CN103719134A - 含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂 - Google Patents
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Abstract
含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂,由氟啶虫胺腈,或氟啶虫胺腈与活性成分Ⅱ复配为活性成分,其余用助剂和溶剂补足至100%;活性成分Ⅱ为阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素中的任意一种。本发明所述的超低容量液剂加工方便、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水,提高农药利用率,通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域,具体说是含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂,主要通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾实现对作物害虫的有效防治。
背景技术
近几年,杀虫剂已成为农业生产的必需品,在防御病虫害方面起着极其重要的作用,随着人类生活水平的不断提高,食品和环境的健康问题日益受到人们的关注,因而各国均加大了对新农药和新剂型的开发力度,超低容量液剂是一种高效低毒,低残留的农药新制剂,该剂型能够降低药剂的使用量和使用频率,延缓害虫抗药性的产生,对环境友好,对人、畜等非靶标安全,可节约施药用水量,提高防治工效,能够满足农业可持续发展的各种要求,是绿色农产品用药剂型的理想选择。
氟啶虫胺腈是由陶氏益农开发新型杀虫剂,英文名称:sulfoxaflor,化学名称:[1-6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]-λ4-巯基氨腈,分子式为C10H10F3N3OS;分子量:277.27;CAS:[946578-00-3];CIPAC No:820;结构式:
作用方式是激活昆虫的乙酰胆碱受体,但作用于受体的方式不同而且新颖。其最大的特点是与现有包括有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类杀虫剂为交互抗性,对同翅目害虫如蚜虫、飞虱等具有优异的杀虫活性,而且具有高效、速效、低毒、低残留、内吸性好、持续期长、对非靶标生物安全等优点,适用于树果,葡萄,蔬菜,棉花,水稻,谷类和大豆类作物,能有效杀灭蚜虫,介壳虫、飞虱、粉虱,盲蝽和牧草虫等害虫。目前有关氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂专利还没有申请。
阿维菌素是一种广谱、高效、安全的微生物源杀虫剂,英文名称为abamectin,化学结构结构式为
阿维菌素是一种大环内酯双糖类化合物,是从土壤微生物中分离的天然产物,对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用,无内吸作用,但它对叶片有很强的渗透作用,可杀死表皮下的害虫,且残效期长。它不杀卵。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动,刺激释放r-氨基丁酸,而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用,螨类成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状,不活动不取食,2~4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水,所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用,但因植物表面残留少,因此对益虫的损伤小。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是生物源杀虫杀螨剂,英文名称为emamectin benzoate,化学名称为4'-表-甲胺基-4'-脱氧阿维菌素苯甲酸盐,化学结构式为
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐具有高效、广谱、残效期长等特点,其作用机理是阻碍害虫运动神经信息传递而使身体麻痹死亡。作用方式以胃毒和触杀为主,对作物无内吸性能,但能够渗入作物表皮组织,因而具有较长残效期。在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全,可与大部分农药混用。
伊维菌素是大环内酯类抗寄生虫药,英文名称为Ivermectin,分子式为C48H74O14,化学名称为5-O-脱甲基-22,23-双氢阿维菌素(B1a)和5-O-脱甲基-25-脱(1-甲基丙基)-22,23-双氢-25-(1-甲基乙基)阿维菌素(B1b),化学结构式为
伊维菌素对害虫的作用在于增加虫体的抑制性递质γ-氨基丁酸〔GABA)的释放,以及打开谷氨酸控制的Cl离子通道,增强神经膜对Cl的通透性,从而阻断神经信号的传递,最终神经麻痹,使肌肉细胞失去收缩能力,而导致虫体死亡。其对线虫、昆虫和螨虫均有驱杀活性,用伊维菌素制成的针剂、片剂主要用于治疗家畜的胃肠线虫病、牛皮蝇蛆、纹皮蝇蛆、羊鼻蝇蛆和猪、羊疥螨病。此外,伊维菌素还可用于治疗家禽体内寄生线虫(如蛔虫、肺线虫等)。亦可制成农用杀虫、杀螨剂,用于杀灭广泛寄生于植物上的螨类、小菜蛾、菜青虫、潜叶蝇、木虱、线虫等。该药突出特点是:副作用轻,一次用药同时驱杀体内和体外多种寄生虫。
本发明人通过研究证明,氟啶虫胺腈与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素中的任一杀虫剂活性成分复配成的超低容量液剂对靶标害虫具有极强的增效作用。
氟啶虫胺腈现有制剂主要包括乳油、悬浮剂等,而氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的复配超低容量液剂,国内外未见报道。
超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂,施药时不兑水,而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分,其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化,减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀,符合“生物最佳粒剂”要求,显著提高了沉积量。由于无需兑水施用,超低容量液剂适合用于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生且须短时间内大范围施药的场合,同时超低容量喷雾极大的降低操作者的劳动强度。
发明内容
本发明的目的是提供一种含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂制剂,并提供所述超低容量液剂的制备方法。
本发明制成的超低容量液剂剂型,它是以氟啶虫胺腈,或氟啶虫胺腈和大环内酯类杀虫剂复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%。
在本发明中,所述大环内酯类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素的任意一种。
以氟啶虫胺腈为活性成分,其重量含量为0.1%~30%,助剂1%~10%,溶剂补足至100%;以氟啶虫胺腈和大环内酯类杀虫剂复配为活性成分,其的重量含量为0.2%~40%,氟啶虫胺腈的重量含量为0.1%~20%,大环内酯类杀虫剂的重量含量为0.1%~20%,助剂1%~10%,溶剂补足至100%。
适合表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合,优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙。
适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。
本发明所述的超低容量液剂的制备方法为,在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含氟啶虫胺腈和大环内脂类杀虫剂的超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物,甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物,番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物,黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。
本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾,其次是低容量喷雾和超低容量静电喷雾,根据防治对象发生情况确定适宜的用药量,通常施药量是75~150g a.i./hm2.本发明所述的超低容量液剂加工方便、成本低廉、药效好、持效长、协调增效高、节省水;可以降低环境污染,提高农药利用率,降低农药施用量。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明,但不限制本发明的范围。
实施例1
制备0.1%氟啶虫胺腈超低容量液剂
制备工艺:在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将氟啶虫胺腈搅拌溶解后,再加入助剂成分,充分搅拌混合均匀,即得0.1%氟啶虫胺腈超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
按照与实施例1相同的制备工艺步骤,可以制备以下实施例。
实施例2
制备10%氟啶虫胺腈超低容量液剂
实施例3
制备25%氟啶虫胺腈超低容量液剂
实施例4
制备30%氟啶虫胺腈超低容量液剂
实施例5
制备10.1%氟啶虫胺腈·阿维菌素超低容量液剂
实施例6
制备25.0%氟啶虫胺腈·阿维菌素超低容量液剂
实施例7
制备15.1%氟啶虫胺腈·阿维菌素超低容量液剂
实施例8
制备40%氟啶虫胺腈·阿维菌素超低容量液剂
实施例9
制备5.1%氟啶虫胺腈·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂
实施例10
制备10.1%氟啶虫胺腈·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂
实施例11
制备25%氟啶虫胺腈·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂
实施例12
制备40%氟啶虫胺腈·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂
实施例13
制备8.1%氟啶虫胺腈·伊维菌素超低容量液剂
实施例14
制备15.1%氟啶虫胺腈·伊维菌素超低容量液剂
实施例15
制备30%氟啶虫胺腈·伊维菌素超低容量液剂
实施例16
制备40%氟啶虫胺腈·伊维菌素超低容量液剂
所制备的含氟啶虫胺腈的超低容量液剂外观为均一油状液体;低温相容性好,在–5℃条件下,冷藏7d不析出结晶和悬浮物;挥发性低,滤纸悬挂发测定结果,挥发率低于30%;对植物安全,无药害;采用闭口法测定,闪点大于70℃;粘度小于30mPa·s;导电率在1×10-6~1×10-10s/cm范围内。
下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。
本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC),CTC<80为拮抗作用,80<CTC<120为相加作用,CTC>120为增效作用,在此基础上,再进行田间药效试验。
应用实施例1
防治对象:稻飞虱
实验地点:南宁市武鸣县某稻田
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2
对照药剂:25%吡蚜酮wp,制剂亩用量16g,用水稀释至30L常规喷雾
表1:防治稻飞虱田间药效试验结果
从表1中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治水稻稻飞虱比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
应用实施例2
防治对象:小菜蛾
实验地点:广西横县某十字花科蔬菜菜地
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2.
对照药剂:1.8%阿维菌素EC,制剂亩用量200ml,用水稀释至30L常规喷雾
表2:防治十字花科蔬菜菜青虫药效试验结果
从表2中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治田间十字花科蔬菜小菜蛾比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
Claims (8)
1.一种含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:0.1-50wt%氟啶虫胺腈为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%;或0.1-50wt%氟啶虫胺腈和大环内酯类杀虫剂复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%。
2.如权利要求1所述的超低容量液剂,其中所述大环内酯类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素的任意一种。
3.如权利要求1或2所述的的超低容量液剂,其特征在于:
(1)以氟啶虫胺腈为活性成分,其重量含量为0.1%~30%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%;
(2)以氟啶虫胺腈和大环内酯类杀虫剂复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~40%,氟啶虫胺腈的重量含量为0.1%~20%,大环内酯类杀虫剂的重量含量为0.1%~20%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
4.如权利要求1-3任一项所述的的超低容量液剂,其特征在于:所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合。
5.如权利要求1-4任一项所述的超低容量液剂,其特征在于:所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油;植物油类溶剂包括大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯;极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。
6.如权利要求1-5任一项所述的超低容量液剂的制备方法,包括在带搅拌的反应容器中,先用溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含氟啶虫胺腈与大环内酯类杀虫剂的超低容量液剂。
7.如权利要求6所述的制备方法,其中工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
8.如权利要求1-5任一项所述超低容量液剂在防治作物虫害的应用。
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