CN104604881A - 一种含氟啶胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟啶胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。该杀菌组合物以氟啶胺和丙硫菌唑为主要有效成分，其中氟啶胺与丙硫菌唑的重量比为1～70：1～50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物的真菌病害，尤其可以用于制备防治白粉病、炭疽病、星黑病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病的杀菌药物。该组合物具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，扩大了防治谱，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。

Description

一种含氟啶胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以氟啶胺和丙硫菌唑为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

氟啶胺（Fluazinam），纯品为黄色结晶粉末，熔点115-117，℃蒸气压1.5mpa(25。℃)密度0.366g/mL(25。℃)水中溶解度1.7mg/L(pH7，20，℃)有机溶剂中溶解度(g/L，20：℃)甲苯410，二氯甲烷330，乙醚320，乙醇150，正己烷12。对热、酸、碱稳定。化学名称：N-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-氯-4-(三氟甲基)-2,6-二硝基苯胺，分子式：C₁₃H₄Cl₂F₆N₄O₄，结构式如下：

氟啶胺属于低毒杀菌剂，大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀>2000mg/kg。属于环境友好型的有市场前景的杀菌剂品种，氟啶胺属吡啶胺类杀菌剂，其作用机理为线粒体氧化磷酰化解偶联剂，通过抵制孢子萌发、菌丝突破、生长和孢子形成而抵制所有阶段的感染过程。氟啶胺的杀菌谱很广，其效果优于常规保护性杀菌剂。除了杀菌活性外，氟啶胺还显示出对红蜘蛛等的杀螨活性。氟啶胺主要应用于葡萄、苹果、梨、柑橘、小麦、大豆、马铃薯、番茄、黄瓜、水稻、茶、草坪等作物上的病害，对疫霉病、腐菌核病、黑斑病、黑星病、根肿病和其他的病原体病害有良好的防治效果，具体病害如黄瓜灰霉病、腐烂病、霜霉病、炭瘟病、白粉病、茎部腐烂病、番茄晚疫病、苹果黑星病、叶斑病、梨黑斑病、锈病，水稻稻瘟病、纹枯病、燕麦冠锈病、葡萄灰霉病、霜霉病、柑橘疮痂病、灰霉病、马铃薯晚疫病、草坪斑点病。

丙硫菌唑（Prothioconazole），化学名称：2-(2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基-1-2-二氢-3-1,2,4-三唑-3-硫代，结构式如下：

丙硫菌唑为低毒杀菌剂，是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，通过抑制真菌中甾醇的前体的脱甲基化作用，从而起到杀菌作用，该品种不仅具有很好的内吸活性、优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长，对作物安全。丙硫菌唑主要应用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、花生、水稻和豆类作物上的多种病害，几乎对所有麦类病害都具有很好的防治效果，如小麦白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要的叶部病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和锈病等。使用剂量通常为每公顷有效成分200g左右，在此剂量下，其活性优于或等于目前的常规杀菌剂品种。

目前农作物病害如叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病发生程度较重，常造成灾难性的损失，虽然氟啶胺、丙硫菌唑是植物病害防治中的有力武器，但是目前面临抗性严重、防治难度大等问题：一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含氟啶胺与丙硫菌唑的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害中的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，以氟啶胺与丙硫菌唑为主要有效成分，其中氟啶胺与丙硫菌唑重量比为1～70：1～50，优选为5～50：10～50，进一步优选为5～40：10～40，最优选为1：2～8。

本发明杀菌组合物，氟啶胺和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为2～80%，优选为5～50%，最优选8～40%。

该杀菌组合物可由氟啶胺和丙硫菌唑与已知的助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

所述的剂型优选乳油、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或水分散颗粒剂。

这些已知的助剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。助剂优选对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33＃）、壬基酚聚氧乙烯醚、环己酮、二甲苯、白炭黑、高岭土、硅酸镁铝、溶剂油、水、异丙醇、乙二醇、丙二醇、去离子水等中的一个或多个组合。

本发明杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害中的应用，优选在制备防治白粉病、炭疽病、星黑病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病的杀菌药物中的应用，进一步优选在制备防治葡萄霜霉病、小麦白粉病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病的杀菌药物中的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

1、本发明杀菌组合物所用的氟啶胺是吡啶胺衍生物，二硝基苯胺类杀菌剂，丙硫菌唑是新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，相互混配不会产生抵触，可产生明显的协同增效作用，扩大了防治谱，特别适用于防治水稻、小麦、辣椒、香蕉、芒果、菠萝、黄瓜、番茄等作物病害，杀菌速度快、持效期长，在应用时可减少用药量，降低成本。

2、本发明杀菌组合物克服和延缓了抗药性，抑制了真菌抗药性的产生，克服了单一使用某一成分的不足，可替代常规和易产生抗性的农药。

具体实施方式

两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

实施例1

将氟啶胺5g、丙硫菌唑10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例2

将氟啶胺10g、丙硫菌唑40g、净洗剂LS3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为50%可湿性粉剂。

实施例3

将氟啶胺4g、丙硫菌唑32g、净洗剂LS3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为36%可湿性粉剂。

实施例4

将氟啶胺5g、丙硫菌唑50g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、100﹟溶剂油13g，加水至100g，将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％水乳剂。

实施例5

将氟啶胺2g、丙硫菌唑30g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g，将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为32％微乳剂。

实施例6

将氟啶胺1g、丙硫菌唑5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、100﹟溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％水乳剂。

实施例7

将50g氟啶胺、20g丙硫菌唑、十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g，100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％氟啶胺－丙硫菌唑乳油。

实施例8

将氟啶胺2g、丙硫菌唑40g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％乳油。

实施例9

将氟啶胺5g、丙硫菌唑20g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％微乳剂。

实施例10

将氟啶胺5g、丙硫菌唑0.5g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g，加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为5.5％乳油。

实施例11

将氟啶胺5g、丙硫菌唑30g、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4，加100﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％乳油。

实施例12

将氟啶胺10g、丙硫菌唑10g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%悬浮剂。

实施例13

将氟啶胺30g、丙硫菌唑10g，木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧乙烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为40%悬浮剂。

实施例14

将氟啶胺3g、丙硫菌唑5g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g，用水补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为8％水分散颗粒剂。

实施例15

将氟啶胺4g、丙硫菌唑10g，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g、硅藻土28g，用水补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为14％水分散颗粒剂。

实施例16

将氟啶胺10g、丙硫菌唑15g，木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧乙烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为25%悬浮剂。

实施例17

1、室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对葡萄霜霉病（Plasmopara viticola）菌株的EC50值，采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者）进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：氟啶胺-丙硫菌唑不同配比对葡萄霜霉病的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				氟啶胺SC(A)	Y=5.30+1.19X	0.5644	—
丙硫菌唑WDG(B)	Y=4.19+1.58X	3.2716	—
				A:B=1:2	Y=5.13+1.33X	0.8006	157.23
A:B=1:4	Y=4.87+2.05X	1.1510	145.07
				A:B=1:8	Y=4.52+2.17X	1.6627	128.36

从表1可以看出，氟啶胺与丙硫菌唑组合物具有明显的协同增效作用。

2、田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂防治葡萄霜霉病试验。

1）试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药50％丙硫菌唑WDG和50％氟啶胺SC及空白清水试验。

2）试验方法每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点（每点为10棵葡萄树），检查葡萄霜霉病发生程度。

3）试验结果见下表：

表2：氟啶胺-丙硫菌唑不同配比对葡萄霜霉病的田间试验结果

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

从表2可以看出，氟啶胺与丙硫菌唑组合物的防治效果优良，杀菌速度快、持效期长，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于以氟啶胺与丙硫菌唑为主要有效成分，其中氟啶胺与丙硫菌唑的重量比为1～70：1～50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺与丙硫菌唑的重量比为5～50：10～50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和丙硫菌唑的重量比为5～40：10～40。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟啶胺和丙硫菌唑的重量比为1：2～8。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为2～80%。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为5～50%。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为8～40%。

8.权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于由氟啶胺和丙硫菌唑与已知的助剂复配成农药上允许的任意一种剂型，所述的剂型是乳油、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物真菌病害中的应用。

10.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治白粉病、炭疽病、星黑病、青霉病、疫病、叶枯病、锈病、霜霉病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病的杀菌药物中的应用，优选在制备防治葡萄霜霉病、小麦白粉病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病的杀菌药物中的应用。