CN103648274A - 稳定的高浓度水包油乳剂 - Google Patents

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Abstract

包含草甘膦的水溶性盐和油溶性除草活性成分的新型高浓度除草水包油乳剂通过使用特定的表面活性剂和不与水溶混的有机溶剂可表现出增强的对油相聚结的稳定性和活性成分结晶性。公开了稳定的高浓度水包油乳剂，其包括不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25克活性成分每升(g ai/L)至约300g ai/L的至少一种油溶性除草活性成分和0克每升(gi/L)至约300gi/L的不与水溶混的有机溶剂。

Description

稳定的高浓度水包油乳剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2011年5月5日提交的美国临时专利申请61/482,716的优先权。
背景技术
在农业努力中除草处理的常用方法是处理田地以移除或防治不期望植被，以准备用于种植作物植物或种子，即，以其它方式称为“焚毁(burndown)”除草剂处理的方法。但是，单一除草剂通常缺少杂草控制范围，例如，由除草剂有效防治的杂草种类的范围，从而在这样的环境中完全防治多种杂草，因此，通常同时施用两种或更多种除草剂以便于在只有焚毁处理的情况下实现所需范围的防治。为促进这种施用两种或更多种除草剂，通常将除草剂单独出售，并由最终使用者在喷洒罐中混合。投放这些除草剂更为方便的方法是将它们配制成单一预混合浓缩物，该浓缩物可由最终使用者在通过喷洒施用之前容易地测量和在水中稀释。
包含草甘膦的组合物在焚毁除草剂施用中是特别有用的，这是由于它们宽的杂草防治范围。可如下使这些组合物变得更加有用：扩大它们的杂草防治范围，甚至进一步通过添加油溶性除草剂实现。水包油乳剂(EW)组合物可以用于将油溶性除草剂和水溶性除草剂如草甘膦合并到预混合料除草剂浓缩物中，其中油滴通过作为不连续相的表面活性剂乳化剂稳定并且作为连续相均匀地分散在水中。
水包油乳剂可能存在由一种或多种因素引起的稳定性问题。水相中成分与分散的油相的组分的相互作用或反应包括但不限于，由于油相组分或水相组分的奥斯特瓦尔德成熟引起的晶体形成和生长，或在油相或在水相中成分的化学降解。这些降解可能由水包油乳剂中存在一种或多种组分而引起并且可能导致制剂不稳定性。水迁移进油相并与溶解在油相的活性成分接触、或者活性成分迁移进水相或迁移进油-水界面可能导致一种或多种活性成分水解，晶体形成或奥斯特瓦尔德成熟，以及可能的农业喷洒施用的制剂不稳定性或不适合性。
可能特别具有挑战性的是开发稳定的水包油乳剂，该乳剂包含高离子浓度水溶液，例如，包含可溶性草甘膦盐的水溶液。高离子浓度水溶液可能使乳液失稳，导致油滴聚结成较大尺寸的油滴，这可能最终导致乳剂分离成两个液层。这种不期望的现象已经导致电解液减小分散液滴之间的静电互斥力，由此使得液滴聚结。在高装载量乳剂系统中，以及在高温极端条件下，该稳定性问题更为严重。早先的试图将油溶性除草剂与包含草甘膦盐在液体浓缩制剂中的水溶液合并的努力公开于，例如，US 6,713,433 B2，US6,689,719和US6,369,001。
针对多种经济和环境原因，期望使用高浓度制剂。例如，期望得到高浓度浓缩物，以便于降低运输和处理成本以及减少在使用产品之后必须弃置的包装材料的量。在储存和运输过程中高浓度浓缩物应该是稳定的并且保持效力。此外，高浓度浓缩物应该是在至少高达约50℃的温度稳定的均质液体乳剂并且不应该在低至约0℃的温度表现出任何固体沉淀。
发明内容
公开了稳定的高浓度除草水包油乳剂，其包括：
a)不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25克活性成分每升(gai/L)至约300g ai/L的至少一种油溶性除草活性成分和0克每升(g/L)至约300g/L的不与水溶混的有机溶剂；
b)连续的水相，其基于所述水包油乳剂包含约260g ai/L至约570g ai/L的草甘膦的水溶性盐和约200g/L至约500g/L的水；和
c)至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中至少一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及至少一种的HLB值为约22至约29，其中每种的分子量(mw)为约5000或更高，其中总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约200g/L。
另外，公开了制备稳定的高浓度除草水包油乳剂的方法，包括：
a)制备不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25克活性成分每升(g ai/L)至约300g ai/L的至少一种油溶性除草活性成分和0克每升(g/L)至约300g/L的不与水溶混的有机溶剂；
b)制备连续的水相，其基于所述水包油乳剂包含约260g ai/L至约570gai/L的草甘膦的水溶性盐和约200g/L至约500g/L的水，和至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中至少一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及至少一种的HLB值为约22至约29，其中每种的分子量(mw)为约5000或更高，其中总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约200g/L；和
c)在高剪切均化下将所述油相添加到所述水相中直至得到乳剂。
具体实施方式
公开了高浓度除草水包油乳剂预混合料组合物，其包含：包含至少一种油溶性除草剂和不与水溶混的有机溶剂的分散的油相，包含草甘膦的水溶性盐的连续的水相，和至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及另一种的HLB值为约22至约29，两者的分子量(mw)都为约5000或更高。组合物可以任选地包括另外的活性成分和惰性制剂成分。
包含在本申请公开的组合物的不连续油相中的油溶性除草剂活性成分可能通常选自合成生长素和脂质合成抑制剂(ACCase抑制剂)类除草剂。优选的除草剂活性成分包括但不限于，羧酸除草剂的油溶性衍生物，例如以下物质的酯：苯甲酸除草剂，例如麦草畏(dicamba)；苯氧基链烷酸除草剂，例如2,4-D，MCPA和2,4-DB；吡啶羧酸除草剂，例如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，氨氯吡啶酸(picloram)和二氯吡啶酸(clopyralid)；吡啶基氧代链烷酸除草剂，例如氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)；嘧啶羧酸，例如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)；和，芳氧基苯氧基丙酸的酯，例如氰氟草酯(cyhalofop)，炔草酯(clodinafop)，氯甲草(diclofop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-R)，噁唑酰草胺(metamifop)，喔草酯(propaquizafop)和精喹禾灵(quizalofop-P)。优选的油溶性除草剂活性成分也包括环己烷二酮，例如噻草酮(cycloxydim)，稀禾定(sethoxydim)，苯草酮(tralkoxydim)等。本申请公开的组合物的油溶性除草剂活性成分的水中溶解度通常小于约3000份每一百份(ppm)，优选为小于约1000ppm。油溶性除草剂活性成分占水包油乳剂的约25g ai/L至约300g ai/L。
本申请公开的组合物的不与水溶混的有机溶剂的水中溶解度通常小于约1000ppm，并且可以包括但不限于，一种或多种石油馏分或烃，如矿物油，煤油，含蜡族油，萘和烷基萘的混合馏分，芳族溶剂，特别是烷基取代的苯，例如二甲苯或丙基苯馏分等；重质芳族溶剂石脑油例如Aromatic 150流体(Exxon Mobil Chemical；Houston，TX)，羧酸的二烷基酰胺，特别是脂肪酸的二甲基酰胺，例如辛酸的二甲基酰胺等；植物油、动物油、藻类或种子油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物油、动物油、藻类或种子油的酯；氯化脂族和芳族烃，例如1,1,1-三氯乙烷和氯苯；酮，例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；以及C4-C10醇的乙酸酯，例如乙酸己酯、或乙酸庚酯等。在一些情况下，当除草剂活性成分在正常操作条件下是液体时，油相可以包含极少或不含不与水溶混的有机溶剂。
优选的不与水溶混的有机溶剂包括一种或多种石油馏分或烃，如矿物油，含蜡族油和芳族溶剂，如二甲苯，丙基苯馏分，烷基萘馏分等；羧酸的二烷基酰胺，特别是脂肪酸的二甲基酰胺，例如辛酸的二甲基酰胺等；植物或种子油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；和植物或种子油的C1-C5酯等。不与水溶混的有机溶剂可以占水包油乳剂的约0g/L至约300g/L，优选为约10g/L至约300g/L。
可以添加到本申请描述的不连续的油相的任选成分包括乳剂稳定剂，例如但不限于，以下物质的一种或多种低分子量均聚物(<5000mw)：聚烯烃，例如聚丁二烯，聚异戊二烯，聚(取代的丁二烯)，例如聚(2-叔丁基-1,3-丁二烯)，聚乙烯，氯化聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚异丁烯，聚环戊基乙烯和聚环己基乙烯；聚丙烯酸酯，包括聚丙烯酸烷基酯和聚丙烯酸芳基酯；聚甲基丙烯酸酯，包括聚甲基丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸芳基酯；聚二取代的酯，例如聚(衣康酸二-正丁酯)和聚(富马酸戊酯)；聚乙烯基醚，例如聚(丁氧基乙烯)和聚(苄氧基乙烯)；聚(甲基异丙烯基酮)；聚氯乙烯；聚羧酸乙烯基酯，例如聚乙酸乙烯基酯，聚丙酸乙烯基酯，聚丁酸乙烯基酯，聚辛酸乙烯基酯，聚月桂酸乙烯基酯，聚硬脂酸乙烯基酯和聚苯甲酸乙烯基酯；聚苯乙烯类，如聚苯乙烯，聚-叔丁基苯乙烯，聚(取代的苯乙烯)和聚(联苯乙烯)；聚环二烯类，例如聚(1,3-环己二烯)和聚环戊二烯等；和以下的低分子量(<5000mw)共聚物：苯乙烯，烷基苯乙烯，异戊二烯，丁烯，异丁烯，其中
Figure BDA0000452823360000051
H-15是优选的实例(Indopol是INEOS Oligomers的商标)，丁二烯，丙烯腈，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，低级羧酸的乙烯基酯和α,β-烯键式不饱和羧酸及其酯，包括含有三种或更多种不同单体物类的共聚物等。另外的乳剂稳定剂包括含蜡族烃，例如十四烷，十六烷等。
本申请公开的组合物的连续的水相包含水作为溶剂介质和草甘膦的水溶性盐。通常，在乳剂制剂的水相中的水用于溶解草甘膦的盐和任何其它水溶性成分并平衡最终组合物。本申请公开的组合物的连续的水相基于水包油乳剂可以包含约200g/L至约500g/L的水，优选为约200g/L至约400g/L的水。
包含在本申请公开的组合物的连续的水相中的草甘膦的水溶性盐可以包含草甘膦的有机铵盐和钾盐中的一种或多种。草甘膦的适宜的水溶性有机铵盐包括但不限于，草甘膦的二甲基铵盐，草甘膦的异丙基铵盐，草甘膦的单乙醇铵盐，以及草甘膦的N,N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)盐。草甘膦的水溶性盐可以占水包油乳剂的约260g ai/L至约570g ai/L，优选为约260g ai/L至约450g ai/L。
本申请描述的组合物也包括至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，该表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)值为13或更高和分子量(mw)为约5000或更高。非离子表面活性剂在使油-水混合物乳化中的效用可以部分由表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)值预计。表面活性剂的HLB值可评估表面活性分子(即，表面活性剂)中油溶性部分和水溶性部分之间的平衡。油溶性较大的乳化剂具有较低的HLB值(小于约7)，水溶性较大的乳化剂具有较大的HLB值(大于约7)。HLB方法是选择针对特定应用的乳化剂的有用方法并且更详细地描述于得自在以下链接的crodalubricants.com网站的“HLB系统”在线出版物：www.crodalubricants.com/download.aspx?s=133&m=doc&id=267。
本申请公开的组合物的非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂包括至少一种HLB值为约13至约16的表面活性剂和至少一种HLB值为约22至约29的表面活性剂，其中所述表面活性剂的分子量为至少约5000。本申请描述的EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂包括环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的二嵌段共聚物和三嵌段共聚物两者。本申请公开的组合物的优选的非离子EO/PO嵌段共聚物表面活性剂包括但不限于，
Figure BDA0000452823360000061
L35，L44，L64，P65，P75，P84，P85，P104，P105，F77，F87，F88，F68，F68LF，F98，F108，F127，17R8和25R8；
Figure BDA0000452823360000062
704，707，904，1104，1107，1307，1504，1508，50R8和90R8；
Figure BDA0000452823360000063
15-20；
Figure BDA0000452823360000064
8323和8323/33；
Figure BDA0000452823360000065
26，26F和1500；
Figure BDA0000452823360000066
PE30/40，PE30/80和PE39/70；
Figure BDA0000452823360000067
10R8，17R8，25R8，F-68LF，F-108，F-127，L-10，L-35，L-44，P-65，P-75和P-85；
Figure BDA0000452823360000068
724/P，
Figure BDA0000452823360000069
BP-1，EPO-64和EPO-104；
Figure BDA00004528233600000610
AEC167；
Figure BDA00004528233600000611
4500，6400，8000E/80和12,000E/80；
Figure BDA00004528233600000612
PF80 Powder；
Figure BDA00004528233600000613
P85；
Figure BDA00004528233600000614
POA-L44和L64；796P，BSU，CY8，S25和S25/80；和
Figure BDA00004528233600000616
G-5000。(Pluronic、Tetronic和Macol是BASF Aktiengesellschaft的商标；Toximul和Step-Flow是Stepan的商标；Synperonic和Pegol是Croda的商标；Antarox和Soprophor是Rhodia Inc.的商标，T-Det是Harcos的商标；Agrilan和Monolan是Akzo Nobel的商标；Genapol是Clariant的商标；Hartopol和Surfonic是Huntsman的商标；Atlas是Uniqema的商标)。本申请公开的组合物的非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂可以占水包油乳剂的约1g/L至约200g/L，优选为约1g/L至约100g/L。
本申请描述的组合物可以任选地包含另外的水溶性除草活性成分，如果它们不会引起与组合物其它成分的不相容问题或活性成分稳定性问题。这些水溶性除草活性成分可以选自但不限于，以下酸的碱金属盐或胺盐：苯甲酸，苯氧基链烷酸，吡啶羧酸，嘧啶羧酸和吡啶氧基羧酸，例如，麦草畏(dicamba)，2,4-D，MCPA，2,4-DB，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氨氯吡啶酸(picloram)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)，以及溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)的碱金属盐。胺包括伯、仲或叔烷基胺、链烷醇胺、烷基链烷醇胺或烷氧基链烷醇胺，其中烷基和烷醇基团是饱和的并且单独包含C1-C4烷基。碱金属包括钠和钾。
本申请描述的组合物可以任选地包含惰性制剂成分，例如但不限于，辅料，消泡剂，分散剂，表面活性剂，雾滴漂移降低剂(spray drift reductionagents)，稳定剂和润湿剂。这些任选的惰性成分可以包括常规用于配制领域的表面活性剂，尤其描述于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1998和“Encyclopedia ofSurfactants,”Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81。特别适用于本申请公开的组合物的辅料可以包括以下的一种或多种：具有8至22个碳原子的烷基胺表面活性剂，例如DMTD和
Figure BDA0000452823360000072
TTM；具有8至22个碳原子和总共1-20个环氧烷烃基团的烷氧基化的烷基胺表面活性剂，例如
Figure BDA0000452823360000073
C/12，
Figure BDA0000452823360000074
T/12，
Figure BDA0000452823360000075
T/13和
Figure BDA0000452823360000076
T/12；醚胺表面活性剂例如
Figure BDA0000452823360000077
E-14-2，
Figure BDA0000452823360000078
E-14-5和
Figure BDA0000452823360000079
PA-17；胺氧化物表面活性剂例如
Figure BDA00004528233600000710
C/12，
Figure BDA00004528233600000711
DMC，
Figure BDA00004528233600000712
LO，CDO和
Figure BDA00004528233600000714
AO-14-2；酰氨基胺表面活性剂例如
Figure BDA00004528233600000715
C80W；季铵表面活性剂例如
Figure BDA00004528233600000716
T/50，
Figure BDA00004528233600000717
APA-E，T/50，
Figure BDA00004528233600000719
C/12，
Figure BDA00004528233600000720
18/12和
Figure BDA00004528233600000721
Q-14-2；两性表面活性剂例如
Figure BDA00004528233600000722
AB-30，
Figure BDA00004528233600000723
CF/AS 30，
Figure BDA00004528233600000724
Betaine F50t和
Figure BDA00004528233600000725
C2M-SF(Disodium Cocoampho Dipropionate)；醇乙氧基化物，例如
Figure BDA00004528233600000726
15S20；醇乙氧基化物磷酸酯，例如
Figure BDA00004528233600000727
CF/AR；烷基聚糖苷，例如Akzo Nobel’s AG 6202和AG 6210，和Cognis’Agnique PG8107-U(C8-16烷基聚糖苷，其中烷基包含8至10个碳原子并且平均聚合程度为1.7)；以及烷基聚糖苷的酯衍生物，例如
Figure BDA00004528233600000728
AGE表面活性剂。(Armeen、Duomeen、Ethomeen、Ethoduomeen、Propomeen、Aromox、Arquad、Duoquad、Ethoquad和Adsee是Akzo Nobel的商标；Tomah是Air Products的商标；Ammonyx是Stepan的商标；Dehyton和Agnique是Cognis的商标；Geronol和Miranol是Rhodia Inc.的商标；Tego是Goldschmidt的商标；Tergitol是The Dow Chemical Company的商标；Eucarol是Lamberti的商标)。
本申请公开的组合物提供在高温储存稳定的高浓度除草水包油乳剂组合物。也就是说，组合物形成不会在储存条件下表现出聚结的稳定的均质乳剂。更优选地，本申请描述的组合物在大于或等于约40℃的温度能稳定达至少4周的时间段，更特别地，在大于或等于约54℃的温度能稳定达至少4周的时间段。
此外，本申请描述的高浓度水包油乳剂组合物在低温也不表现出任何组分的分离或沉淀(或结晶)。例如，组合物在低于约20℃的温度保持为均质乳剂达至少4周的时间段，更优选地在低于约10℃的温度、最优选在等于或小于约5℃的温度保持为均质乳剂达至少4周的时间段。
在制备本申请描述的高浓度水包油乳剂组合物的典型过程中，水相通过将水与水溶性或水可分散性成分和任选的其它惰性成分，例如增稠剂，pH缓冲剂，润湿剂，防冻剂，防沫剂，生物灭杀剂等混合制备，所述水溶性或水可分散性成分包括但不限于，水溶性或水可分散性或乳化表面活性剂，水溶性活性成分。油相通过将油溶性乳化表面活性剂与与油溶混的或油溶性成分混合制备，所述与油溶混的或油溶性成分包括但不限于，不与水溶混的有机溶剂和油溶性活性成分。最终乳剂制剂如下制备：在高剪切均化下将油相缓慢添加到水相，直到得到所需的乳剂液滴尺寸。乳剂液滴尺寸可以为，例如，0.1μm至5μm，0.1μm至4μm，0.1μm至3μm，0.1μm至2μm，或0.1μm至1μm。
本申请描述的稳定的高浓度水包油乳剂组合物的实例包含，其中可抑制分散的油相的聚结，以及油溶性活性成分的结晶和奥斯特瓦尔德成熟：
a)不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25g ai/L至约300g ai/L氯氟吡氧乙酸-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)和约1g/L至约300g/L贫萘的Aromatic 150流体；
b)连续的水相，其基于所述水包油乳剂包含约310g ai/L至约570g ai/L的草甘膦二甲基铵和约200g/L至约500g/L的水；
c)两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中至少一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及至少一种的HLB值为约22至约29，其中每种表面活性剂的分子量(mw)为约5000或更高，其中总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约200g/L，这些表面活性剂各自为
Figure BDA0000452823360000081
F68LF和
Figure BDA0000452823360000082
796/P；和
d)任选的其它惰性制剂成分。
除了以上所述的组合物和用途之外，本申请也描述了水包油乳剂与一种或多种另外的相容成分的组合的组合物和用途。其它另外的成分可以包括，例如，一种或多种其它杀虫剂，染料，和提供功能用途的任何其它另外的成分，例如，稳定剂，增容剂，香料，粘度调节添加剂，悬浮助剂，分散剂，和防冻剂。
本申请描述的含水除草组合物可以任选地在用于农业应用的含水喷洒混合物中稀释，所述应用例如在种植之前在作物田地中的焚毁杂草防治。这样的组合物通常在施用前用惰性载体例如水稀释。通常施用于杂草、杂草所在地或最终可能出现杂草的位置的稀释的组合物通常包含约0.0001至约1wt%活性成分，优选地包含约0.001至约0.05wt%活性成分。本申请公开的组合物可以通过使用常规地面或高空喷粉机，通过添加到灌溉，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。
本申请描述的除草组合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以防治更宽范围的不期望植被。当与其它除草剂联用时，本发明要求保护的组合物可以与其它一种或多种除草剂作为预混合浓缩物配制、与其它一种或多种除草剂釜混合用于喷洒施用、或与其它一种或多种除草剂在单独的喷洒施用中相续施用。
实施例
展示以下实施例以说明本申请描述的组合物和方法的各个方面，因此不应该认为其会限制所附权利要求。
实施例1.制备包含草甘膦二甲基铵(DMA)和氯氟吡氧乙酸-甲基庚基酯 (MHE)的稳定的水包油乳剂
草甘膦DMA盐浓缩物如下制备：将247.4g草甘膦酸技术(纯度97%)与1.1摩尔当量二甲基胺水溶液(40%，在水中)混合，以在环境温度形成均质的澄清溶液。然后向草甘膦DMA溶液中添加31.2g的
Figure BDA0000452823360000091
PG8107-U(Agnique是Cognis的注册商标)和154.9g水以得到608g ai/L[480克酸等价物每升(g ae/L)]草甘膦DMA的浓缩物。油相如下制备，将35.6g氯氟吡氧乙酸MHE(纯度97.1%)溶解在53.4g的Aromatic 150 ND流体(ExxonMobil Chemical Company；Houston，TX)中以得到溶液，同时保持温度在50℃，其中所述Aromatic 150 ND流体包含13.7g的F68LF(Pluronic是BASF Aktiengesellschaft的注册商标)、5.1g的
Figure BDA0000452823360000093
796/P(Soprophor是Rhodia Inc的注册商标)和3.4g的
Figure BDA0000452823360000094
H15(Indopol是INEOS Oligomers的注册商标)。最后，为制备分别包含115g ai/L[80g ae/L]氯氟吡氧乙酸MHE和380g ai/L[300g ae/L]草甘膦DMA的水包油乳剂的300mL样品(表1中的样品A)，通过使用Silverson高剪切均化器以7,000-11,000rpm(取决于所需乳剂尺寸)将包含氯氟吡氧乙酸MHE的以上油相缓慢添加到229g草甘膦DMA盐浓缩物中。最后添加1.8g水以得到所需浓度。包含氯氟吡氧乙酸MHE和草甘膦DMA的稳定的均质水包油乳剂浓缩物以这种方式产生。
表1.水包油乳剂浓缩物(以重量百分比计的成分)
Figure BDA0000452823360000101
1样品A和B包含115克活性成分每升(g ai/L)的氯氟吡氧乙酸-甲基庚基酯和380gai/L的草甘膦二甲基铵(DMA)。2样品C和D包含86g ai/L的氯氟吡氧乙酸-甲基庚基酯和355g ai/L的草甘膦DMA。3样品E包含29g ai/L的精氟吡甲禾灵和380g ai/L的草甘膦DMA。
当在54℃储存4周或在5℃储存4周时，由此制备的均质水包油乳剂浓缩物(样品A，B，C，D和E)能稳定对抗聚结和结晶。
本发明不限于本申请公开的实施方式的范围，这些实施方式意在说明本发明的几个方面，功能等价的任何实施方式属于本发明的范围。除了所示和本申请所述的那些之外，组合物和方法的各种修改对本领域技术人员而言是可以想到的，因此落入所附权利要求的范围。此外，尽管仅仅本申请公开的组合物组分和方法步骤的某些代表性组合在以上实施方式中具体讨论过，但是组合物组分和方法步骤的其它组合对本领域技术人员而言是可以想到的，因此落入所附权利要求的范围。因此，组分或方法步骤的组合可明确地由本申请提及；但是，即使未明确陈述，本申请也包括组分或方法步骤的其它组合。本申请使用的术语“包含”及其变型在使用时与术语“包括”及其变型同义，并且是开放式的非限制性术语。

Claims (20)

1.稳定的高浓度除草水包油乳剂组合物，其包含：
a)不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25克活性成分每升(gai/L)至约300g ai/L的至少一种油溶性除草活性成分和0克每升(g/L)至约300g/L的不与水溶混的有机溶剂；
b)连续的水相，其基于所述水包油乳剂包含约260g ai/L至约570g ai/L的草甘膦的水溶性盐和约200g/L至约500g/L的水；和
c)至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中至少一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及至少一种的HLB值为约22至约29，其中每种的分子量(mw)为约5000或更高，其中总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约200g/L。
2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种油溶性除草活性成分是合成生长素或脂质合成抑制剂除草剂。
3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种油溶性除草活性成分的水中溶解度小于约3000份每一百万份(ppm)。
4.权利要求1的组合物，其中所述不与水溶混的有机溶剂的水中溶解度小于约1000ppm。
5.权利要求1的组合物，其中所述不连续的油相包括0克每升(g/L)至约300g/L的不与水溶混的有机溶剂。
6.权利要求1的组合物，其中所述不连续的油相还包括乳剂稳定剂。
7.权利要求1的组合物，其中所述连续的油相包括约200g/L至约400g/L的水。
8.权利要求1的组合物，其中所述连续的油相包括草甘膦的水溶性盐。
9.权利要求8的组合物，其中所述草甘膦的水溶性盐是有机铵盐或钾盐。
10.权利要求8的组合物，其中所述有机铵盐是二甲基铵盐，异丙基铵盐，单乙醇铵盐，或N,N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)盐。
11.权利要求8的组合物，其中所述连续的水相包括约260g ai/L至约450g ai/L的草甘膦的水溶性盐。
12.权利要求1的组合物，其中所述至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂包括环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的二嵌段共聚物和三嵌段共聚物两者。
13.权利要求1的组合物，其中所述总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约100g/L。
14.权利要求1的组合物，其进一步包括另外的水溶性除草活性成分。
15.权利要求1的组合物，其中所述组合物形成在储存条件下不表现出聚结的稳定均质的乳剂。
16.权利要求1的组合物，其中所述组合物在大于或等于约40℃的温度能稳定达至少4周的时间段。
17.权利要求1的组合物，其中所述组合物在低于约20℃的温度不表现出任何组分的分离或沉淀(或结晶)。
18.权利要求1的组合物，其中所述不连续的油相包含氯氟吡氧乙酸-甲基庚基酯和贫萘的Aromatic 150流体，所述连续的水相包含草甘膦二甲基铵和水。
19.制备稳定的高浓度除草水包油乳剂组合物的方法，包括：
a)制备不连续的油相，其基于所述水包油乳剂包含约25克活性成分每升(g ai/L)至约300g ai/L的至少一种油溶性除草活性成分和0克每升(g/L)至约300g/L的不与水溶混的有机溶剂；
b)制备连续的水相，其基于所述水包油乳剂包含约260g ai/L至约570gai/L的草甘膦的水溶性盐和约200g/L至约500g/L的水，和至少两种非离子EO/PO嵌段共聚物乳化表面活性剂，其中至少一种的亲水亲油平衡(HLB)值为约13至约16以及至少一种的HLB值为约22至约29，其中每种的分子量(mw)为约5000或更高，其中总的乳化表面活性剂占所述水包油乳剂的约1g/L至约200g/L；和
c)在高剪切均化下将所述油相添加到所述水相中直至得到乳剂。
20.权利要求19的制备稳定的高浓度除草水包油乳剂组合物的方法，其中所述乳剂液滴尺寸为0.1μm至5μm。
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