CN1035825C - 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂 - Google Patents

一种醇燃料金属腐蚀抑制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1035825C
CN1035825C CN 92113238 CN92113238A CN1035825C CN 1035825 C CN1035825 C CN 1035825C CN 92113238 CN92113238 CN 92113238 CN 92113238 A CN92113238 A CN 92113238A CN 1035825 C CN1035825 C CN 1035825C
Authority
CN
China
Prior art keywords
corrosion
corrosion inhibitor
benzotriazole
inhibitor
propyl carbinol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN 92113238
Other languages
English (en)
Other versions
CN1087667A (zh
Inventor
崔华
赵来甫
刘继峰
张欣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petrochemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petrochemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN 92113238 priority Critical patent/CN1035825C/zh
Publication of CN1087667A publication Critical patent/CN1087667A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1035825C publication Critical patent/CN1035825C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

一种醇燃料金属腐蚀抑制剂,它是由苯并三氮唑类、二聚亚油酸抗腐蚀剂及受阻酚类抗氧剂经稀释调合而成。该复合抑制剂用于含醇燃料可有效地抑制多种金属的腐蚀。

Description

一种醇燃料金属腐蚀抑制剂
本发明属于一种复合的腐蚀抑制剂,更具体地说,本发明涉及一种由三种化合物按一定比例混合而成的用于醇燃料的金属腐蚀抑制剂,以解决醇燃料在使用过程中与金属部件接触带来的金属腐蚀问题。
醇燃料是由醇类和烃类按一定比例混合的汽车用燃料,其重要组分的醇类是极性物,具有高的吸湿性,在制备过程中,醇内含有少量的有机酸,在贮存和使用中也会因氧化形成有机酸。这些酸性物质的存在导至燃料系统中金属部件的腐蚀,影响发动机的性能和寿命。因此,金属腐蚀抑制剂是应用醇燃料必不可少的重要添加剂。
醇燃料金属抑制剂在一些专利中已有介绍。USP4,376,635专利提出由苯并三氮唑、醛或酮和N-烷基丙二胺的反应产物作为醇燃料的金属腐蚀抑制剂。USP4,445,907专利介绍了一种由
Figure C9211323800031
与氨基四唑的酰胺反应产物作为醇燃料的金属腐蚀抑制剂。USP4,511,367专利提出的腐蚀抑制剂是由有机酸与N(2-羟乙基)乙撑二胺失水得到的取代咪唑与烯基丁二酸的组合物。
上述专利提出的金属腐蚀抑制剂,或以含氮杂环为起始原料经化学反应得到单一组分,或是经化学反应制备所需含氮杂环再与易得的化合物如有机酸复合。这些腐蚀抑制剂对钢铁的腐蚀显示出较好的抑制效果,但醇燃料在使用中要与多种金属如紫铜、黄铜、铝、锌、铁等接触,因此上述专利提供的金属腐蚀抑制剂的使用范围就要受到限制,而且上述的腐蚀抑制剂皆需经二次反应制得,这就存在着操作困难、价格昂贵的缺点。
本发明的目的是克服已有技术的不足,提出一种原料易得、使用方便的复合的金属腐蚀抑制剂,对醇燃料所引起的多种金属腐蚀显示出较好的抑制效果。
本发明的另一个目的是提供腐蚀抑制剂的制备方法。
本发明的复合金属腐蚀抑制剂是由苯并三氮唑类(组分1)、二聚亚油酸抗腐蚀剂(组分2)、受阻酚抗氧剂(组分3)、和正丁醇稀释剂组合而成,其重量比:苯并三氮唑类、二聚亚油酸抗腐蚀剂分别为15~20%、30~40%,受阻酚抗氧剂为0~5%,余量为正丁醇稀释剂。
本发明的金属腐蚀抑剂可采取下述任何一种方法制得:
第一种方法:将苯并三氮唑类、受阻酚及正丁醇,在40~60℃下搅拌溶解,得到透明的溶液-I:与上述同样的条件将二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到均匀的溶液-II;将溶液-I和溶液-II混合,在30~50℃下搅拌0.5~1小时,得到均匀透明的棕色粘稠液体即为本发明的产品。
第二种方法:在40~60℃下将苯并三氮唑类溶于正丁醇中,并搅拌1~2小时,得到无色透明的溶液-I;与上述同样的条件,将受阻酚和二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到均匀的溶液-II;将溶液-I和溶液-II混合,在30~50℃下搅拌0.5~1小时,得到均匀透明的棕色粘稠液体即为本发明的产品。
第三种方法:将苯并三氮唑类、二聚亚油酸、受阻酚和正丁醇按一定比例混合,维持40~60℃并不断搅拌使其溶解,得到均匀透明的棕色粘稠液体即为本发明的产品。
所述的苯并三氮唑类选自羟基并三氮唑、苯并三氮唑。苯并三氮唑结构式:
Figure C9211323800051
它是由金陵石化公司宁江化工厂生产。
所述的二聚亚油酸,其结构式为:
Figure C9211323800052
它是牡丹江日用化学厂生产。二聚亚油酸是一种棕色可流动的粘稠液体,无味、无毒、无腐蚀,不易燃,可溶于矿物油和各种溶剂中。
上述两种组份可分别抑制不同金属的腐蚀。
所述的受阻酚抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚。本发明实例所用的2,6-二叔丁基混合酚是由北京化工三厂生产,2。6-二叔丁基对甲酚是由锦州石油化工厂生产。受阻酚是一种油品抗氧剂,可抑制醇燃料的氧化变质。
所述的稀释剂包括正丁醇在内的低碳醇。本发明实例中所用的正丁醇是北京化工厂生产。
本发明的金属腐蚀抑制剂可用于含醇燃料,特别适用于含甲醇燃料。在醇:汽油为70~90∶30~10的醇燃料中抑制剂的添加量为100~300mg/l醇燃料,最好是150~250mg/l醇燃料。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
本发明是将抑制醇燃料对金属腐蚀和抑制醇燃料的氧化以减少腐蚀介质的形成相结合,提出了三组分复合添加剂作为醇燃料的金属腐蚀抑制剂,其中苯并三氮唑类在极性溶剂中溶解性能良好,对金属特别是有色金属有较好的抑制腐蚀效果,而在非极性溶剂中溶解性能差;二聚亚油酸的油溶性良好,特别对黑色金属有较好的抑制腐蚀能力。醇燃料为醇类极性溶剂和非极性的汽油的混合燃料,苯并三氮唑类和二聚亚油酸的溶解能力对溶剂的极性要求不同,但在醇燃料中都可以完全溶解且对不同金属有不同的腐蚀抑制作用。抗氧剂受阻酚型的应用,抑制醇燃料的氧化变质,减少腐蚀介质增长速度、因此,本发明的金属腐蚀抑制剂防腐效果明显,有效地抑制醇燃料对黄铜、紫铜、铝、45#钢、锌等多种金属的腐蚀,经长期实际行车试验表明燃油油路及汽比器中金属表面良好,保持金属光泽,未见腐蚀现象。本发明的金属腐蚀抑制剂原料易得,制备简单,无硫、磷,毒性小,使用方便,对汽车尾气催化净化器无不良影响。
下面用实例进一步描述本发明的特点。
                实例1~2
按比例将苯并三氮唑、2,6-二叔丁基对甲酚分别在40℃、60℃下搅拌,使其溶解在正丁醇稀释剂中,得到溶液I。在另一个容器中,以同样的条件将二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到溶液II。将溶液I和溶液II混合,分别在30℃、50℃下搅拌1小时、0.5小时,得到产品A和B,其组成、性能见表1。
                实例3~4
将苯并三氮唑按比例溶解在正丁醇中,并分别在40℃、60℃下搅拌2小时、1小时,得到溶液I;在另一个容器中以同样条件将2,6-二叔丁基对甲酚(实例3)或2,6-二叔丁基混合酚(实例4)和二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到溶液II;将溶液I和溶液II混合,分别在30℃、50℃下搅拌1小时、0.5小时,得到产品C和D,其组成、性能见表1。
                实例5
将苯并三氮唑、二聚亚油酸,2,6-二叔丁基对甲酚、正丁醇按比例混合,并不断搅拌使其溶解,得到产品E,其组成、性能见表1。
             表1
实例 产品代号            产  品  组  成                产  品  性  质
  组分1   组分2 组分3   正丁醇      外  观   氮含量%     酸值mgKOH/g
 12345   ABCDE    151616.72015    303233.34035   50555     5050453545 棕色粘稠状液体棕色粘稠状液体棕色粘稠状液体棕色粘稠状液体棕色粘稠状液体     5.75.76.68.06.2     82.94103.10105.20119.90107.80
                实例6
本实例为本发明的金属腐蚀抑制剂用于醇燃料的防腐蚀效果。
甲醇燃料∶甲醇∶轻烃(<120℃馏份)=90∶10
试验方法:金属片浸泡试验—室温(20±5℃),每隔一周更换一次试样并将金属片称重,共进行四周时间。
结果判断:金属片失重百分数。
试验结果见表2和表3。
  表2
产品代号   加入量mg/l                  黄    铜                      紫    铜                          铝
腐蚀率,%  相对腐蚀比 腐蚀率,% 相对腐蚀比   腐蚀率,%  相对腐蚀比
空白     -     0.075     100   0.700     100     0.181     100
  B    200     0.001     1.3   0.005     0.71     0.013     7.18
      表3
  产品代号    加入量mg/l                   45#钢            国产汽化器材质*                         锌
腐蚀率,%   相对腐蚀比  腐蚀率,%  相对腐蚀比  腐蚀率,% 相对腐蚀比
空白 - 1.71 100 1.55 100 1.0 100
    B     200     1.08     63.2    0.69     44.5     0.74     74.0
*为含锌合金材质。
           实例7本实例为本发明金属腐蚀抑制剂以不同用量用于甲醇燃料的防腐蚀效果。甲醇燃料∶甲醇∶70号汽油=85∶15试验方法:同实例6结果判断:同实例6试验结果见表4。
        表4
产品代号 加入量,mg/l             紫  铜              45#钢       国产汽化器材质              锌
失重,mg 腐蚀率,% 失重,mg 腐蚀率,% 失重,mg 腐蚀率,% 失重, 腐蚀率,%
空白 - 118.0 1.18 103.7 1.25 30.3 0.48 122.7 1.38
A 200 7.8 0.08 6.5 0.07 11.0 0.20 - -
    C     200    0     0     -     -     8.2     0.14    0.5    0.01
    D     150    4.5     0.05     3.4     0.04     4.8     0.08    -    -
E 150 7.3 0.08 3.2 0.04 4.7 0.08 - -
    E     250    6.9     0.07     2.3     0.03     5.5     0.12    -    -
            实例8本实例为本发明金属腐蚀抑制剂在甲醇燃料中的防腐蚀效果。甲醇燃料∶甲醇70号汽油=70∶30试验方法:同实例6结果判断:同实例6试验结果见表5。
表5
产品代号 加入量,mg/l          紫铜            45#钢             铝              锌       国产汽化器材质
失重,mg 腐蚀率,% 失重,mg 腐蚀率,% 失重,mg 腐蚀率,% 失重, 腐蚀率,% 失重,mg 腐蚀率,%
空白    -   76.4     0.74    61.8     0.73    0.3     0.01     20.4    0.21    18.5     0.34
  E    200   43.3     0.48    5.4     0.07    0.3     0.01      5.8    0.06     0.3     0.05
                 实例9本实例为本发明金属腐蚀抑制剂在国产载重甲醇汽车行车试验用甲醇燃料的防腐蚀效果。甲醇燃料∶甲醇∶70号汽油=85∶15试验方法:同实例6结果判断:同实例6试验结果见表6。表6
产品代号  加入量mg/l               紫    铜             45#   钢              汽化器材质                 锌
腐蚀率,% 相对腐蚀比  腐蚀率,%  相对腐蚀比 腐蚀率,%  相对腐蚀比 腐蚀率,%  相对腐蚀比
空白   -   1.44     100   1.25     100     1.41     100   1.38     100
 C   200   0     0   0.03     2.4     0     0   0.01     0.72
                            实例10
本实例为本发明金属腐蚀抑制剂与德国Volkswagcn汽车公司甲醇试验车用腐蚀抑制剂对照的防腐蚀效果。
甲醇燃料∶甲醇∶轻烃=90∶10
试验方法:同实例6
结果判断:同实例6
试验结果见表7和表8。
  表7
  产品代号  加入量mg/l                 黄    铜                   紫  铜                  铝
腐蚀率,%   相对腐蚀比  腐蚀率,%  相对腐蚀比 腐蚀率,%  相对腐蚀比
  空白   -   0.092     100     0.69     100   0.133     100
 对比剂   200   0.002     2.38     0.006     0.90   0.055     41.40
 B   200   0     0     0.006     0.90   0.010     7.5
             实例11本实例为本发明金属腐蚀抑制剂在乙醇燃利中的防腐蚀效果。乙醇燃料∶乙醇∶70号汽油=90∶10试验方法:同实例6结果判断:同实例6试验结果见表9。表9
产品代号  加入量mg/l                    紫  铜                  锌             国产汽化器材质
腐蚀率,%   相对腐蚀比   腐蚀率,%  相对腐蚀比  腐蚀率,%   相对腐蚀比
空白    -     6.0     0.057      20.4     0.229     16.6     0.315
 E    200     0.5     0.005       0.5     0.005     0.1     0.002
表8
产品代号   加入量,mg/l      国产汽化器材质                45#   钢                 锌
 腐蚀率,%  相对腐蚀比  腐蚀率,%  相对腐蚀比 腐蚀率,% 相对腐蚀比
空白     -   0.946     100    0.950     100   0.672    100
对比剂     200   0.845     89.3    0.672     71.0   0.571    85.0
 B     200   0.263     27.8    0.041     4.3   0.370    55.1
                实例12
在国产甲醇燃料载重汽车加油现场,将本发明的腐蚀抑制剂A,C,D,E以150~250mg/l的用量加入存放甲醇及甲醇燃料(甲醇∶汽油=85∶150)的200l油桶中,历时15个月未见腐蚀,与之对比的不含本发明腐蚀抑制剂的存放的甲醇或甲醇燃料的油桶,6个月后出现明显腐蚀。其结果见表10。
    表10
产品代号   加入量,mg/l  存放时间,月   腐蚀状况        备  注
   A     200     15     无 含A甲醇燃料
   C     150     15     无 含C甲醇燃料
   D     150     15     无 含D甲醇燃料
   E     250     15     无 含E甲醇燃料
  空白1      0      6 有明显腐蚀坑点 甲醇
  空白2      0      6 有明显腐蚀坑点 含甲醇燃料

Claims (8)

1.一种醇燃料金属腐蚀抑制剂,其特征在于它是由苯并三氮唑类、二聚亚油酸抗腐蚀剂、受阻酚抗氧剂和正丁醇烯释剂所组成,其重量比为:苯并三氮唑类和二聚亚油酸抗腐蚀剂分别为15~20%、30~40%,受阻酚抗氧剂为0~5%,余量为正丁醇稀释剂。
2.按照权利要求1所述的抑制剂,其特征在于所述的苯并三氮唑类抗腐蚀剂选自苯并三氮唑,羟基苯并三氮唑。
3.按照权利要求1所述的抑制剂,其特征在于所述的受阻酚抗氧剂选自2,6-叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚。
4.一种制备权利要求1的金属腐蚀抑制剂的方法,其特征在于将苯并三氮唑类、受阻酚及正丁醇在40~60℃下搅拌溶液,得到溶液I,以同样的条件将二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到溶液II,将溶液I和溶液II混合,在30~50℃下搅拌0.5~1小时,得到所需的产品。
5.一种制备权利要求1的金属腐蚀抑制剂的方法,其特征在于在40~60℃下将苯并三氮唑类溶于正丁醇中,并搅拌1~2小时,得到溶液I,以同样的条件将受阻酚和二聚亚油酸溶于正丁醇中,得到溶液II,将溶液I和溶液II混合,在30~50℃下搅拌0.5~1小时,得到所需的产品。
6.一种制备权利要求1的金属腐蚀抑制剂的方法,其特征在于将苯并三氮唑类、二聚亚油酸、受阻酚和正丁醇按比例混合,维持40~60℃,并不断搅拌使其溶解即得到所需的产品。
7.权利要求1所述抑制剂可用于含醇燃料,其特征在于醇:汽油为70~90∶30~10时添加量为100~300mg/l醇燃料,
8.权利要求1所述抑制剂可用于含醇燃料,其特征在于醇:汽油为70~90∶30~10时添加量为150~250mg/l醇燃料。
CN 92113238 1992-12-02 1992-12-02 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂 Expired - Lifetime CN1035825C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 92113238 CN1035825C (zh) 1992-12-02 1992-12-02 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 92113238 CN1035825C (zh) 1992-12-02 1992-12-02 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1087667A CN1087667A (zh) 1994-06-08
CN1035825C true CN1035825C (zh) 1997-09-10

Family

ID=4946310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 92113238 Expired - Lifetime CN1035825C (zh) 1992-12-02 1992-12-02 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1035825C (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1793427B (zh) * 2005-12-30 2012-01-18 徐鹏 多功能固态金属防锈材料及其生产方法
CN102559334B (zh) * 2011-12-14 2013-10-23 山西华顿实业有限公司 一种醇醚燃料用腐蚀抑制剂及其制备方法
CN103525482B (zh) * 2013-10-31 2015-08-19 上海化工研究院 车用醇醚替代燃料金属构件腐蚀抑制剂及其制备方法
CN114276842A (zh) * 2021-12-17 2022-04-05 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 一种乙醇汽油多金属有机酸缓蚀剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1087667A (zh) 1994-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0902824B1 (en) Fuel additives
US4214876A (en) Corrosion inhibitor compositions
US3248187A (en) Alkenyl dicarboxylic acid lactones, their method of preparation and utility
US5540788A (en) Method of preparing iron-phosphate conversion surfaces
US4448586A (en) Corrosion inhibitor compositions for alcohol-based fuels
US9447343B2 (en) Gasohol fuel composition for internal combustion engines
CN102533230B (zh) 一种镁铝合金发动机用冷却液及其制备方法
JPS6119693A (ja) 液体燃料の腐食防止剤
CA2326295C (en) Low nitrogen content fuel with improved lubricity
US4437436A (en) Antiknock additive compositions and unleaded gasoline containing same
CN112011391A (zh) 环保型球墨铸铁防锈油
US4265639A (en) Combustion catalysts
CN1035825C (zh) 一种醇燃料金属腐蚀抑制剂
CN108699464B (zh) 用于减少铁腐蚀的方法
US4426208A (en) Corrosion inhibitors for alcohol-based fuels
US4370147A (en) Fuel for compression ignition engines
CN102965167B (zh) 一种甲醇汽油复合添加剂
US6881235B2 (en) Method of reducing smoke and particulate emissions from spark-ignited reciprocating engines operating on liquid petroleum fuels
US20070044373A1 (en) Fuel additive
CN101649230A (zh) 一种甲醇汽油金属缓蚀剂
US4521219A (en) Alcohol based fuels containing corrosion inhibitors
CN1546730A (zh) 水溶性腐蚀抑制剂及其制备方法和应用
US4508540A (en) Alcohol based fuels
CN1035883C (zh) 柴油安定性添加剂
CN118562541A (zh) 一种清洁燃料复合添加剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20121202

Granted publication date: 19970910

DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: China Petrochemical Corporation

Document name: Notification of Expiration of Patent Right Duration