
1.一种毫米波吸波涂层材料,其特征在于:该材料由复合吸收剂、树脂和固化剂组成;所述复合吸收剂包括质量比为(5~30):(15~60):(10~55)的碳纳米管、纳米氧化锡锑和钡铁氧体;所述碳纳米管的长径比为(100~1000):1;所述纳米氧化锡锑的分子式为SbxSn1-xO2,其中0.01≤x≤0.3;所述钡铁氧体的分子式为Ba1-yGdyCo2Fe16O27,其中0.02≤y≤0.16。
2.根据权利要求1所述毫米波吸波涂层材料,其特征在于:所述复合吸收剂、树脂和固化剂的质量比为(60~85):(10~30):(5~10)。
3.根据权利要求2所述毫米波吸波涂层材料,其特征在于:所述树脂为环氧树脂或有机硅树脂或丙烯酸树脂。
4.一种权利要求1-3之一所述毫米波吸波涂层材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将纳米氧化锡锑和钡铁氧体,用球磨机湿法球磨混匀,然后烘干,得到混合料;
(2)将所述混合料和碳纳米管用滚磨机滚磨混匀,得到复合吸收剂;
(3)将所述复合吸收剂加入树脂中,混合均匀,得到复合吸收剂和树脂体系;
(4)将固化剂加入到复合吸收剂和树脂体系中,混合均匀,得到吸波涂料;
(5)将所述吸波涂料刮涂在铝板表面,固化10~24h后得到毫米波吸波涂层材料。
5.根据权利要求4所述毫米波吸波涂层材料的制备方法,其特征在于步骤(1)所述球磨混匀过程中的介质为玛瑙球和水,球磨时间3~6h;步骤(1)中所述烘干温度80~150℃,烘干时间2~6h;步骤(2)中所述滚磨机滚磨混匀过程中滚磨介质为玛瑙球,滚磨时间6~12h;步骤(5)中所述固化温度为25~40℃。
6.根据权利要求5所述毫米波吸波涂层材料的制备方法,其特征在于步骤(3)采用搅拌机混合均匀,搅拌速率为600~1500r/min,搅拌时间1~3h;步骤(4)采用搅拌机混合均匀,搅拌速率600~1500r/min,搅拌时间0.2~0.8h。
7.一种权利要求1-3之一所述毫米波吸波涂层材料在吸收电磁波方面的应用。
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