CN103687993B - 用于制造钞票的高耐久性纸张 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种尤其用于生产钞票的高耐久性的纸张，包括：纤维基底，和完全覆盖所述纤维基底的至少一个表面的保护涂层，所述涂层包括在所述基底侧上的至少一个基层、和覆盖所述基层的聚氨酯印刷适性外层。

Description

用于制造钞票的高耐久性纸张

技术领域

本发明涉及一种防伪纸，尤其但不唯一地涉及意在用来制造钞票的防伪纸，本发明也涉及用于制造这种纸的方法。

背景技术

钞票在其使用寿命期间受到大量的触摸和弄脏的风险。为了给予钞票高的耐久性，通过一层或多层保护涂层来保护纤维基底，该保护涂层具有抗污染的屏障效应。

保护涂层的选择是复杂的，这是因为其必须既提供屏障功能，又在制造钞票期间不过度地削弱纸的印刷适性。

在现有技术中已经公开了许多保护涂层。

因此，专利EP514 455 B1公开了通过在印刷前，利用含有一种或多种为钞票的机械性能而选择的粘结剂的组合物浸渍纤维基底，来提高钞票的耐流通性。

根据所述专利，利用组合物处理纤维基底的至少一个面，该组合物包含选自矿物填料的一种或多种填料和/或塑料涂层颜料、和至少一种弹性体粘结剂，每100份干重的填料，弹性体粘结剂的量大于25份。弹性体粘结剂可以选自下列物质的水分散体：聚氨酯、丙烯酸酯共聚物、可选择地羧化苯乙烯-丁二烯共聚物、单体之一为丙烯腈或异戊二烯或氯丁橡胶的聚合物、或它们的混合物。优选地，使用聚氨酯。填料优选选自二氧化硅和高岭土的矿物质。为了沉积涂层，首选气刀式涂布机，以便不影响水印。

就具有印刷纸的优良的耐磨损性以及关于液体介质中的润滑脂和染料的令人满意的耐污性而言，通过使用所述专利的教导而制备的纸总体上是令人满意的。然而，关于在粉状介质中的润滑脂和矿物质，这种纸的抗性可能仍要进一步被改进。

专利申请US2007/0017647A1公开了用于制造钞票的纸，该纸具有改良的耐污性。根据所述专利申请的教导，保护涂层包含至少两个相继涂施的层，这两个层包括基层和外层，该基层与纤维基底接触且封闭纤维基底的气孔，该外层使基底免受物理和化学方面的影响。基层可以包含聚氨酯，然而外层优选是可光交联的。可以通过柔性版印刷来涂施基层。在一个示例中，基层为聚氨酯苯乙烯丙烯酸混合物的水分散体，而外层为苯乙烯丙烯酸的水分散体。当外层可通过干燥交联时，则外层可以包含优选没有聚氨酯、例如基于苯乙烯丙烯酸的水分散体。

WO96/28610公开了为了形成保护涂层而向纤维基底涂施基于聚氨酯的液体组合物。

US2006/0127649指出液体组合物的涂施可以获得更好的耐污性，但不能提高基底的机械稳定性。

专利申请US2004/0023008A1公开了用于制造钞票的防伪纸。该纸包括纤维基底，该纸在其至少一个面上涂有透明的或半透明的保护层，该保护层包含胶体二氧化硅和至少一种例如包含聚氨酯的透明的或半透明的弹性体粘结剂。

公布WO2008/054580A1公开了用于赋予纤维基底耐湿性和耐污性的方法，该方法包括在两个相对的面上利用含水组合物浸渍基底，该组合物包含一种或多种选自具有酯键的树脂、聚氨酯树脂、功能化聚氨酯、和这些树脂的共聚物和混合物的热塑性树脂。更特别地，树脂可以选自聚合物的水分散体、尤其具有选自聚氨酯、聚醚氨酯和氨酯-丙烯酸树脂及它们的混合物的树脂颗粒。在优选的实施方式中，除了水性聚合物分散体之外，所涂施的组合物包含一种或多种颜料（如二氧化钛）、以及可选择的一种或多种交联剂。

US1499235公开了通过利用包含基于羧化的苯乙烯和丁二烯的共聚物的乳胶浸渍纤维基底来改善钞票的耐流通性。

专利EP815 321 B1公开了用于制造钞票的纸，其中，水性聚氨酯分散体被沉积在纤维基底上，这种聚氨酯分散体不含填料且透明。

此外，正如在公布EP1 545 902、EP1 854 641和EP1 827 823中所描述的，已知一种高耐久性纸，其中，纤维基底被涂有通过基于聚氨酯胶粘剂与该基底结合的PET（聚对苯二甲酸乙二酯）膜，这种PET膜本身覆盖有丙烯酸清漆。

在制造成本和/或性能方面，已知的溶液不是完全令人满意的。

US3288632公开了用于制造蜡光纸的方法，该蜡光纸用于制造具有高度不透明度的杂志或书籍。这种工艺包括连续涂施两个高度着色的层。所述专利的教导不能被应用于意在用于制造钞票的纸中，对于钞票来说，由于存在防伪标记，故不追求层的高度不透明性，例如，水印、登记号印记或防伪线必须在透射光或反射光下是可见的。

EP1783273公开了具有改良的耐久性的防伪纸，其中，向表面涂施含有氟化树脂的组合物。这种组合物可以与另外的化合物混合。

发明内容

本发明旨在生产高耐久性纸，该高耐久性纸尤其用于制造钞票，其具有优良的耐流通性，尤其是在干介质中具有优良的粉状污物耐性、在湿介质中具有优良的耐摩擦性、和在湿介质中具有优良的耐污性，此外，该高耐久性纸适当地能够满足所有的制造约束，尤其是印刷约束。

本发明还旨在生产可以以相对低的成本制造的高耐久性纸。

因此，根据本发明的第一方面，本发明的主题是一种尤其用于制造钞票的高耐久性纸张，包括：

-纤维基底，

-完全覆盖所述纤维基底的至少一个面的保护涂层，该涂层包括在所述基底侧上的至少一个基层、和覆盖所述基层的基于聚氨酯的印刷适性外层。

有利地，印刷适性外层为非氟化的，即，印刷适性外层不含氟化树脂，尤其是没有包含C-F、CF₂或CF₃基团的树脂。

印刷适性外层用来接受至少一种印记，例如凹版。

因此，不直接印刷纤维基底。在保护涂层上进行印刷。

通过本发明，可以受益于具有增强的耐流通性的纸，特别地，该纸具有在干介质中的优良的粉状污物耐性、在湿介质中的印记的优良的耐摩擦性和耐磨损性和在湿介质中的优良的耐污性，然而同时与用于印刷钞票的印刷技术相兼容。

本发明能够不使用被施胶或通过挤压而生产的薄膜，该薄膜的使用明显地增加所生产的纸张的制造成本。本发明可以使用通常用在纸行业中的传统的涂布、浸渍或表面涂布（surfacing）方式，以沉积基层和印刷适性外层。

根据本发明的涂层，尤其是基层保护了纤维基底且增加了耐污性。与在造纸业中通过涂布、浸渍或铺面而涂覆的大多数层（该层为用于提高印刷适性和表面形貌的不透光颜料层）相比，根据本发明的涂层被少量地染色或未被染色，且在其组成上本发明的涂层与通常通过印刷工艺而涂施的清漆更密切相关，因此该涂层通常远离造纸机且在印刷纸之后。

保护涂层的总厚度优选大于或等于3μm，尤其是在5μm和25μm之间。保护涂层的定量优选小于或等于每面25g/m²。

有利地，印刷适性外层包含能够改善印刷适性的聚合物颗粒和/或矿物填料。以干重计，相对于印刷适性外层的总重量，聚合物颗粒和/或矿物填料的质量含量优选小于50%，更好的是在5%和25%之间，甚至更好的是在6%和10%之间。矿物填料有利地包含二氧化硅和/或高岭土和/或滑石和/或碳酸钙。优选地，凭借其天然的透明性和/或其微米级的尺寸（尤其小于10μm），聚合物颗粒和/或矿物填料是非不透光的。

在本发明的特定实施方式中，印刷适性外层包含聚合物颗粒填料，该填料优选是有机的，例如，聚乙烯、聚酰胺或聚丙烯粉末、或丙烯酸的或苯乙烯聚合物粉末。

印刷适性外层优选是透明的或半透明的。

以干重计，印刷适性外层优选包含至少25%、更好的是至少30%、更优选至少50%的聚氨酯，根据特别有利的变型，以干重计，印刷适性外层包含在25%和50%之间的优选混合有丙烯酸化合物的聚氨酯，特别地，聚氨酯和丙烯酸化合物的量大体上相等。

基层可以包含聚烯烃，优选聚乙烯（PE）。作为变型，基层包含聚偏二氯乙烯（PVDC）。作为另一变型，基层包含聚氨酯、丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、或氟化聚合物，例如聚偏二氟乙烯（PVDF）型的氟化聚合物。基层可以不含有填料，尤其不含有矿物填料或聚合物颗粒填料。优选地，聚乙烯为改性聚乙烯，尤其是包含酸基的改性聚乙烯，优选包含羧酸基团的改性聚乙烯。

基层的厚度范围为例如每面1μm至24μm。基层的定量范围为例如1g/m²至24g/m²，优选2g/m²至5g/m²。

印刷适性外层的厚度范围为例如每面1μm至24μm。外层的定量范围为例如1g/m²至24g/m²，优选2g/m²至5g/m²。

基层优选是透明的或半透明的。

涂层可以仅包括以上所述的两个层；作为变型，涂层可以包括一个或多个尤其具有与上述两个层之一相同的性质的中间层。

根据特定的例子，所述涂层的至少一个层包括被称为是聚氨酯前体（pro-polyurethane）的双组分系统。特别地，所述双组分系统利用了异氰酸酯低聚物和多元醇低聚物之间的加聚反应。此外，所述双组分系统能够原位地（在基底上）合成聚氨酯。

根据特定的例子，所述涂层的至少一个层包含可交联的聚合物，该聚合物尤其在紫外线（UV）辐射的影响下是可交联的。根据特定的例子，所述可交联的聚合物为聚氨酯。

优选地，在线地（on line）进行印刷适性外层的沉积。

优选地，在基底的两个面上进行基层和印刷适性外层的沉积。特别地，任何适合于“双面成层”（C-2-S）的成层系统可以用来沉积所述层。优选地，使用气刀式成层系统。此外，也可以通过幕帘式成层、笔式成层、辊成层，尤其是预腐坏、蚀刻或转移成层，或通过蘸湿、浸渍、表面涂布或喷涂来进行沉积。

优选地，纤维基底在其每个面上覆盖有涂层。

优选地，采用用于降低纤维基底的孔隙率的粘结剂来浸渍纤维基底，该粘结剂优选基于聚乙烯醇（PVA）。在浸渍纸基底之前，以重量计，PVA以1%至10%、优选在3%和6%之间的比例溶解在水中。

纤维基底可以包含至少一个安全元件。

根据本发明的另一方面，本发明的主题还是一种用于制造尤其用于钞票的高耐久性纸张的方法，所述方法包括以下步骤：以流体状态，在纤维基底上在线地成层基层，然后，在所述基层上在线地或离线地（off-line）成层基于聚氨酯的印刷适性外层。

优选地，在干燥基层之后，可以直接地在基层上进行印刷适性外层的成层。

根据该方法的有利特征，利用双辊浸涂机在线地进行基层的沉积。

优选地，在沉积基层之前，尤其是纤维基底在其通过上述双辊浸涂机之前被施胶。优选利用基于PVA的粘结剂进行施胶。除了PVA外或者替代PVA，也可以设想其他的粘结剂，例如，基于苯乙烯聚合物或丙烯酸聚合物的分散体。

以干重计，可以以范围在每面1g/m²至24g/m²、优选在每面2g/m²和4g/m²之间的量来沉积基层。以干重计，可以以范围在每面1g/m²至24g/m²、优选在每面2g/m²和5g/m²之间的量来沉积印刷适性外层。

基层可以包含选自聚氨酯（PU）、聚烯烃（尤其是聚乙烯）、PVDC、丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物和氟化聚合物（尤其是PVDF）以及它们的混合物和共聚物的聚合物。

以干重计，印刷适性外层优选包含至少50%的聚氨酯。

以干重计，印刷适性外层可以包含至少5%的矿物填料，特别地，该矿物填料含有二氧化硅和/或高岭土和/或滑石和/或碳酸钙。

以干重计，印刷适性外层可以包含在1%和15%之间、更好的是在1%和3%之间的交联剂。

本发明的主题还为一种用于制造钞票的方法，其中，如上文限定的纸张在其印刷适性外层上、尤其通过凹版印刷而被印刷。

纤维基底

纤维基底包含造纸纤维和任何适用于制造纤维基底的添加剂。特别地，主要具有纤维素性质的纤维基底可以通过加入合成纤维来强化，以质量计，该合成纤维的量在1%和50%之间、优选在5%和15%之间。

当纤维基底用于制造钞票时，纤维基底可以包含纤维素纤维，更特别地包含棉纤维。其他的来自一年生植物的植物纤维可以被包含在纤维基底的组合物中。

纤维基底可以具有以湿态组装的一叠或多叠纸。

在施胶和沉积保护涂层之前，作为干燥完成的纸，纤维基底可以具有在20g/m²和120g/m²之间的定量和在30μm和180μm之间的厚度。

纤维基底可以包括一个或多个水印以及一个或多个安全元件。

在可被并入到纤维基底中的安全元件中，在日光或人造光下，不使用特殊设备，肉眼可检测到一些安全元件。例如，这些安全元件包括彩色纤维或彩色薄片、以及被部分或全部印刷的或金属化的纱线。这些安全元件被称为第一级元件。

其他类型的另外的安全元件仅通过使用相对简单的装置（如，紫外线（UV）灯或红外线（IR）灯）可检测到。例如，这些安全元件包括纤维、薄片、条带、纱线或颗粒。这些安全元件是肉眼可见的或不是肉眼可见的，例如，这些安全元件在365nm的波长下发光的伍德灯的照明下发冷光。这些安全元件被称为第二级元件。

对于检测，其他类型的安全元件需要更加复杂的检测装置。例如，当这些安全元件同时地或非同时地受到一个或多个外部激发源影响时，它们能够产生特定信号。在适当情况下，该信号的自动检测能够鉴定证件。例如，这些安全元件包括当受到光电子的、电的、磁的或电磁的激发时能够产生特定信号的以活性材料、粒子或纤维形式存在的迹线。这些安全元件被称为第三级元件。

试剂也可以被并入到纤维基底中，例如，该试剂为化学的或生物化学的防伪造的和/或鉴定的和/或识别的试剂，这些试剂尤其可以分别与至少一种伪造剂和/或鉴定剂和/或识别剂反应。

出现在纤维基底中的安全元件可以具有第一级安全特征、第二级安全特征或第三级安全特征。

保护涂层

基层

基层包含任何能够使涂层具有屏障性能、以便避免纤维基底污染的聚合物。

该屏障性能相当于塑料薄膜的屏障性能。因此，根据本发明的纸张尤其具有与配有层压薄膜、背衬薄膜或热成形薄膜的纤维基底相同的耐污性。

优选地，以干重计，基层以每面1g/m²至24g/m²、更好地每面1g/m²至15g/m²、甚至更好地每面2g/m²至5g/m²的比率而呈现。

基层的每面厚度范围为例如1μm至24μm，更好地为1μm至15μm，甚至更好地为2μm至5μm。

优选在线地在造纸机上，优选利用双辊浸涂机，通过涂布或浸渍，在每个面上沉积液态的基层。

最初，基层优选为水相中的制剂，尤其是乳剂或分散体。

基层优选基于PU、聚烯烃或PVDC。作为变型，可使用丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物或氟化聚合物，尤其是PVDF类型的聚合物。

基于PU的基层的实施例（在下文被称为PU制剂）

基于聚烯烃的基层的实施例（在下文被称为PE制剂）

化合物	供应商	成分/功能	每100g的量
				Hypod8502.01	Dow	包含羧酸基的改性的聚乙烯/粘结剂	92.0g
交联剂CX100	Zeneca Resins	聚氮丙啶/交联剂	5.3g

基于PVDC的基层的实施例（在下文被称为PVDC制剂）

化合物	供应商	成分/功能	每100g的量
				Diofan A063	Solvay	PVDC/粘结剂	100.0g

预施胶

优选地，在利用用于形成基层的组合物涂布或浸渍之前，对纤维基底进行预施胶。

优选利用基于PVA的粘结剂进行预施胶。在浸渍纸基底之前，以质量计，聚乙烯醇以1%至10%、优选在3%和6%之间的比例溶解在水中。正如上文提到的，除了PVA外或者替代PVA，可以设想其他的粘结剂，例如，基于苯乙烯聚合物或丙烯酸聚合物的分散体。

印刷适性外层

最初，外层优选为以水相的制剂，尤其是乳剂或分散体。

根据本发明，印刷适性外层基于PU。

优选以聚氨酯或聚氨酯前体颗粒的水分散体的形式涂施聚氨酯。

聚氨酯可以存在于用于形成外层的组合物中，相对于该组合物的总重量，聚氨酯的质量含量在40%和100%之间。

用于形成外层的组合物可以包含选自异氰酸酯类、碳化二亚胺类和氮丙啶类的交联剂。在成层之前，相对于组合物的总重量，以干重计，交联剂的质量含量可以在1%和15%之间，更好的是1%至3%。

用于形成外层的组合物也优选包含选自二氧化硅、高岭土、滑石和碳酸钙的矿物填料。

用于形成外层的组合物也优选包含相对于组合物的总重量，以干重计，质量比例在1%和60%之间、更好的是在3%和10%之间的填料。

印刷适性外层的实施例（如与上文相同的PU制剂）

涂布装置

为了涂施基层，优选使用如先前所提到的在线的双辊浸涂机，尤其是在出口处计量之前包括预计量辊、雕刻辊或转印辊的双辊浸涂机。

为了涂施印刷适性外层，优选使用例如型号为TWIN^TM ABC的双面气刀式涂布机。

此外，例如TWIN^TM ABC型的同步成层单元，或例如TWIN^TM施胶机gravure型或TWIN^TM施胶机HSM型的具有辊的同步成层单元可以被设想用于一次使两个面成层。

涂施每一层或者可选择地涂施所有层之后，例如将通过热风或红外线，可能通过加热辊的协助进行干燥。与在加热单元中的分层的纸的停留时间有关，所达到的表面温度将至少是30℃且至多是180℃。

具体实施方式

实施例

利用由棉花纤维素纤维构成的纤维基底，形成了下面的根据本发明的实施例1至实施例3。在纸成型槽的出口处，通过浸泡在具有以6%溶解在水中的PVA的浴槽中，对纤维基底进行施胶，以便沉积88g/m²（以干重计）的PVA。

在下面的表格中详细说明沉积层的特征和所获得的性能。

通过在施胶机上浸渍，来沉积第一（基）层。通过笔式成层来沉积第二（外）层。

实施例1

制备包括上文限定的纸基底的纸张，该纸基底被涂有两层保护涂层，该两层保护涂层包括以2.2g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的基于PU的基层和以5.4g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的也基于PU的外层。

得到下列结果，将其整理在下面的表格中：

已印好的油墨的磨损	4.0	非常好
			水相中的污物	3.5	好
粉状污物	5.8	好

实施例2

制备包括上文限定的纸基底的纸张，该纸基底被涂有两层保护涂层，该两层保护涂层包括以2.4g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的基于PE的基层，和以4.8g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的基于PU的外层。

获得下列结果：

已印好的油墨的磨损

4.5

非常好

水相中的污物	3.2	好
			粉状污物	4.6	非常好

实施例3

制备包括上文限定的纸基底的纸张，该纸基底被涂有两层保护涂层，该两层保护涂层包括以4.8g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的基于PVDC的基层，和以4.8g/m²/面（以干重计）的比率所沉积的基于PU的外层。

获得下列结果：

已印好的油墨的磨损	4.0	非常好
			水相中的污物	2.8	非常好
粉状污物	4.4	非常好

实施例4（比较）

制备包括实施例1至实施例3的纸基底的纸张，该纸基底被涂有量为2.3g/m²/面（以干重计）的基于PU的层。

获得下列结果：

已印好的油墨的磨损	3.5	好
			水相中的污物	10.4	差
粉状污物	10.7	差

实施例1至实施例4的制备

上文已给出了PE制剂、PU制剂和PVDC制剂的组成

实施例5（比较）

这是一种由Louisenthal公司以标号混合型（Hybrid）出售的纸张，该纸张包括与涂层共层压的造纸基底，该涂层包括7g/m²/面的PU胶黏剂层、6.0g/m²/面的PET膜和7.0g/m²/面的丙烯酸清漆。

获得下列结果：

已印好的油墨的磨损	2.5	平均水平
			水相中的污物	0.0	非常好（但在边缘上存在斑点）
粉状污物	6.3	平均水平

性能

抗性和耐久性测试

耐洗性测试

被称为“低浓度碱液洗涤”的耐洗性测试包括将在一面上进行凹版印刷且干燥8天的纸的样品（尺寸6.7cm×6.7cm）置于缝制的纺织袋中，该纺织袋被放在罐子中，在95℃±2℃下与含有750g水和7.5g牌洗衣粉的水溶液接触，该罐子以每分钟67转（rpm）旋转1小时。每个罐子含有6个袋子。在暴露于碱液之后，样品被冲洗，然后用手指排掉水。

将样品划分为0至5级（5对应没有降低印记的强度，0对应图案完全消失）。

Pelikan测试

Pelikan测试包括将两个样品（7cm×4cm）在用去矿物质水稀释至10%的Pelikan蓝4001油墨的溶液中浸泡10分钟，取出样品，将样品放置在两张吸墨纸之间，通过利用10kg不锈钢辊形成两次前进-返回滚动来按压，完全干燥，然后评估每面暴露于油墨之前和之后的色度差ΔE^*（根据标准NF EN ISO11664-4，在D65光源和以10°观测下，在CIE（国际照明委员会）L*a*b*色度空间中，Elrepho USAV395测量白板）。

ΔE*	吸收水平
		0	5
>0-5	4.5
		>5-10	4
>10-15	3.5
		>15-20	3
>20-25	2.5
		>25-30	2
>30-50	1.5
		>50	1

对水相中污物的抗性测试

制备下列物质：

-人工汗液的组合物A：

蒸馏水：500g

NaCl：5g

乳酸：5g

尿素：0.5g

组氨酸盐酸盐：0.5g

水：补足至1000g

-粉状彩色组合物B：

Lanxess（Bayer）公司的Bayferrox420：0.833g

Lanxess（Bayer）公司的Bayferrox610：0.833g

BASF（CIBA）公司的Microlith黑C-K：0.083g

Efisol公司的蛭石2D：248.25g

利用Turbula混合器，这些化合物在具有6个大的陶瓷珠的塑料瓶中被混合30分钟。

-脂肪组合物C：

使用下面的起始混合物：

Lanolines de la Tossée公司的羊毛脂Lanor TEC：200g

Nopco公司的Disponil TD0785：20g

使混合物均匀，直到羊毛脂融化。边搅拌边加入28g水，然后加入16gNopco公司的Eumulgin BA10，边加热边进行混合，直到获得均匀的制剂。使混合物冷却至室温，然后加入24g水，混合15分钟。接下来，加入另外190g水，起始加入得要非常慢。获得了含有42%的羊毛脂的乳剂。

预先手动地通过IGT折纹机将每个样品折纹4次。

将样品（75mm×140mm）安放在木块（60mm×35mm×35mm）上，关于该木块，样品被保持有三个面外露。

将20g脂肪组合物、10g粉状彩色组合物和90ml人工汗液组合物与25个最大直径为20mm的陶瓷珠放置在一2L的塑料罐中。摇晃该混合物，然后引入四个已将样品放置到其上的干的木块。

将罐子封闭，然后以67rpm在Turbula混合器中摇晃20分钟。

然后，用流动水冲洗样品，利用两张吸墨纸把样品弄干，然后将样品放在60℃的烘箱中，烘3分钟。

然后，在熨斗位置2/3处，利用熨斗将样品在两张吸墨纸之间烫平。

在15巴的压力下，以最小速度，通过每侧一个通道，逐个压延样品。

然后进行污染指数I_S的评估：

式中，W₁为在测试后对样品所测量的白度，W₀为测试前的白度，Y₁为测试后的泛黄度，Y₀为测试前的泛黄度。根据标准NF ISO2470-26167，白度为三次测量的平均值，泛黄度为三次测量的平均值（采用造纸领域中通用的Lorentzen&Wettre公司的DatacolorElrepho3000机器来测量）。

氧化铝珠不可以重量小于300g。在使用前，通过将氧化铝珠放置在具有研磨膏和少量水的Turbula中，使氧化铝珠适应1.5小时。

已印好的油墨的磨损

人工汗液组合物：A，其制剂在上文中被给出。

研磨组合物：Efisol公司的蛭石2D。

脂肪组合物：与上文C相同的制剂。

在测试前，将样品印有Sicpa公司的蓝色油墨S12W，然后聚合8天，以凹版模式进行印刷。

样品为75mm×140mm的条带。

将20g脂肪组合物、10g研磨组合物和90ml人工汗液与25个最大直径为20mm的陶瓷珠放置在一2L的塑料瓶中。

在折皱之后，如先前测试一样将样品安放在四个木块上。

在67rpm下，将整体旋转20分钟。

按照在先前测试中所描述的进行样品的清洗和干燥。

通过范围从1至5的视觉尺度评估结果（1=样品严重磨损，5=没有磨损）。

通过粉状污物的测试

器材

-带盖的金属圆桶（23cm×23cm×33cm）

-直径为2.5mm的2kg的玻璃珠

-通过凹凸展开的橡胶

-液滴计数器

-冲孔机

-清洁布

-烧杯

污物混合物的组成

试样的制备

-将试样切成便条格式（大的长度在运行方向上）

-在每个角处，形成距离每个角大约9mm的孔

-将橡胶负重片放置在每个角上，牢牢夹紧。

污物混合物的制备

-将0.3g高岭土与2000g玻璃珠混合

-加入0.4g橄榄油、大豆油和乙醇

-在金属圆桶中，以60转/分钟混合5分钟。

过程

-将20个样品加入到金属圆桶中

-在60rpm下（金属圆桶横向），沿一个方向旋转15分钟，然后换为另一个方向旋转15分钟

-取出样品，取下橡胶负重片

-在每个面上，用湿布擦干三次，然后用干布擦干一次

-接下来，通过从测试前和测试后的样品的测量值中计算色度差ΔE^*（根据标准NFEN ISO11664-4，在D65光源和以10°观测下，在CIE L*a*b*色度空间中，Elrepho USAV395测量白板），来进行评估。

在试样的5个位置上进行测量。

在三个测试“已印好的油墨的磨损”、“水相中的污物”和“粉状污物”中，利用根据本发明的纸，获得了非常好的结果。

本发明不受限于所举例说明的实施例。

表述“包含一”与“包含至少一”同义。

Claims (28)

1.一种高耐久性纸张，包括：

- 纤维基底，

- 完全覆盖所述纤维基底的至少一个面的保护涂层，所述保护涂层包括在所述基底侧上的至少一个基层和覆盖所述基层的基于聚氨酯的非氟化的印刷适性外层，所述基层包含聚烯烃或聚偏二氯乙烯PVDC。

2.根据权利要求1所述的纸张，所述印刷适性外层包括矿物填料。

3.根据权利要求1所述的纸张，所述保护涂层的总厚度大于或等于3µm。

4.根据权利要求1所述的纸张，所述印刷适性外层包含聚合物颗粒。

5.根据权利要求4所述的纸张，在所述印刷适性外层中，以干重计，所述印刷适性外层包含质量含量小于50%的聚合物颗粒和/或矿物填料。

6.根据权利要求4所述的纸张，所述印刷适性外层包含矿物填料，所述矿物填料包括二氧化硅和/或高岭土和/或滑石和/或碳酸钙。

7.根据权利要求1所述的纸张，以干重计，所述印刷适性外层包含至少25%的聚氨酯。

8.根据权利要求7所述的纸张，以干重计，所述印刷适性外层包含至少30%的聚氨酯。

9.根据权利要求8所述的纸张，以干重计，所述印刷适性外层包含至少50%的聚氨酯。

10.根据权利要求7所述的纸张，以干重计，所述印刷适性外层包含在25%和50%之间的聚氨酯。

11.根据权利要求10所述的纸张，所述印刷适性外层包含与聚氨酯混合的丙烯酸化合物。

12.根据权利要求11所述的纸张，所述丙烯酸化合物与所述聚氨酯以相等的比例混合。

13.根据权利要求1所述的纸张，所述基层含有聚烯烃。

14.根据权利要求1所述的纸张，所述基层含有PVDC。

15.根据权利要求1所述的纸张，所述基层含有氟化聚合物或丙烯酸聚合物。

16.一种用于制造高耐久性纸张的方法，所述方法包括以下步骤：在纤维基底上，以流体状态在线地成层基层，以及在所述基层上在线地或离线地成层基于聚氨酯的非氟化的印刷适性外层，所述印刷适性外层包括矿物填料。

17.根据权利要求16所述的方法，利用双辊浸涂机在线地进行所述基层的沉积。

18.根据权利要求17所述的方法，所述纤维基底在其通过双辊浸涂机之前被施胶。

19.根据权利要求18所述的方法，利用聚乙烯醇PVA进行施胶。

20.根据权利要求16所述的方法，在线地进行所述印刷适性外层的成层。

21.根据权利要求16所述的方法，在所述基底的两个面上进行所述基层和所述印刷适性外层的沉积。

22.根据权利要求16所述的方法，以干重计，以范围从每面1g/m²至每面24g/m²的量来沉积所述基层。

23.根据权利要求16所述的方法，以干重计，以范围从每面1g/m²至每面24g/m²的量来沉积所述印刷适性外层。

24.根据权利要求16所述的方法，所述基层包含选自聚氨酯PU、聚烯烃和PVDC的聚合物。

25.根据权利要求16所述的方法，以干重计，所述印刷适性外层包含至少25%的聚氨酯。

26.根据权利要求16所述的方法，以干重计，所述印刷适性外层包含至少5%的聚合物颗粒和/或矿物填料。

27.根据权利要求16所述的方法，以干重计，所述印刷适性外层包含在1%和15%之间的交联剂。

28.一种用于制造高耐久性纸张的方法，所述方法包括以下步骤：在纤维基底上，以流体状态在线地成层基层，以及在所述基层上在线地或离线地成层基于聚氨酯的非氟化的印刷适性外层，所述基层包含聚烯烃或PVDC。