CN103563923A - 一种含噻呋酰胺和氟环唑的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，公开了一种含噻呋酰胺和氟环唑的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以噻呋酰胺和氟环唑为主要有效成分，其中噻呋酰胺与氟环唑的重量比为1～70：1～50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。

Description

一种含噻呋酰胺和氟环唑的杀菌组合物及其应用

技术领域：

本发明属于农药领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，具体涉及一种含噻呋酰胺和氟环唑的杀菌组合物及其应用。

背景技术

噻呋酰胺（Trifluzamide），也称噻氟酰胺，化学名称：2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺，分子式C₁₃H₆Br₂F₆N₂O₂S，化学结构式如下：

噻呋酰胺毒性低：大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，大鼠急性经皮LD50>5000mg/kg，大鼠急性吸入LC50>50001.4mg/L空气。对兔眼睛有中度刺激，对兔皮肤有轻微刺激。属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，由于含氟，其在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。

噻呋酰胺用于水稻、禾谷类作物和草坪，对丝核菌属、柄锈菌属、腥黑分菌属、伏革菌属、黑粉菌属等致病真菌有效，对担子菌纲真菌引起的病害，如立枯病、纹枯病等有特效。用于水稻、禾谷类作物、草坪茎叶处理，使用剂量为125～250g有效成分/hm2，用于禾谷类作物和非禾谷类作物拌种处理，使用剂量为7～30g有效成分/kg种子。药剂对水稻纹枯有优异防效，使用剂量130～140g有效成分/hm2,禾谷类作物锈病125～250g有效成分/hm2。

氟环唑（Epoxiconazol），化学名称：(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-氧桥-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑，分子式：C₁₇H₁₃ClFN₃O，化学结构式如下：

氟环唑，熔点：136.2℃；密度：1.384(25℃)；蒸汽压：<1.0×10Pa(25℃)；溶解度(20℃/毫克/升)：水6.63，丙酮14.4，二氯甲烷29.1。稳定性：在pH值为7和pH值为9的条件下12天不水解。

氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分氟环唑抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对一种真菌酶(14-dencthylase)有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜、水稻、大、小麦等作物上的叶斑病、立枯病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容：

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好含噻呋酰胺与氟环唑的植物杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，它含有噻呋酰胺与氟环唑，其中噻呋酰胺与氟环唑重量比为1~70：1~50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺与氟环唑重量比优选为5~50：10~50，进一步优选为5~40：10~30，特别优选1：0.1~20。

在本发明组合物中，噻呋酰胺和氟环唑在组合物中的总重量百分含量为2~80%。优选为5~50%，最优选8~40%。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺和氟环唑与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。助剂可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33^＃）、壬基酚聚氧乙烯醚中的一个或多个组合，赋形剂包含环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的杀菌组合物，其剂型是乳油、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂或水分散颗粒剂。

所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

优选所述的杀菌组合物在制备防治叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、纹枯病、灰霉病的药物中的应用。

本发明所述的“%”均为质量百分比。

本发明的有益效果：

1、本发明所用的噻呋酰胺是噻唑酰胺类杀菌剂，氟环唑是三唑类内吸杀菌剂，相互混配不会产生低触，可协同增效，减少用药量，降低成本。

2、本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜的作物病害，特别是防治水稻、小麦、辣椒、香蕉、芒果、菠萝、黄瓜、番茄等作物病害，如小麦白粉病、水稻纹枯病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病。

本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害虫或真菌对单一制剂（噻呋酰胺和氟环唑任一）的抗药性的产生。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法。

实施例1：

将噻呋酰胺5g、氟环唑10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例2：

将噻呋酰胺10g、氟环唑40g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为50%可湿性粉剂。

实施例3：

将噻呋酰胺4g、氟环唑32g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为36%可湿性粉剂。

实施例4：

称取5g噻呋酰胺、50g氟环唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％噻呋酰胺－氟环唑水乳剂。

实施例5：

称取2g噻呋酰胺、30g氟环唑、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为32％噻呋酰胺－氟环唑微乳剂。

实施例6：

称取1g噻呋酰胺、5g氟环唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％噻呋酰胺－氟环唑水乳剂。

实施例7：

称取50g噻呋酰胺、20g氟环唑，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％噻呋酰胺－氟环唑乳油。

实施例8：

称取2g噻呋酰胺、40g氟环唑，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％噻呋酰胺－氟环唑乳油。

实施例9：

称取5g噻呋酰胺、20g氟环唑、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％噻呋酰胺－氟环唑微乳剂。

实施例10：

称取5g噻呋酰胺、0.5g氟环唑，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为5.5％噻呋酰胺-氟环唑乳油。

实施例11：

称取5g噻呋酰胺、30g氟环唑，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％噻呋酰胺－氟环唑乳油。

实施例12：

称取10g噻呋酰胺、10g氟环唑，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－氟环唑悬浮剂。

实施例13：

称取30g噻呋酰胺、12g氟环唑，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为42%噻呋酰胺－氟环唑悬浮剂。

实施例13：

称取2g噻呋酰胺、5g氟环唑，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为7％噻呋酰胺－氟环唑水分散颗粒剂。

实施例14：

称取4g噻呋酰胺、13g氟环唑，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为17％噻呋酰胺－氟环唑水分散颗粒剂。

实施例15：

称取5g噻呋酰胺、15g氟环唑，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－氟环唑悬浮剂。

实施例16：

室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，采用孙云沛介绍的共度系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC50×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：噻呋酰胺+氟环唑不同配比对水稻纹枯病菌（Thanatephorus cucumeris(Frank)Donk）的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				24%噻呋酰胺EC	Y=2.1355X+6.3178	0.2415	-
50%氟环唑WDG	Y=2.0987X+5.4789	0.5913	-
				实施例1	Y=1.4751X+5.8642	0.2595	153.68
实施例2	Y=2.3316X+6.3251	0.2702	169.71
				实施例3	Y=1.6748X+5.7226	0.3703	137.56

田间药效试验：

试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药50％氟环唑WDG和24％噻呋酰胺EC及空白清水试验。

试验方法每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，检查水稻纹枯病发生程度。

试验结果见表2：

表2

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

通过室内生测和田间药效结果表明，噻呋酰胺与氟环唑组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于以噻呋酰胺与氟环唑为主要有效成分，其中噻呋酰胺与氟环唑的重量比为1～70：1～50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的噻呋酰胺与氟环唑的重量比为5～50：10～50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和氟环唑的重量比为5～40：10～30，优选1：0.1～20。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和氟环唑在组合物中的总重量百分含量为2-80％。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和氟环唑在组合物中的总重量百分含量为5-50％。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和氟环唑在组合物中的总重量百分含量为8-40％。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是以噻呋酰胺和氟环唑为主要有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物，其特征是所述剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于所述的杀菌组合物在制备防治叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、纹枯病、灰霉病的药物中的应用。