CN103651609A - 一种含花椒提到物和有机杂环类杀虫剂复配的农药制剂及其制备 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药的技术领域，具体涉及一种含花椒提取物和有机杂环类杀虫剂复配制得的农药剂型，是以活性成分有机杂环类杀虫剂为主，花椒提取物为增效成份，配以润湿分散剂、乳化剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂、pH调节剂加工而成的一种液体制剂。其中各组分质量百分数为：有机杂环类杀虫剂1-70；花椒提取物1-90；润湿分散剂1-10；乳化剂：1-20；抗冻剂0-5；增稠剂0.1-1；消泡剂0.1-1；抗微生物剂0.1-5；pH调节剂适量；通过筛选合适的配比组成，从而提高制剂中有效成份的使用效果。

Description

一种含花椒提到物和有机杂环类杀虫剂复配的农药制剂及其制备

技术领域

本发明涉及一种含有花椒提取物和有机杂环类杀虫剂的农药制剂及其制备方法

背景技术

使用农药防治病虫草害是保证农产品优质高产不可缺少的手段。农药要充分发挥药效，必须保证农药药液在靶标上有效铺展、滞留和沉积。这就要求制剂具有优良的理化性能且具有较低的表面张力，在靶标表面具有良好的润湿性和渗透性。由于药效较差，农户为了达到一定的仿效，必然会加大施药量和施药次数，不但提高农药使用成本，提高病虫害的抗药性，而且导致农药残留的严重超标。因此，提高农药利用率是降低用药成本，减少环境污染，降低农药残留的有效途径。

花椒：

域： 真核域 Eukarya 　　

界： 植物界 Plantae 　　

门： 被子植物门 Magnoliophyta 　

纲： 双子叶植物纲 Magnoliopsida 　　

目： 无患子目 Sapindales 　　

科： 芸香科 Rutaceae 　　

属： 花椒属 Zanthoxylum

1、抗病原微生物作用　在试管内， 川椒对炭疽杆菌、溶血性链球菌、白喉杆菌、假白喉杆菌、肺炎双球菌、金黄色葡萄球菌、柠檬色葡萄球菌、白色葡萄球菌、枯草杆菌等革兰阳性菌；对大肠杆菌、宋内痢疾杆菌、变形杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、绿脓杆菌及霍乱弧菌等革兰阴性杆菌均有抑制作用．川椒水浸剂（1:4），在试管内对星形奴卡菌有抑制作用；　

2、驱虫作用　能使猪蛔虫严重中毒， 各种浓度的川椒油均较其他驱虫药为优．牻牛儿醇对豚鼠蛔虫亦有驱虫作用；

3、麻醉作用　花椒稀醇液有局部麻醉作用, 在家兔角膜之表面麻醉， 效力较地卡因稍弱；

4、营养成份  果皮含有挥发油，油的主要成分为柠檬烯（Limonene）、枯醇、牛儿醇（Geraniol）。此外并含有植物甾醇及不饱和有机酸等多种化合物。

吡虫啉：

【通用名称】吡虫啉（imidacloprid）

其它名称 在我国的商品名称很多，如海正吡虫啉、一遍净、蚜虱净、大功臣、康复多、必林等

【化学名称】1－（６－氯吡啶－３－吡啶基甲基）－Ｎ－硝基亚咪唑烷－２－基胺

【分 子 式】C9H10ClN5O2

【分 子 量】255.7。

吡虫啉是硝基亚甲基类内吸杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵，无交互抗性问题。用于防治刺吸式口器害虫及其抗性品系。吡虫啉是新一代氯代尼古丁杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸多重药效。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。主要用于防治刺吸式口器害虫。

啶虫脒：

啶虫脒属硝基亚甲基杂环类化合物，是一种新型杀虫剂，作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统通路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的积累，从而导致昆虫麻痹，最终死亡。 

氟虫腈： 氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。

  本发明者经研究发现，将花椒提取物添加到有机杂环类杀虫剂中，制备的农药制剂（例如微乳剂、水乳剂、乳油、悬浮剂、粉剂等），可以得到物化性质稳定、制剂功效性俱佳的农药制剂，于是完成了本发明。

发明内容

本发明的目的是提供一种含花椒提到物和有机杂环类杀虫剂复配的农药制剂及其制备，例如微乳剂、水乳剂、乳油制剂、悬浮剂及粉剂等。

本发明提供的是一种含花椒提取物和有机杂环类杀虫剂复配制得的农药剂型，是以活性成分有机杂环类杀虫剂为主，花椒提取物为增效成份，配以润湿分散剂、乳化剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂、pH调节剂加工而成的一种液体制剂。其中各组分质量百分数为：有机杂环类杀虫剂1-70；花椒提取物1-90；润湿分散剂1-10；乳化剂：1-20；抗冻剂0-5；增稠剂0.1-1；消泡剂0.1-1；抗微生物剂0.1-5；pH调节剂适量。

所述的有机杂环类杀虫剂化合物包括吡虫啉、啶虫脒、噻嗪酮、烯啶虫胺及氟虫腈等。

所述的组合物剂型包括微乳剂、水乳剂、乳油、悬浮剂、粉剂等。

所述的花椒提取物为花椒水溶液、花椒精油、花椒树酯、花椒粉等。

所述的花椒水溶液为花椒：去离子=1：50～100：1。

所述的溶剂为甲苯、二甲苯、乙醇、溶剂油150#、溶剂油200#、环乙酮、乙酸乙酯、正丁醇、异丙醇、高岭土等。

所述的湿润分散剂选自木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、环氧乙烯环氧丙烯嵌段共聚物等中的一种或多种。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基聚氧乙烯基醚、二苯乙基聚氧乙烯基醚、蓖麻油取聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、三苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、吐温第列等。

所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸硅镁、膨润土、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种。

 所述的消泡剂选自有机硅酮类、C8-C12的脂肪醇类、C10-C12饱和脂肪羧酸及其酯类等中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、无机盐类中的一种或多种。

所述的杀虫组合物，其特征在于所述的pH值调节剂选自甲酸、乙酸、盐酸、磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵(氨水)、三乙醇胺等中的一种或多种。

所述的杀虫组合物，其特征在于所述的抗微生物剂选自苯甲酸、山梨酸、苯甲醛、2-羟基联苯、1, 2一苯并噻唑-3-酮等中的一种或多种。 

所述的有机杂环类杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫，飞虱、粉虱、叶蟑等。

本发明的制备方法是:将有机杂环类杀虫剂原药、花椒提取物、分散湿润剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、pH值调节剂按照所述的各组分的比例，经计量混合溶解，剪切分散、过滤等工序，即为成品。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的技术方案，下面通过具体实例进行详细说明，但是本发明并不局限于此。

实例一：30%吡虫啉花椒水微乳剂

包括按重量计的下述组分： 

吡虫啉                                                  30%

环乙酮                                                  10%

盐酸                                                      30%

三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚     7%

花椒精油                                                10%

水                                                   补至100%

将吡虫啉原药用环乙酮及盐酸进行溶解，再加入三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚制成油相，将花椒精油及水加入，混合均匀，即制得30%吡虫啉花椒水微乳剂。

实例二：3%啶虫啉花椒水微乳剂

包括按重量计的下述组分： 

啶虫脒                                                     3%

甲醇                                                         15%

环乙酮                                                      8%

十二烷基苯磺酸钙                                  4%

壬基酚聚氧乙烯基醚                               4%

三苯乙基酚聚氧乙烯醚                           3%

乙二醇                                                     4%

乳酸                                                        0.1%

10%花椒水溶液                                   补至100%

10%花椒水溶液的制备

用10%花椒加90%水进行分配混合后，浸泡24小时，经过过滤制得。

将啶虫脒原药用甲醇、环乙酮进行溶解，再加入环十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯基醚及三苯乙基酚聚氧乙烯醚制成油相，将乙二醇加入到花椒水溶剂中，再与油相相混合，经过高速均质机剪切后，即制得3%啶虫脒花椒水微乳剂。

实例三：20%噻嗪酮花椒精油乳油

包括按重量计的下述组分： 

噻嗪酮                                                 20%

十二烷基苯磺酸钙                                 3%

三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚      5%

三乙醇胺                                               0.1%

花椒精油                                               10%

二甲苯                                             补至100%

噻嗪酮原药用二甲苯进行溶解，再再加入十二烷基苯磺酸钙 及三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，再加入三乙醇胺，混合均匀，即得20%噻嗪酮花椒精油乳油。

实例四：500g/l吡虫啉花椒树酯悬浮剂

包括按重量计的下述组分： 

吡虫啉                                                      44%

三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯                 3%

环氧乙烯环氧丙烯嵌段共聚物                1%

壬基酚聚氧乙烯基醚                                 1%

乙二醇                                                        5%

消泡剂                                                      0.2%

黄原胶                                                      0.2% 

苯甲酸                                                       0.4% 

花椒树酯                                                   10%

去离子水                                            补至100%

将三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯、环氧乙烯环氧丙烯嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯基醚用少量水进行混合分散，再加入吡虫啉原药及花椒树酯和水混合分散，再加入少量消泡剂，经过砂磨机研磨至粒径在90%5微米以下，加入黄原胶及苯甲酸钠、剩余的消泡剂混合搅拌均匀，即制得5%吡虫啉花椒水悬浮剂。

实例五：5%氟虫腈花椒精油悬浮剂

包括按重量计的下述组分： 

氟虫腈                                                          5%

三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯                    3%

环氧乙烯环氧丙烯嵌段共聚物                    1%

乙二醇                                                        5%

消泡剂                                                      0.2%

黄原胶                                                      0.2% 

苯甲酸                                                       0.4% 

花椒精油                                                     10%

去离子水                                              补至100%

将三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯、环氧乙烯环氧丙烯嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯基醚用少量水进行混合分散，再加入氟虫腈原药及花椒树酯和水混合分散，再加入少量消泡剂，经过砂磨机研磨至粒径在90%5微米以下，加入黄原胶及苯甲酸钠、剩余的消泡剂混合搅拌均匀，即制得5%氟虫腈花椒精油水悬浮剂。

实例五：30%吡虫啉花椒水微乳剂对小麦蚜虫的防治试验

供试药剂30%吡虫啉花椒水微乳剂（自制）

标准对照药剂为30%吡虫啉微乳剂（不加）

试验方法：

供试药剂30%吡虫啉花椒水微乳剂，分别稀释2000倍；标准对照药剂为30%吡虫啉微乳稀释2000倍作对照样。

防治效果见附表一

药剂处理	1天 防效%	5天防效%	7天防效%	15天防效%
					30%吡虫啉花椒水水乳2000倍	70.12	85.73	92.13	84.15
30%吡虫啉微乳剂2000倍	52.20	65.33	76.11	70.26

由表一可见花椒提取物与吡虫啉复配制得的药剂有明显的增效作用，对小麦蚜虫的防治效果较好。 

Claims (7)

1.一种含花椒提取物和有机杂环类杀虫剂复配制得的农药剂型，是以活性成分有机杂环类杀虫剂为主，花椒提取物为增效成份，配以润湿分散剂、乳化剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂、pH调节剂加工而成的一种液体制剂；

其中各组分质量百分数为：有机杂环类杀虫剂1-70；花椒提取物1-90；润湿分散剂1-10；乳化剂：1-20；抗冻剂0-5；增稠剂0.1-1；消泡剂0.1-1；抗微生物剂0.1-5；pH调节剂适量。

2.根据权利要求1所述的有机杂环类杀虫剂化合物，基特征在于包括吡虫啉、啶虫脒、噻嗪酮、烯啶虫胺及氟虫腈等。

3.根据权利要求1所述组合物，其特征在于该组合物剂型包括微乳剂、水乳剂、乳油、悬浮剂、粉剂等。

4.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述的花椒提取物为花椒水溶液、花椒精油、花椒树酯、花椒粉等。

5.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述的花椒水溶液为花椒：去离子=1：50～100：1。

6.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述的制备方法是:将有机杂环类杀虫剂原药、花椒提取物、分散湿润剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、pH值调节剂按照所述的各组分的比例，经计量混合溶解，剪切分散、过滤等工序，即为成品。

7.如权利要求1所述的有机杂环类杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫，飞虱、粉虱、叶蟑等。