CN103665382B - 硅硫聚合物、固体电解质及固态锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种硅硫聚合物，包含该硅硫聚合物的固体电解质，以及相应的固态锂离子电池。本发明提供的硅硫聚合物是一类既含有无机主链结构又含有有机侧链结构的高分子化合物，兼具有机聚合物和无机聚合物的特性，具有许多独特的性能。以该硅硫聚合物制备而成的固体电解质及其固态锂离子电池因此具有诸多优良的特性，包括优良的导锂离子能力，更好的耐高温性能，更宽的工作温度范围以及更好的热稳定性能。<!--1-->

Description

硅硫聚合物、固体电解质及固态锂离子电池
所属领域
本发明涉及一种硅硫聚合物，其制备方法及其在固态锂离子二次电池中的应用。
背景技术
传统的锂离子二次电池采用液态电解质溶液，其中主要包括有机溶剂和锂盐。当锂离子二次电池在高倍率下工作时，由于工作温度较高，很容易导致电解质溶液泄漏甚至引起燃烧或爆炸。
固态聚合物电解质是近年来迅速发展起来的一种固体电解质材料，由于不含有液态的有机溶剂，克服了电池容易漏液以及工作温度过高时可能导致燃烧和爆炸等缺点。据研究，固态聚合物电解质还可以有效地抑制充电过程中锂枝晶的生长，从而解决了由于锂枝晶生长可能导致内部短路发生危险的问题。此外，固态电解质能够同时实现电解液和隔膜的功能，不需要使用隔膜，而且也不需要像对液态电解质电池那样在过渡充电状态下需要保护，电池的制造相对比较容易。聚合物电解质具有重量轻、韧性挠性好并且容易制成薄膜等优点，可以进一步提高锂离子二次电池的能量密度。
已经开发出来的固态聚合物电解质主要可以分为全固态聚合物电解质和凝胶聚合物电解质。现有的全固体电解质主要是由锂盐（如LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiPF6等）溶于高分子量聚酯（如PEO、PPO）或聚醚固体中形成的固体材料；凝胶聚合物电解质通常是将液体塑化剂和/或溶剂加入到聚合物基质中，与聚合物基质形成稳定的凝胶结构，从而形成凝胶电解质。由于至今还未发现在较宽温度范围内具有较高离子电导率的聚合物电解质，提高聚合物电解质室温下的电导率成为固态聚合物电解质研究的热点课题。
发明内容
本发明的一个目的，提供了一种用于固体电解质的硅硫聚合物。
本发明的硅硫聚合物含有至少一种如式1或式2所示的结构单元：
其中，R1和R2表示取代基，它们各自独立地选自烷基、烷氧基、聚醚基或具有-YA结构的端基，并且R1和R2中至少有一个为具有-YA结构的端基，R3为烷基或芳基，n为大于1的整数。上述具有-YA结构的端基，其中Y为阴离子，A为阳离子。
根据本发明的实施方式，上述阴离子Y选自-S-、、-N-RX-O-、-O-RX-NH-、-O-RX-O-，、-S-RX-S-、、-N-RX-S-、-S-RX-NH-、-S-RX-O-和-O-RX-S-中的至少一种，其中，Rx和Ry为烷基或芳基。
根据本发明的实施方式，上述阳离子A选自Li+、Na+、K+和季铵阳离子中的至少一种，优选Li+。这样在含有该硅硫聚合物的固体电解质中载入了高浓度的阳离子特别是锂离子，保证材料具有大通量传输阳离子特别是锂离子的能力。
根据本发明的目的，R1和R2中至少有一个为—S-Li+。优选R1为烷基，同时R2为—S-Li+。更优选R1为甲基，同时R2为—S-Li+。
根据本发明的硅硫聚合物，R1或R2中至少包含一个交联基团。交联基团是由具有聚合功能的交联单体形成的，该交联单体选自H-S-H、、、、、、、、和中的至少一种，其中，Rx和Ry为烷基或芳基。进一步地，交联单体选自H-S-H、HS-CH2CH2-SH、HO-CH2CH2-OH、HO-CH2CH2-SH、HO-CH2CH2-NH2和H2N-CH2CH2-NH2中的至少一种。
根据本发明的另一个目的，提供了一种含有上述硅硫聚合物的固体电解质。
本发明含有硅硫聚合物的固体电解质，还可以进一步含有无机纳米粒子。无机纳米粒子选自SiO2、Li4Ti5O12、TiO2、Li3PO4、Al2O3或含锂沸石中的至少一种。将无机纳米粒子加入到固态聚合物电解质中可以进一步提高电解质的电导率，同时可以增加机械强度和提高安全性能。
根据本发明的另一个目的，提供了一种固态锂离子电池。
该固态锂离子电池包括含有正极活性材料的正极、含有负极活性材料的负极，和如上所述的固体电解质。其中，正极活性材料可以选自锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂和磷酸铁锂中的至少一种。负极活性材料可以选自碳素负极材料、钛酸锂、硅负极材料、锡负极材料和合金类负极材料中的至少一种，碳素负极材料选自天然石墨、人造石墨和中间相碳微球（MCMB）中的至少一种。
本发明的另一个目的，是提供一种硅硫聚合物的制备方法。本发明的硅硫聚合物由含硅聚合单体、含硫聚合单体和醇盐在溶剂中反应制备而成。
根据本发明的实施方式，含硅聚合单体选自LSi(OCH2X)3、L2Si(OCH2X)2或Si(OCH2X)4中的至少一种，其中，X为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，L为甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、、-N-RX-OH、-O-RX-OH、-S-RX-SH、、-N-RX-SH、-S-RX-NH2、-S-RX-OH或-O-RX-SH，Rx和Ry为烷基或芳基。
根据本发明的实施方式，优选含硅聚合单体选自LSi(OCH3)3、L2Si(OCH3)2或Si(OCH3)4中的至少一种，L为甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、、-N-RX-OH、-O-RX-OH、-S-RX-SH、、-N-RX-SH、-S-RX-NH2、-S-RX-OH或-O-RX-SH，Rx和Ry为烷基或芳基。更优选含硅聚合单体选自CH3Si(OCH3)3和/或(CH3)2Si(OCH3)2。
根据本发明的另一种实施方式，含硅聚合单体选自LSiCl3、L2SiCl2或SiCl4中的至少一种，其中，L为甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、、-N-RX-OH、-O-RX-OH、-S-RX-SH、、-N-RX-SH、-S-RX-NH2、-S-RX-OH或-O-RX-SH，Rx和Ry为烷基或芳基。优选硅聚合单体选自CH3SiCl3和/或(CH3)2SiCl2。
根据本发明的另一种实施方式，含硅聚合单体中进一步含有控制单体，控制单体为在硅原子上有一到两个取代基是烃基的含硅聚合单体，该控制单体为TSi(OCH3)3和/或T2Si(OCH3)2，其中T为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基。优选地，控制单体为CH3Si(OCH3)3和/或(CH3)2Si(OCH3)2。使用控制单体可以控制聚合物的机械性能，比如机械强度和柔韧性。
含硫聚合单体是一类具有双功能团的化合物，本发明中的含硫聚合单体为H2S和/或分子两端具有巯基、巯基与羟基或巯基与氨基的化合物，可以选自H-S-H、、、和HS-RX-NH2中的至少一种，其中Rx和Ry为烷基或芳基。进一步地，含硫聚合单体选自H-S-H、HS-CH2CH2-OH、HS-CH2CH2-SH、和HS-CH2CH2-NH2中的至少一种，其中Ry为烷基或芳基。
根据本发明的的实施方式，上述醇盐是醇类与阳离子A生成的化合物，选自具有结构的醇盐中的至少一种，其中Ra、Rb、Rc选自氢（H）、烷基、烯烃基或芳烃基，A选自Li+、Na+、K+或季铵阳离子。进一步地，醇盐选自Li+、Na+、K+或季铵阳离子的甲醇盐和/或乙醇盐中的至少一种。
根据本发明的的实施方式，溶剂选自具有结构的醇、四氢呋喃、甲基乙基酮和丙酮中的至少一种，其中，Ra、Rb、Rc选自氢（H）、烷基、烯烃基或芳烃基。优选地，本发明中的溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、丁醇-2、特丁醇、苯甲醇、四氢呋喃或丙酮中的至少一种。
根据本发明的实施方式，上述制备硅硫聚合物的反应在惰性气体保护下进行，惰性气体选自氮气、氦气或氩气。
本发明的硅硫聚合物可以根据需要设计成链状、环状或网状结构，其中链状结构包括直链或支链结构。在制备本发明的硅硫聚合物时，如果不使用交联单体，合成的硅硫聚合物为链状硅硫聚合物。在使用交联单体的情形下，该交联单体将有机硅聚合物分子链交联起来，形成网状结构或环状结构，从而增加聚合物的刚性。上述交联单体具有双功能团结构，可以选自H-S-H、、、、、、、、和中的至少一种，其中，Rx和Ry为烷基和芳基。
本发明的硅硫聚合物可以由LSi(OCH3)3、L2Si(OCH3)2、Si(OCH3)4或这些化合物的混合物加入一定比例的TSi(OCH3)3和/或T2Si(OCH3)2控制单体，与含硫聚合单体以及Li+、Na+、K+、或季铵阳离子的醇盐反应合成的，其中L是甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、、-N-RX-OH、-O-RX-OH、-S-RX-SH、、-N-RX-SH、-S-RX-NH2、-S-RX-OH或-O-RX-SH，Rx和Ry是烷基或芳基，T为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基。
根据本发明的另一种实施方式，硅硫聚合物可以由LSi(OCH2X)3、L2Si(OCH2X)2、Si(OCH2X)4或这些化合物的混和物加入一定比例的TSi(OCH3)3和/或T2Si(OCH3)2控制单体，与含硫聚合单体以及Li+、Na+、K+、或季铵阳离子的醇盐反应合成的，其中，X是甲基、乙基、丙基、丁基或苯基。
根据本发明的另一种实施方式，硅硫聚合物可以由LSiCl3、L2SiCl2、SiCl4或这些化合物的混和物，与一定比例的含硫聚合单体优先反应一段时间，并且用N2气吹带出生成的HCl，然后再和Li+、Na+、K+或季铵阳离子的醇盐继续反应合成的。
本发明提供的硅硫聚合物是一类既含有无机主链结构又含有有机侧链结构的高分子化合物，兼具有机聚合物和无机聚合物的特性，具有许多独特的性能。硅硫聚合物具有阳离子传导性，离子电导率高，而且成膜性能好，热稳定性能好，工作温度范围宽，非常适合用作固态锂离子电池的固体电解质。本发明的硅硫聚合物电解质是一类新的固体聚合物电解质，与聚酯类、聚醚类等碳骨架聚合物相比具有更好的耐高温性能和低的表面张力；每个硅原子上相应地至少有一个阴离子，聚合物分子上具有高浓度的平衡阳离子，因此具有优良的导锂离子能力。
具体实施方式
根据本发明的一种实施方式，硅硫聚合物及其固体电解质的制备方法包括如下步骤：把溶剂加入氮气保护的反应器中，然后加入原料LSi(OCH3)3、L2Si(OCH3)2、Si(OCH3)4或这些化合物的混合物，加入一定比例的控制单体如TSi(OCH3)3或T2Si(OCH3)2配制成溶液，其中T是甲基、乙基、丙基、丁基和苯基，并且前面总计加入Si的摩尔数为x；然后加入碱金属醇盐和/或季铵阳离子的醇盐，在上述溶液中加入含硫聚合单体，含硫聚合单体总计摩尔数为y,并且满足y:x=1:1到1:2，含硫聚合单体选自H2S、、、HS-(CH2)m-SH、H2N-(CH2)m-SH、HS-(CH2)m-OH、HS-(CH2)m-OH、、、、H-S-RX-S-H或它们的混合物，然后搅拌均匀。混合后的溶液在搅拌下加热进行聚合反应，反应温度一般在20～200度之间，视具体的反应物而定，反应时间为1～24小时。反应完成后，如果要进一步增加交联度可以加入交联单体继续反应2～3小时。如果希望进一步调节电解质性能还可以加入无机纳米离子，如纳米SiO2、Li4Ti5O12、TiO2、Li3PO4、Al2O3和/或含锂沸石。
根据本发明的另一种实施方式，硅硫聚合物的合成方法包括：把溶剂加入氮气保护的反应器中，然后加入原料LSi(OCH2X)3、L2Si(OCH2X)2、Si(OCH2X)4或这些化合物的混合物，其中X是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基，加入一定比例的控制单体如TSi(OCH3)3或T2Si(OCH3)2配制成溶液，其中T是甲基、乙基、丙基、丁基和苯基，前面总计加入Si的摩尔数为x，然后加入碱金属醇盐和/或季铵阳离子的醇盐，再在上述溶液中加入含硫聚合单体，含硫聚合单体总摩尔数为y，含硫聚合单体的用量满足y:x=1:1到1:2，含硫聚合单体选自H2S、、、HS-(CH2)m-SH、H2N-(CH2)m-SH、HS-(CH2)m-OH、HS-(CH2)m-OH、、、、H-S-RX-S-H或它们的混合物，然后搅拌均匀。混合后的溶液在搅拌下加热进行聚合反应，反应温度一般在20～200度之间，视具体的反应物而定，反应时间为1～24小时。反应完成后，如果要进一步增加交联度可以加入交联单体继续反应2～3小时。如果希望进一步调节电解质性能还可以加入无机纳米离子，如纳米SiO2、Li4Ti5O12、TiO2、Li3PO4、Al2O3和/或含锂沸石。
根据本发明的另一种实施方式，硅硫聚合物的合成方法包括：把溶剂加入氮气保护的反应器中，然后加入原料LSiCl3、L2SiCl2、SiCl4或这些化合物的混合物，再加一定比例的控制单体如TSi(OCH3)3或T2Si(OCH3)2配制成溶液，其中T是甲基、乙基、丙基、丁基和苯基，前面总计加入Si的摩尔数为x，再在上述溶液中加入含硫聚合单体，含硫聚合单体总摩尔数为y，含硫聚合单体的用量满足y:x=1:1到1:2，含硫聚合单体选自H2S、、、HS-(CH2)m-SH、H2N-(CH2)m-SH、HS-(CH2)m-OH、HS-(CH2)m-OH、、、、H-S-RX-S-H或它们的混合物，然后搅拌均匀。混合后的溶液在搅拌下加热进行聚合反应，反应温度一般在20～200度之间，视具体的反应物而定，在反应的同时向溶液中通入N2气鼓泡带出生成的HCl直到在尾气中检测不到HCl，反应时间为1～24小时，然后加入碱金属的醇盐和/或季铵阳离子的醇盐继续反应1～4小时。反应完成后，如果要进一步增加交联度，可以加入交联单体继续反应2～3小时。如果希望进一步调节电解质性能还可以加入无机纳米离子，如纳米SiO2、Li4Ti5O12、TiO2、Li3PO4、Al2O3和/或含锂沸石。
实施例1、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入100ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3Si(OCH3)3和0.050mol的(CH3)2Si(OCH3)2加入反应釜中，加入0.010mol的(CH3CH2)2Si(OCH3)2的控制单体，再加入甲醇锂溶液，然后在搅拌下向反应器中通入0.400mol的H2S。混合后的溶液在搅拌下加热到80°C，并且在此温度下反应4小时得硅硫聚合物固体电解质。
实施例2、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中等到反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入100ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3Si(OCH3)3和0.050mol的(CH3)2Si(OCH3)2加入反应釜中，加入0.020mol的CH3CH2Si(OCH3)3的控制单体，再加入甲醇锂溶液，然后在搅拌下向反应器中通入0.350mol的H2S。混合后的溶液在搅拌下加热到80°C，并且在此温度下反应4小时。在上述浆料中加入0.010mol的乙二醇作交联单体，在80°C下继续反应2小时得硅硫聚合物固体电解质。
实施例3、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中等到反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入100ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3Si(OCH3)3和0.050mol的(CH3)2Si(OCH3)2加入反应釜中，加入0.010mol的(CH3CH2)2Si(OCH3)2的控制单体，再加入甲醇锂溶液，然后在搅拌下向反应器中通入0.300mol的H2S。混合后的溶液在搅拌下加热到50°C，并且在此温度下反应4小时。在上述浆料中加入0.020mol的纳米Li4Ti5O12（小于100纳米），在室温下沙磨2小时得硅硫聚合物固体电解质。
实施例4、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中等到反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入100ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3Si(OCH3)3和0.050mol的(CH3)2Si(OCH3)2加入反应釜中，再加入甲醇锂溶液，然后在搅拌下向反应器中加入0.400mol的。混合后的溶液在搅拌下加热到80°C，并且在此温度下反应4小时得硅硫聚合物固体电解质。
实施例5、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中等到反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入250ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3SiCl3和0.050mol的(CH3)2SiCl2加入反应釜中，再在上述溶液中加入0.350mol的HS-CH2CH2-SH搅拌均匀，向溶液中通入N2气鼓泡带出生成的HCl，在搅拌下加热到50°C继续反应直到尾气中检测不到HCl，然后加入甲醇锂溶液继续在50°C下搅拌反应2小时得硅硫聚合物固体电解质。
实施例6、
甲醇锂的制备：把0.200mol的金属锂加入200ml的甲醇中等到反应完全，得到甲醇锂溶液。
硅硫聚合物固体电解质的合成方法包括：在一个搅拌釜反应器中通入N2做保护，向釜中加入250ml的甲醇作溶剂，称取0.150mol的CH3SiCl3和0.050mol的(CH3)2SiCl2加入反应釜中，再在上述溶液中加入0.300mol的HS-CH2CH2-SH搅拌均匀，向溶液中通入N2气鼓泡带出生成的HCl，在搅拌下加热到50°C继续反应直到尾气中检测不到HCl，然后加入甲醇锂溶液继续在50°C下搅拌反应2小时。在上述浆料中加入0.030mol的纳米Li4Ti5O12（小于100纳米），在室温下沙磨2小时得硅硫聚合物固体电解质。

Claims (32)

1.一种用于固体电解质的硅硫聚合物，含有至少一种如式1或式2所示的结构单元：
其中，R1和R2表示取代基，它们各自独立地选自烷基、烷氧基、聚醚基或具有-YA结构的端基，并且R1和R2中至少有一个为具有-YA结构的端基，R3为亚烷基或亚芳基，n为大于1的整数，上述具有-YA结构的端基，其中Y为阴离子，A为阳离子。
2.根据权利要求1的硅硫聚合物，其特征在于，所述阴离子Y选自-S-、-N-Rx-O-、-O-Rx-NH-、-O-Rx-O-，-S-Rx-S-、-N-Rx-S-、-S-Rx-NH-、-S-Rx-O-和-O-Rx-S-中的至少一种，其中，Rx为亚烷基或亚芳基，Ry为烷基或芳基。
3.根据权利要求1的硅硫聚合物，其特征在于，所述阳离子A选自Li+、Na+、K+和季铵阳离子中的至少一种。
4.根据权利要求3的硅硫聚合物，其特征在于，所述阳离子A为Li+。
5.根据权利要求1的硅硫聚合物，其特征在于，所述取代基R1和R2中至少有一个为—S-Li+。
6.根据权利要求5的硅硫聚合物，其特征在于，所述取代基R1为烷基，同时R2为—S-Li+。
7.根据权利要求6的硅硫聚合物，其特征在于，所述取代基R1为甲基。
8.根据权利要求1的硅硫聚合物，其特征在于，所述取代基R1或R2中至少包含一个交联基团，交联基团由具有聚合功能的交联单体形成，所述交联单体选自H-S-H、 中的至少一种，其中，Rx为亚烷基或亚芳基，Ry为烷基或芳基。
9.根据权利要求8的硅硫聚合物，其特征在于，所述交联单体选自H-S-H、HS-CH2CH2-SH、HO-CH2CH2-OH、HO-CH2CH2-SH、HO-CH2CH2-NH2和H2N-CH2CH2-NH2中的至少一种。
10.一种固体电解质，含有如权利要求1－9任一所述的硅硫聚合物。
11.根据权利要求10的固体电解质，进一步含有无机纳米粒子，无机纳米粒子选自SiO2、Li4Ti5O12、TiO2、Li3PO4、Al2O3或含锂沸石中的至少一种。
12.一种固态锂离子电池，包括含有正极活性材料的正极、含有负极活性材料的负极，和如权利要求10所述的固体电解质。
13.根据权利要求12的固态锂离子电池，其特征在于，所述正极活性材料选自锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂和磷酸铁锂中的至少一种。
14.根据权利要求12的固态锂离子电池，其特征在于，所述负极活性材料选自碳素负极材料、钛酸锂、硅负极材料、锡负极材料和合金类负极材料中的至少一种。
15.根据权利要求14的固态锂离子电池，其特征在于，所述碳素负极材料选自天然石墨、人造石墨和中间相碳微球中的至少一种。
16.一种如权利要求1所述的硅硫聚合物的制备方法，含硅聚合单体、含硫聚合单体和醇盐在溶剂中反应制备。
17.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硅聚合单体选自LSi(OCH2X)3、L2Si(OCH2X)2或Si(OCH2X)4中的至少一种，其中，X为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，L为甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、-N-Rx-OH、-O-Rx-OH、-S-Rx-SH、-N-Rx-SH、-S-Rx-NH2、-S-Rx-OH或-O-Rx-SH，Rx为亚烷基或亚芳基。
18.根据权利要求17的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硅聚合单体选自LSi(OCH3)3、L2Si(OCH3)2或Si(OCH3)4中的至少一种。
19.根据权利要求18的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硅聚合单体选自CH3Si(OCH3)3和/或(CH3)2Si(OCH3)2。
20.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硅聚合单体选自LSiCl3、L2SiCl2或SiCl4中的至少一种，其中，L为甲基、乙基、丙基、苯基、-SH、-N-Rx-OH、-O-Rx-OH、-S-Rx-SH、-N-Rx-SH、-S-Rx-NH2、-S-Rx-OH或-O-Rx-SH，Rx为亚烷基或亚芳基。
21.根据权利要求20的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述硅聚合单体选自CH3SiCl3和/或(CH3)2SiCl2。
22.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硅聚合单体中进一步含有控制单体，所述控制单体为TSi(OCH3)3和/或T2Si(OCH3)2，其中T为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基。
23.根据权利要求22的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述控制单体为CH3Si(OCH3)3和/或(CH3)2Si(OCH3)2。
24.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硫聚合单体为H2S和/或分子两端具有巯基、巯基与羟基或巯基与氨基的化合物。
25.根据权利要求24的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硫聚合单体选自H-S-H、 中的至少一种，其中Rx为亚烷基或亚芳基，Ry为烷基或芳基。
26.根据权利要求25的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述含硫聚合单体选自H-S-H、HS-CH2CH2-OH、HS-CH2CH2-SH、和HS-CH2CH2-NH2中的至少一种。
27.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述醇盐选自具有结构的醇盐中的至少一种，其中Ra、Rb、Rc选自氢、烷基、烯烃基或芳烃基，A选自Li+、Na+、K+或季铵阳离子。
28.根据权利要求27的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述醇盐醇盐选自Li+、Na+、K+或季铵阳离子的甲醇盐和/或乙醇盐中的至少一种。
29.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自具有结构的醇、四氢呋喃、甲基乙基酮和丙酮中的至少一种，其中Ra、Rb、Rc选自氢、烷基、烯烃基或芳烃基。
30.根据权利要求29的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、丁醇-2、特丁醇、苯甲醇、四氢呋喃和丙酮中的至少一种。
31.根据权利要求16的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述制备硅硫聚合物的反应在惰性气体保护下进行。
32.根据权利要求31的硅硫聚合物的制备方法，其特征在于，所述惰性气体选自氮气、氦气或氩气。
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