CN103566868A - 馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 - Google Patents
馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103566868A CN103566868A CN201310542317.3A CN201310542317A CN103566868A CN 103566868 A CN103566868 A CN 103566868A CN 201310542317 A CN201310542317 A CN 201310542317A CN 103566868 A CN103566868 A CN 103566868A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolite
- adsorbent
- hour
- super acids
- distillate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法，该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石组成，ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石的质量比为：0.05-0.3：1.0。本发明方法是利用强酸性溶液对具有三维结构的Hβ沸石载体进行预处理，冲洗孔道，脱铝，有效改善其孔道结构，提高其硅铝比，再利用浸渍方法将ZrO2引入到沸石中，利用硫酸进行硫酸化制得ZrO2/SO42-超强酸改性Hβ沸石吸附剂。强酸对Hβ沸石进行预处理，扩大了孔径，减少了扩散阻力；ZrO2/SO42-超强酸的引入，增强了吸附剂的表面酸性，从而显著提高了吸附脱碱氮的选择性和吸附容量。
Description
一、技术领域
本发明属于吸附剂技术领域，具体涉及一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法。
二、背景技术
在油品生产中，有机氮化物尤其是碱性氮化物的存在可以引起催化裂化、加氢裂化等工艺过程中的催化剂中毒，从而增加了生产成本，油品中氮化物也会严重影响油品安定性和色度，油品燃烧后还会造成大气污染，所以在石油加工过程中需要将其脱除。
目前从石油及其产品中脱除含氮化合物的方法主要可分为两大类：加氢脱氮和非加氢脱氮。加氢脱氮效果好，但是成本高，非加氢脱氮相对来讲廉价、可行，非加氢脱氮中吸附脱氮条件缓和，因此有广泛的应用前景，目前所用吸附剂多为氧化铝、活性炭及一些新型的介孔材料等，这些材料多为二维结构，分子扩散阻力较大，因此在吸附选择性和吸附容量方面还有待进一步改善。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种吸附容量高，选择性高的馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石组成，ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石的质量比为：0.05-0.3：1.0。
上述吸附剂适用于直馏柴油和减压馏分油。
上述吸附剂的使用方法为：将该吸附剂装于固定床反应器内，调节温度至60-80℃，按4-8h-1的质量空速进料，接收吸附后油品。以碱氮含量为1000ppm的直馏柴油原料为例，空速为4h-1时，脱碱氮率可以达到90%，吸附剂的饱和时间高于80h。
本发明吸附剂的制备方法包括如下步骤：
①Hβ沸石预处理：首先配制0.01-0.3mol/L的强酸溶液，在容器内加入Hβ沸石，再按照5-10ml/gHβ沸石的比例加入配制好的强酸溶液，在50-90℃温度下浸渍0.5-4小时，抽滤，水洗至中性，然后在100-120℃温度下干燥12-24小时，在350-550℃下焙烧2-6小时；
②超强酸改性Hβ沸石：将预处理的Hβ沸石浸渍于质量浓度为6-8%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为5-10ml/g预处理Hβ沸石，滴加质量浓度为15-28%的氨水，调节pH值为9-10，沉积5-8小时后抽滤，在100-120℃温度下干燥12-24小时，将干燥后的样品研磨，用0.5-3mol/L的硫酸溶液浸渍8-12小时后，抽滤，在80-120℃温度下干燥12-24小时，在550-650℃温度下焙烧3-6小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂。
上述步骤①中Hβ沸石预处理所用强酸为硫酸、盐酸或高氯酸。
本发明方法是利用强酸性溶液对具有三维结构的Hβ沸石载体进行预处理，冲洗孔道，脱铝，有效改善其孔道结构，提高其硅铝比，再利用浸渍方法将ZrO2引入到沸石中，利用硫酸进行硫酸化制得ZrO2/SO42-超强酸改性Hβ沸石吸附剂。强酸对Hβ沸石进行预处理，扩大了孔径，减少了扩散阻力；ZrO2/SO42-超强酸的引入，增强了吸附剂的表面酸性，从而显著提高了吸附脱碱氮的选择性和吸附容量。
四、具体实施方式
实施例1：①Hβ沸石预处理：首先配制0.3mol/L的硫酸溶液，在锥形瓶中加入Hβ沸石，再按照10ml/gHβ沸石的比例加入配制好的硫酸溶液，在90℃温度下浸渍4小时，抽滤，水洗至中性，然后在120℃温度下干燥12小时，在550℃下焙烧6小时；
②超强酸改性Hβ沸石：将预处理的Hβ沸石浸渍于质量浓度为6%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为10ml/g预处理Hβ沸石，滴加质量浓度为28%的氨水，调节pH值为10，沉积8小时后抽滤，在120℃温度下干燥24小时，将干燥后的样品研磨，用3mol/L的硫酸溶液浸渍12小时后，抽滤，在120℃温度下干燥24小时，在550℃温度下焙烧3小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂。
实施例2：①Hβ沸石预处理：首先配制0.2mol/L的盐酸溶液，在锥形瓶中加入Hβ沸石，再按照8ml/gHβ沸石的比例加入配制好的盐酸溶液，在80℃温度下浸渍3小时，抽滤，水洗至中性，然后在100℃温度下干燥12小时，在500℃下焙烧5小时；
②超强酸改性Hβ沸石：将预处理的Hβ沸石浸渍于质量浓度为7%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为8ml/g预处理Hβ沸石，滴加质量质浓度为25%的氨水，调节pH值为9，沉积7小时后抽滤，在100℃温度下干燥14小时，将干燥后的样品研磨，用0.5mol/L的硫酸溶液浸渍12小时后，抽滤，在100℃温度下干燥24小时，在650℃温度下焙烧6小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂。
实施例3：①Hβ沸石预处理：首先配制0.1mol/L的高氯酸溶液，在锥形瓶中加入Hβ沸石，再按照10ml/gHβ沸石的比例加入配制好的高氯酸溶液，在90℃温度下浸渍3小时，抽滤，水洗至中性，然后在100℃温度下干燥12小时，在450℃下焙烧5小时；
②超强酸改性Hβ沸石：将预处理的Hβ沸石浸渍于质量浓度为8%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为9ml/g预处理Hβ沸石，滴加质量质浓度为28%的氨水，调节pH值为10，沉积8小时后抽滤，在100℃温度下干燥24小时，将干燥后的样品研磨，用0.8mol/L的硫酸溶液浸渍12小时后，抽滤，在120℃温度下干燥24小时，在600℃温度下焙烧4小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂。
Claims (6)
1.一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂，其特征是：该吸附剂由超强酸超强酸ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石组成，ZrO2/SO4 2-和Hβ沸石的质量比为：0.05-0.3：1.0。
2.根据权利要求1所述的一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂，其特征是：该吸附剂适用于直馏柴油和减压馏分油。
3.根据权利要求1或2所述的一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂，其特征是：该吸附剂的使用方法为：将该吸附剂装于固定床反应器内，调节温度至60-80℃，按4-8h-1的质量空速进料，接收吸附后油品。
4.以碱氮含量为1000ppm的直馏柴油原料为例，空速为4h-1时，脱碱氮率可以达到90%，吸附剂的饱和时间高于80h。
5.一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂制备方法：包括如下步骤：
①Hβ沸石预处理：首先配制0.01-0.3mol/L的强酸溶液，在容器内加入Hβ沸石，再按照5-10ml/gHβ沸石的比例加入配制好的强酸溶液，在50-90℃温度下浸渍0.5-4小时，抽滤，水洗至中性，然后在100-120℃温度下干燥12-24小时，在350-550℃下焙烧2-6小时；
②超强酸改性Hβ沸石：将预处理的Hβ沸石浸渍于质量浓度为6-8%的氧氯化锆溶液中，氧氯化锆溶液的用量为5-10ml/g预处理Hβ沸石，滴加质量浓度为15-28%的氨水，调节pH值为9-10，沉积5-8小时后抽滤，在100-120℃温度下干燥12-24小时，将干燥后的样品研磨，用0.5-3mol/L的硫酸溶液浸渍8-12小时后，抽滤，在80-120℃温度下干燥12-24小时，在550-650℃温度下焙烧3-6小时，即得馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂。
6.根据权利要求4所述的一种馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂制备方法，其特征是：所述步骤①中Hβ沸石预处理所用强酸为硫酸、盐酸或高氯酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310542317.3A CN103566868A (zh) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | 馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310542317.3A CN103566868A (zh) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | 馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103566868A true CN103566868A (zh) | 2014-02-12 |
Family
ID=50040096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310542317.3A Pending CN103566868A (zh) | 2013-11-06 | 2013-11-06 | 馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103566868A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1483713A (zh) * | 2003-07-24 | 2004-03-24 | 上海交通大学 | β－紫罗兰酮的合成方法 |
| CN1918092A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-02-21 | 环球油品有限责任公司 | 用于从流体流除去氮化合物的方法和装置 |
| US7205448B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-04-17 | Uop Llc | Process for the removal of nitrogen compounds from a fluid stream |
| CN101555417A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-10-14 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种脱氮剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-11-06 CN CN201310542317.3A patent/CN103566868A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1483713A (zh) * | 2003-07-24 | 2004-03-24 | 上海交通大学 | β－紫罗兰酮的合成方法 |
| CN1918092A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-02-21 | 环球油品有限责任公司 | 用于从流体流除去氮化合物的方法和装置 |
| US7205448B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-04-17 | Uop Llc | Process for the removal of nitrogen compounds from a fluid stream |
| CN101555417A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-10-14 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种脱氮剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 徐如人等: "《分子筛与多孔材料化学》", 31 March 2004, article "沸石分子筛的脱铝改性", pages: 436-455 * |
| 江国东等: "分子筛型超强酸催化剂的研究新进展", 《化学反应工程与工艺》, vol. 19, no. 1, 31 March 2003 (2003-03-31) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104772165B (zh) | 一种基于zif-8材料的加氢催化剂及其合成方法 | |
| CN104353485A (zh) | 分子筛脱硝的蜂窝载体催化剂制备方法 | |
| CN103566883A (zh) | 水热液化生物炭基多孔炭和磁性炭材料的制备方法及其用途 | |
| CN103120929B (zh) | 固体脱硫吸附剂及其制备方法和用途 | |
| CN103252211B (zh) | 一种分子筛脱硫剂及其制备方法 | |
| CN102294222A (zh) | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN105562000B (zh) | 一种常温脱砷剂及其制备方法与应用 | |
| CN103143322A (zh) | 一种改性活性炭基汽油脱硫吸附剂的制备方法 | |
| CN113088318B (zh) | 费托轻质馏分油中含氧化合物的脱除方法 | |
| CN101069839A (zh) | 一种脱硫脱氮吸附剂的再生方法 | |
| CN101254471A (zh) | 一种改性分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂及其制备方法 | |
| CN109794287B (zh) | 类石墨烯型六方氮化硼负载低共熔溶剂的催化剂的制备工艺及应用 | |
| CN102614828B (zh) | 半胱氨酸改性sba-15介孔材料及其制备方法 | |
| CN109999895A (zh) | 一种低温催化去除氮氧化物的催化剂及其制备方法 | |
| CN110180584B (zh) | 一种去除油品中二苯并噻吩的沸石分子筛负载型复合催化剂及其制备方法 | |
| CN110898821A (zh) | 一种含三元金属多孔碳Cu-ZnCo@C吸附脱硫剂及其制备方法 | |
| CN114870823A (zh) | 一种镧基金属有机框架除磷复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN110157466B (zh) | 一种利用沸石分子筛负载型复合催化剂催化氧化去除油品中二苯并噻吩的方法 | |
| CN106607005B (zh) | 含氮化合物固体吸附剂及其制备方法 | |
| CN103566868A (zh) | 馏分油脱碱氮用超强酸改性Hβ沸石吸附剂及制备方法 | |
| CN106513014A (zh) | 一种多级孔碳支撑酸性固体催化剂及其制备方法 | |
| CN110152722B (zh) | 一种利用聚乙烯吡咯烷酮协助合成沸石分子筛负载型复合催化剂的方法 | |
| CN102294225A (zh) | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN108295809B (zh) | 一种复合脱硫吸附剂及其制备方法和用途 | |
| CN104383959B (zh) | 一种具有催化氧化活性的含钛介孔y型分子筛的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140212 |