CN103563916B - 一种含噻呋酰胺和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，公开了一种含噻呋酰胺和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以噻呋酰胺和噁唑菌酮为主要有效成分，其中噻呋酰胺与噁唑菌酮的重量比为1～70：1～50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜作物病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病、颖枯病，白粉病，锈病、霜霉病等真菌病害，效果好于单剂使用。

Description

一种含噻呋酰胺和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用

技术领域：

本发明属于农药领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，具体涉及一种含噻呋酰胺和噁唑菌酮的杀菌组合物及其应用。

背景技术

噻呋酰胺（Thifluzamide），化学名称：2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺，结构式如下：

噻呋酰胺目前是陶氏益农公司开发的微毒杀菌剂，大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀>50001.4mg/L。该药属噻唑酰胺类杀菌剂，作用机理为琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，即在真菌三羧酸循环中抑制琥珀酸脱氢酶的合成，同时具有很强的内吸传导性，可以用于水稻、其他禾谷类作物、草坪、花生、马铃薯等，对丝核菌属、柄锈菌属、腥黑分菌属、伏革菌属、黑粉菌属等致病真菌有效，尤其对担子菌丝核菌属引起的病害具有特效。具体防治对象如水稻纹枯病、棉花立枯病、花生枝腐病、锈病、马铃薯茎溃疡病以及小麦网腥黑粉菌和黑粉菌属引起的病害。由于该药含氟，因此再生化过程中其竞争力很强，一旦与底物结合就不易恢复，而且该药在种子处理方面依然具有强大的防病效果，在推荐剂量下对作物安全，是一个非常优秀的杀菌剂品种。但是该药成本较高，单独使用时抗性产生速度较快。

噁唑菌酮（famoxadone），杜邦公司开发的新颖恶唑烷二酮类杀菌剂。化学名称：3-苯氨基-5-甲基-5-（4-苯氧基苯基）-1，3-恶唑啉-2，4-二酮，结构式如下：

噁唑菌酮低毒，是线粒体呼吸抑制剂，能量抑制剂，即线粒体电子传递抑制剂，对复合体三中细胞色素C氧化还原酶有抑制作用，与苯基酰胺类杀菌剂无交互抗性，是新型高效、广谱杀菌剂．具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。适宜作物如小麦、大麦、豌豆、甜菜、油菜、葡萄、马铃薯、爪类、辣椒，番茄等。主要用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等。具有亲脂性，喷施作物叶片上后，易粘附，不被雨水冲刷特效。推荐剂量下对作物安全，无药害发生，但是该药作用机理单一，且和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有正交互抗性，长期使用抗性风险较大。

水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病、颖枯病，白粉病，锈病、霜霉病发病严重，常造成灾难性的损失，虽然噻呋酰胺、噁唑菌酮具有较为理想的防治效果，但在实际应用中，植物病菌的防治难度越来越大：一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含噻呋酰胺与噁唑菌酮的植物杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。

本发明的目的是通过如下技术方案来实现的：

一种杀菌组合物，它以噻呋酰胺与噁唑菌酮为主要有效成分，其中噻呋酰胺与噁唑菌酮重量比为1~70：1~50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺与噁唑菌酮重量比优选为5~50：10~50，进一步优选为5~40：10~30，特别优选1：:01~20。

在本发明组合物中，噻呋酰胺和噁唑菌酮二者在组合物中的总重量百分含量为2~80%。优选为5~50%，最优选8~40%。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺和噁唑菌酮与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等，可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33^＃）、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的杀菌组合物，其剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

优选所述的杀菌组合物在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病、颖枯病，白粉病，锈病、霜霉病的药物中的应用。

本发明的有益效果：

1、本发明所用的噻呋酰胺是噻唑酰胺类杀菌剂，噁唑菌酮是一种能量抑制剂，作用机理不同，相互混配不会产生低触，可产生明显协同增效，减少用药量，降低成本。

2、本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的作物病害，特别是防治水稻、小麦、马铃薯等作物病害，如水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病、颖枯病，白粉病，锈病、霜霉病。

本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害虫或真菌对单一制剂（噻呋酰胺和噁唑菌酮任一）的抗药性的产生。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“%”均为质量百分比。

实施例1：

将噻呋酰胺5g、噁唑菌酮25g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为30%可湿性粉剂。

实施例2：

将噻呋酰胺3g、噁唑菌酮10g、净洗剂LS3g、扩散剂NNOg、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为13%可湿性粉剂。

实施例3：

将噻呋酰胺4g、噁唑菌酮30g、净洗剂LS3g、扩散剂NNO、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为34%可湿性粉剂。

实施例4：

称取5g噻呋酰胺、50g噁唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％噻呋酰胺－噁唑菌酮水乳剂。

实施例5：

称取2g噻呋酰胺、30g噁唑菌酮、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为32％噻呋酰胺－噁唑菌酮微乳剂。

实施例6：

称取1g噻呋酰胺、5g噁唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％噻呋酰胺－噁唑菌酮水乳剂。

实施例7：

称取50g噻呋酰胺、20g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％噻呋酰胺－噁唑菌酮乳油。

实施例8：

称取2g噻呋酰胺、40g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％噻呋酰胺－噁唑菌酮乳油。

实施例9：

称取5g噻呋酰胺、20g噁唑菌酮、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％噻呋酰胺－噁唑菌酮微乳剂。

实施例10：

称取5g噻呋酰胺、0.5g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为5.5％噻呋酰胺－噁唑菌酮乳油。

实施例11：

称取5g噻呋酰胺、30g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％噻呋酰胺－噁唑菌酮乳油。

实施例12：

称取10g噻呋酰胺、10g噁唑菌酮，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－噁唑菌酮悬浮剂。

实施例13：

称取30g噻呋酰胺、12g噁唑菌酮，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为42%噻呋酰胺－噁唑菌酮悬浮剂。

实施例13：

称取2g噻呋酰胺、5g噁唑菌酮，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为7％噻呋酰胺－噁唑菌酮水分散颗粒剂。

实施例14：

称取4g噻呋酰胺、13g噁唑菌酮，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为17％噻呋酰胺－噁唑菌酮水分散颗粒剂。

实施例15：

称取5g噻呋酰胺、15g噁唑菌酮，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－噁唑菌酮悬浮剂。

实施例16：

将噻呋酰胺5g、噁唑菌酮10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例17：

将噻呋酰胺10g、噁唑菌酮40g、净洗剂LS3g、扩散剂NNOg、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为50%可湿性粉剂。

实施例18：

室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数的分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：噻呋酰胺+噁唑菌酮不同配比对水稻纹枯病菌（Thanatephoruscucumeris(Frank)Donk）的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				240g/L噻呋酰胺SC	Y=1.0928X+3.5746	20.1541	-
25%噁唑菌酮WDG	Y=1.877X+1.9291	43.2571	-
				实施例1	Y=2.571X+1.6457	20.1684	181.7
实施例2	Y=2.7143X+1.6518	17.1214	199.5
				实施例3	Y=1.822X+2.5904	21.0127	181.0

田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂防治水稻纹枯病试验。

1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药25％噁唑菌酮WDG和240g/L噻呋酰胺SC及空白清水试验。

2、试验方法每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，检查水稻纹枯病发生程度。

3、试验结果见表2：

表2

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

通过室内生测和田间药效结果表明，噻呋酰胺与噁唑菌酮组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (8)

1.一种杀菌组合物，其特征在于以噻呋酰胺与噁唑菌酮为有效成分，其中噻呋酰胺与噁唑菌酮的重量比为5~40：10~30。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是噻呋酰胺和噁唑菌酮二者在组合物中的总重量百分含量为2-80%。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征是噻呋酰胺和噁唑菌酮二者在组合物中的总重量百分含量为5-50%。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征是噻呋酰胺和噁唑菌酮二者在组合物中的总重量百分含量为8-40%。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是以噻呋酰胺和噁唑菌酮为有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征是所述剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

7.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于所述的杀菌组合物在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病、颖枯病、白粉病、锈病、霜霉病的药物中的应用。